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We report the binding geometries of the isomers that are formed when the hydrogen oxalate ((CO$_{2}$)$_{2}$H=HO$_{x}$) anion attaches to dinuclear coinage metal phosphine complexes of the form [M$_{1}$M$_{2}$dcpm$_{2}$(HOx)]$^{+}$ with M=Cu, Ag and dcpm=bis(dicyclohexylphosphino)methane, abbreviated [MM]$^{+}$. These structures are established by comparison of isomer-selective experimental vibrational band patterns displayed by the cryogenically cooled and N$_{2}$-tagged cations with DFT calculations of the predicted spectra for various local minima. Two isomeric classes are identified that feature either attachment of the carboxylate oxygen atoms to the two metal centers (end-on docking) or attachment of oxygen atoms on different carbon atoms asymmetrically to the metal ions (side-on docking). Within each class, there are additional isomeric variations according to the orientation of the OH group. This behavior indicates that HOx undergoes strong and directional coordination to [CuCu]$^{+}$ but adopts a more flexible coordination to [AgAg]$^{+}$. Infrared spectra of the bare ions, fragmentation thresholds and ion mobility measurements are reported to explore the behaviors of the complexes at ambient temperature.

Bei jeder chemischen Reaktion werden Bindungen gebrochen und andere neu geknüpft. Dabei ändert sich die Anordnung und eventuell Anzahl der Atome im Molekül. Voraussetzung hierfür sind Bewegungen der beteiligten Atome und Moleküle. Um chemische Umwandlungen in "Echtzeit" zu studieren, müssen Untersuchungen im Zeitbereich der Schwingungs- und Rotationsdynamik durchgeführt werden. Dazu nutzen Wissenschaftler des Instituts für Physikalische und Theoretische Chemie die Möglichkeiten der modernen Ultrakurzzeit-Lasertechnik.

Erschienen in Zeitschrift: "Nachrichten aus der Chemie" Band: 54 Heft: 3 Die Energie zweier Enantiomere in achiraler Umgebung ist entgegen früheren Annahmen nicht gleich, wie sich inzwischen berechnen lässt. Der experimentelle Nachweis steht noch aus. Die Reaktionskinetik baut immer mehr die Brücke von den mikroskopischen Details einer Elementarreaktion zur Modellierung realer, komplexer Reaktionssysteme. Die Entwicklungen bei spektroskopischen und theoretischen Methoden liefern heute Informationen über die Struktur von (Bio)Molekülen, die bislang unzugänglich waren.