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According to spectroscopic (IR, broadline proton NMR) and chemical (alkylation) investigations of disilver sulphamide the following molecular structure is assumed: $$\begin{gathered} O \hfill \\ || \hfill \\ H_2 N\_\_S\_\_NAg| \hfill \\ OAg \hfill \\ \end{gathered}$$ From the IR and NMR data deduction concerning the nature of the chemical bonds in this compound is possible. The instability of the still unknown mono-and trisilver sulphamide is discussed with regard to the structure of disilver sulphamide.

The ultraviolet photoelectron spectrum of the N-chlorothionylimide molecule (Cl-NSO) has been obtained and analyzed. The spectrum is interpreted by comparison with the known spectra of the parent compounds H-NSO, SO2 and the related molecules Cl-NCO and H-NCO as well as with the aid ofab initio SCF-calculations in terms of ionization from the eight highest filled valence molecular orbitals in this molecule.

Trilithiumhexaoxocyclotrithiazane* (trilithiumtrisulfimid) has been prepared for the first time by reaction of triammoniumtrisulfimid with LiOH in a solid state reaction and by using high boiling alcohols as reaction medium. The thermolysis of different salts of trisulfimid (Na-, K-, Li-, Ag-, NH4-salt) has been studied by thermoanalytical methods in the region between 25–500 dC. The course of decomposition of these compounds is discussed by IR and chromatographic measurements.

CNDO/2 calculations have been performed for the compounds CF3NCO, H3SiNCO, and F2PNCO. The calculated minimum geometries are found to be in agreement with spectroscopic results. The NCO group, however, turns out to be nonlinear in CF3NCO and H3SiNCO, as in other compounds of this series. Only F2PNCO seems to have a NCO angle of 180 degrees. Charge density distribution and the character of the bonds are discussed for the molecules under investigation.

Es wurde die SäurefunktionH nachBraude 2 molarer HF-Lösungen in Gemischen von Wasser mit 0–100 Volumprozent Äthanol unter Verwendung von p- und m-Nitroanilin als Indikatoren bestimmt. Dabei ergibt sich eine rasche Abnahme vonH mit steigender Konzentration der organischen Komponente im Lösungsmittelgemisch. Bei ca. 75 Molprozent organischer Komponente konnte ein Minimum vonH festgestellt werden. Die Deutung für die Änderungen vonH in diesen Lösungen muß im Sinne vonBraude undStern erfolgen, die einen Abbau der quasikristallinen Struktur des Wassers und eine damit verbundene Änderung der Proton-Acceptoreigenschaften desselben dafür verantwortlich machen.

Untersucht wurde die Reaktion von Trimethyl- (I), Tribenzyl- (II) und Triphenyl-isocyanursäureester (III) mit Hydrazinhydrat. In jedem Fall kommt es zu einer Ringaufspaltung, jedoch zeigt der unterschiedliche Reaktionsverlauf eine Abhängigkeit vom induktiven Effekt der am Stickstoff gebundenen Gruppe. Dabei entstehen aus den Verbindungen (I) und (II) Amin, 4-substituiertes Urazol und N,N'-substituierter Harnstoff bzw. 4-substituiertes Semicarbazid, während die Verbindung (III) zu Anilin und Carbohydrazid reagiert.

Untersucht wird die Elektrolyse flüssiger HF-SO2-Mischungen bei -30°C und verschiedenen Wassergehalten. Eine Gasentwicklung findet lediglich an der Anode statt, wobei Sulfurylfluorid als Hauptprodukt in einer Stromausbeute von 85% auftritt, während an der Kathode Schwefelabscheidung festgestellt wird. Bei hohen Wassergehalten im Elektrolyten unterbleibt diese Gasentwicklung, und es findet eine anodische Oxydation von schwefeliger Säure zu Schwefelsäure statt, die infolge des gleichzeitig vorhandenen Fluorwasserstoffes auch Fluorsulfonsäure entstehen läßt.

Es wird über die erstmalige Darstellung von Carbonylisocyanat, CO(NCO)2, durch thermische Zersetzung von Trichlorisocyanursäure berichtet; einige physikalische Eigenschaften der neuen Verbindung werden mitgeteilt. Ihre Reaktionen mit Alkali, Wasser, Ammoniak und Äthanol wurden untersucht. Durch Reaktion mit Wasser im Verhältnis 1: 1 wurde 2,4,6-Trioxo-tetrahydro-1,3,5-oxadiazin bzw. Carbonyldicarbamidsäureanhydrid als neue Verbindung erhalten.

Die Elektrofluorierung von Guanidin-hydrofluorid in wasser-freiem Fluorwasserstoff wird als Methode zur präparativen Herstellung von NF3 untersucht. Die Vorteile dieser Methode gegen-über einer Elektrolyse von Ammoniumbifluorid-Schmelzen sind vor allem viel bessere Stromausbeuten an NF3 und die Erleichterungen in der Durchführung, welche sich aus der niedrigeren Arbeitstemperatur ergeben. Ein erheblicher Nachteil ist die gleichzeitige Bildung von CF4 und die außerordentliche Schwierigkeit der präparativen. Trennung dieses Gasgemisches. Partialdrucke von HF über gesättigten Lösungen von Guanidin-hydrofluorid in HF werden bestimmt und das Debye-Scherrer-Diagramm vom Guanidin-hydroflluorid aufgenommen.

Die Elektrolyse von Fluorwasserstoff mit wechselndem Wassergehalt wird als Methode der präparativen Darstellung von OF2 untersucht. Die dabei erzielten maximalen Ausbeuten liegen um 60% OF2, der Rest des Anodengases besteht aus O2 mit Spuren O3. Eine Bestimmung der spezifischen Leitfähigkeit im System Wasser-Fluorwasserstoff ergibt ein relativ hohes Maximum bei etwa 74% HF.

Es konnte festgestellt werden, daß bei Reaktionstemperaturen zwischen 190° und 230°C keine direkte Addition von Stickoxid-Gas an metallisches Na unter Bildung von Nitrosylnatrium. NaNO, stattfindet. Vielmehr konnte gezeigt werden, daß die Reaktion analog der von Natriumoxid mit Stickoxid-Gas unter Bildung von Natriumnitrit. Natriumhyponitrit, Natriumoxid und geringer Mengen Natriumdioxonitrat (II) (Natriumhydronitrit) abläuft.

Es wird das IR-Spektrum des N2O22--Ions im Bereich von 2.5 bis 15 µ mitgeteilt und Ursachen für auftretende Unterschiede im Spektrum auf Grund verschiedener Präparationstechniken diskutiert.

Es wurde die Reaktion von COS mit reinem Hydrazinhydrat und in Gegenwart von NaOH bzw. Natriumalkoholaten untersucht. Dabei konnten in kristallisierter Form das Na-Salz der Hydrazinmonothiocarbonsäure sowie das Dihydrazonium- und das Dinatriumsalz der Hydrazin-N,N'-bismonothiocarbonsäure, letzteres wasserfrei und als Pentahydrat, erhalten werden. Durch Umsatz der genannten Na-Salze mit Methyl- oder Äthyljodid und Benzylchlorid wurden die S-Ester der Hydrazinmonothio-und der Hydrazin-N,N'-bismonothiocarbonsäure dargestellt. Eine vergleichende Betrachtung der bereits bekannten Reaktionsarten von CO2, COS und CS2 mit Hydrazinhydrat wird angestellt.

Die Darstellung von Chlorisocyanat durch Vakuum-Thermolyse von Trichlor-isocyanursäure wird beschrieben, einige physikalische Eigenschaften der neu dargestellten Verbindung werden mitgeteilt. Ihre Reaktionen mit Wasser, Alkali, Ammoniak und Äthanol werden untersucht. An Hand des IR-Spektrums werden Aussagen über die Struktur der Verbindung gemacht.

Zusammenfassung Die Oxydation von Natrium- und Kaliumcyanid zu den entsprechenden Alkalicyanaten mit aktiviertem Wasserstoffperoxid, Cumolhydroperoxid und 2-Propyliden-hydroxy-hydroperoxid in redox-interten Lösungsmitteln wird untersucht. Der Mechanismus dieser Oxydationsreaktionen wird diskutiert. Die Reaktion von Alkalicyaniden mit aktiviertem H2O2, d. h. in Gegenwart von Acetonitril in niederen aliphatischen Alkoholen als Lösungsmittel, liefert die entsprechenden Cyanate in hoher Reinheit in über 90% Ausbeute und stellt somit eine einfach durchzuführende Laborsynthese für Alkalicyanate dar.

Vacuum thermolysis of hydrazonium cyanurate yields anhyd. hydrazine (purity>99.8%). The thermolysis of a suspension of hydrazinocarboxylic acid in acetonitrile at 135°C yields a dilute solution of anhydrous hydrazine in acetonitrile.

The formation of mono-, di- and tri-lithium cyanurate by reaction of LiOH or Li2CO3 with cyanuric acid has been investigated as a solid state reaction and by using high boiling alcohols as reaction medium. For investigating the solid state reactions thermoanalytical methods were used. The reaction with LiOH proceeds in two steps yielding trilithium cyanurate at 400°C. Under the same conditions only dilithium cyanurate is formed by reaction with Li2CO3. Lithium cyanate is obtained in high yields by thermolysis of trilithium cyanurate at 550°C. This procedure is therefore a simple method in synthesizing pure anhydrous lithium cyanate.

Die Gasphasenreaktionen von Sauerstoff-difluorid mit Schwefeldioxid, Thionylfluorid und Schwefeltetrafluorid wurden untersucht, und die hauptsächlich gaschromatographisch bestimmten Reaktionsprodukte werden mitgeteilt. Die für diese Umsetzungen notwendigen relativ hohen Reaktionstemperaturen verhindern die Bildung von Substanzen mit einer Sauerstoff-Fluor-Bindung, so daß nur stabile und bereits bekannte Verbindungen gefunden wurden.

The title compound (prepared for the first time in 1936) crystallizes in the orthorhombic system (P212121, Z=4).

Sulfamide crystallizes in the orthorhombic system, space group Fdd 2, Z=2.

is determined at 20 °C. The compound crystallizes in the monoclinic system ( P21/n, Z = 8).