Universitat Politècnica de Catalunya. Departament d'Enginyeria Química, Cortina Pallás, José Luis, López Rodríguez, Julio, Milán Muñoz, Sonia, Universitat Politècnica de Catalunya. Departament d'Enginyeria Química, Cortina Pallás, José Luis, López Rodríguez, Julio, and Milán Muñoz, Sonia
Actualmente China es el país de mayor producción y reserva de tierras raras (REEs) en el mundo, y es el principal exportador de ellas a nivel global. Debido a la falta de minas de REEs, la Unión Europea (UE) es dependiente del país oriental. Por ello, la UE está fomentando la valorización de residuos del continente como recurso secundario de suministro sostenible, como son las aguas ácidas de mina (AMW). Las AMW se generan por la oxidación de sulfuros metálicos en presencia de agua y/u oxígeno produciendo ácido sulfúrico con metales de transición y REEs al medio natural, perjudicando a la fauna y flora. España es una de las mayores fuentes de sulfuros metálicos, localizándose en el sur de la península la Faja Pirítica Ibérica (FPB). El abandono de minas y la actividad humana han intensificado su generación, siendo tratadas mediante la adición de cal. Por ejemplo, el AMW de la balsa de Aznalcóllar se caracteriza por un pH alrededor de 2,4, y por la presencia de Mg (1,93 g/L), Zn (870 mg/L), Mn (220 mg/L) y otros metales de transición en concentraciones inferiores (Pb, Cd, Fe, Al). Sin embargo, estas contienes entre 10-20 mg/L de REEs (4 o 5 órdenes de magnitud más grande que los cuerpos de aguas naturales). Por ello, es de interés su recuperación mediante integración de procesos híbridos. Este trabajo evalúa la integración de procesos híbridos para la valorización de AMW de la mina de Aznalcóllar, a través de tecnologías de intercambio iónico y precipitaciones selectivas. Para maximizar la recuperación de REEs en la etapa de intercambio iónico se ha eliminado primeramente el Fe(III), Al(III) y Zn(II) mediante precipitación: los dos primeros como hidróxidos y el Zn(II) como sulfuro. El intercambio iónico se ha llevado a cabo utilizando tres resinas distintas: S930, SPC11706 y TP272, regenerándolas al final de su saturación mediante dos disoluciones distintas (H2SO4 o Na2EDTA/NH4Cl). El contenido rico en REEs conseguido durante la elución de las resinas se ha tratado m, Actualment, la Xina és el país de major producció i reserva de terres rares (REEs) al món, i és el principal exportador d’aquestes a escala global. A causa de la manca de mines de REEs, la Unió Europea (EU) suposa d’una dependència al país oriental. Per aquest motiu, la UE està fomentant la valorització de residus del continent com a recurs secundari de subministrament sostenible, com són les aigües àcides de la mina (AMW). Les AMW es generen per l'oxidació de sulfurs metàl·lics en presència d’aigua i/o oxigen produint àcid sulfúric amb metalls de transició i REEs al medi natural, perjudicant la flora i la fauna. Espanya és una de les fonts més grans de sulfurs metàl·lics, trobant-se al sud de la península la Faixa Pirítica Ibèrica (FPB). L’abandonament de mines i l’activitat humana han intensificat la seva generació, sent tractades mitjançant l’addició de calç. Per exemple, l’AMW de la balsa d’Aznalcóllar es caracteritza per un pH aproximat de 2,4 i per la presència de Mg (1,93 g/L), Zn (870 g/L), Mn (220 mg/L) i altres metalls de transició en concentracions inferiors (Pb, Cd, Fe, Al). Tot i això, aquestes contenen entre 10-20 mg/L de REEs (4 o 5 ordres de magnitud més gran que els cossos d’aigües naturals). Per això, és d’interès la seva recuperació a través d’integració de processos híbrids. Aquest treball avalua la integració de processos híbrids per a la valoració d'AMW de la mina d'Aznalcóllar a través de tecnologia d'intercanvi iònic i precipitacions selectives. Per a maximitzar la recuperació de REEs en l’etapa d’intercanvi iònic s’ha eliminat primerament el Fe(III), Al(III) i Zn(II) per precipitació: els dos primers com a hidròxids i el Zn(II) com a sulfur. L'intercanvi iònic s'ha dut a terme utilitzant tres resines diferents: S930, SPC11706 i TP272, i s’han regenerat al final de la saturació mitjançant dues dissolucions diferents (H2SO4 o Na2EDTA/NH4Cl). El contingut ric en REEs aconseguit durant l’elució de les resines s’ha tractat mitjançant àcid oxàlic, China is currently the country with the largest production and stock of rare earths (REEs) in the world, and is the main exporter of them globally. Due to the lack of REEs mines, the European Union (EU) is dependent on the eastern country. For this reason, the EU is promoting the recovery of wastematerials from the continent as a secondary resource for sustainable supply stock, such as acidic mine waste (AMW). AMW is generated by the oxidation of metal sulphides in presence of water and/or oxygen producing sulphuric acid with transition metals and REEs to the environment, damaging the wildlife. Spain is one of the largest sources of metallic sulphides, localizing in the south of the territory the Iberian Pyritic Belt (FPB). Mine abandonment and human activity have intensified its generation, being trated by the addition of lime. For example, the AMW from the pond of Aznalcóllar is characterised by a pH around 2,4, and by the presence of Mg (1,93 g/L), Zn (870 mg/L), Mn (220 mg/L) and other transition metals in lower concentrations (Pb, Cd, Fe, AL). Otherwise, it contains between 10-20 mg/L of REEs (4 to 5 orders of magnitude larger than natural water bodies). Therefore, their recovery by integration of hybrid process is of interest. This work evaluates the integration of hybrid processes for the valorisation of AMW from the Aznalcóllar mine through ionic exchange technology and selective precipitation. To maximise the recovery of REEs in the ion exchange stage, Fe(III), Al(III) and Zn(II) have been removed from the AMW by precipitation: the first two as hydroxides and Zn(II) as sulphur. Ion exchange was carried out using three different resins: S930, SPC11706 and TP272, regenerating them at the end of their saturation using two different solutions (H2SO4 o Na2EDTA/NH4Cl). The REEs rich stream obtained during the eluation of the resins was treated with oxalic acid for its selective precipitation. The results of the Fe and Al removal were carried out at an optimum pH, Objectius de Desenvolupament Sostenible::6 - Aigua Neta i Sanejament