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Although the adduct of aluminum trichloride with thionyl chloride has been reported, no thionyl chloride adduct of a main group element Lewis acid or organometallic compound has been structurally characterized. In this communication we present the synthesis and reactivity of the structurally ascertained adduct of thionyl chloride with tris(pentafluoroethyl)gallane as a representative of a main group element Lewis acid. Gallium and indium compounds with electron withdrawing groups, e.g. the pentafluoroethyl ligand, display versatile properties. While gallates and indates, [MR4]−, behave as weakly coordinating anions, neutral gallanes and indanes, MR3, are strong Lewis acids. Salts with the tetrakis(pentafluoroethyl)gallate and ‐indate, [M(C2F5)4]− (M=Ga, In), have recently been studied in detail. In contrast to this, work on the syntheses of the free Lewis superacids M(C2F5)3 (M=Ga, In) is scarce and underdeveloped. The hydrates [M(C2F5)3(OH2)2] proved to be suitable starting materials, particularly due to their thermal stability. Herein we report on synthesis and characterization of reactive adducts, [M(C2F5)3D], with the weak donor molecules (D) SOCl2 and Me3SiF. The effective Lewis acidities of Ga(C2F5)3 and In(C2F5)3 were experimentally determined by the (modified) Gutmann‐Beckett method and their catalytic potential is showcased. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

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Keywords: Fluor; Oxidative Addition; Perfluorosilicate; Silanid-Anion; Silicium DE Fluor Oxidative Addition Perfluorosilicate Silanid-Anion Silicium 1 1 1 04/12/22 20220419 NES 220419 B Silicium b In ihrem Forschungsartikel (e202116468) berichten Berthold Hoge et al. über oxidative Additionen von [Si(C SB 2 sb F SB 5 sb ) SB 3 sb ] SP - sp an Aryl- und Alkenylfluoride, welche die Isolierung von Tetraorganofluorosilicatsalzen frei von chelatisierende Liganden ermöglichen. Frontispiz: Oxidative Addition von C-F-Bindungen an das Silanid-Anion [Si(C2F5)3]-. [Extracted from the article]

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B Poröse Materialien b In der Zuschrift auf S. 11794 berichten Fengting Li, Susumu Kitagawa et al. über zwei mikroporöse Koordinationspolymere mit hoher CO SB 2 sb -Aufnahme und starker Trennleistung für die C SB 2 sb H SB 2 sb -Aufreinigung. Titelbild: Nachweis des Lewis-amphoteren Charakters von Tris(pentafluorethyl)silanid, [Si(C2F5)3]- (Angew. GLO:OL3/17may21:ange202104078-toc-0001.jpg PHOTO (COLOR): . gl GLO:OL3/17may21:ange202104078-toc-0001.jpg PHOTO (COLOR): . gl B Das Tris(pentafluorethyl)silanid-Anion b addiert an Carbonylverbindungen Ph(R)CO (R=Ph, H), CS SB 2 sb und CO SB 2 sb , was die Isolierung neuartiger negativ geladener Spezies wie [Si(C SB 2 sb F SB 5 sb ) SB 3 sb ( SP 2 sp -OC(R)Ph)] SP - sp (R=Ph, H), [Si(C SB 2 sb F SB 5 sb ) SB 3 sb ( SP 2 sp -CS SB 2 sb )] SP - sp und [Si(C SB 2 sb F SB 5 sb ) SB 3 sb ( SP 2 sp -CO SB 3 sb )] SP - sp ermöglicht. [Extracted from the article]

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Verbindungen von Hauptgruppenelementen in niedrigen Oxidationsstufen sind in der Lage, die Reaktivität von Übergangsmetallkomplexen nachzuahmen. Wie Letztere neigen niedervalente Hauptgruppenelementverbindungen zur Änderung ihrer Oxidationsstufe und Koordinationszahl um +2, wodurch sie die wesentlichen Voraussetzungen für oxidative Additionen erfüllen. Prominente Beispiele für Hauptgruppenelementverbindungen, die mit Organohalogeniden R−X (R=Alkyl, Aryl, X=F, Cl, Br, I) oxidative Additionen eingehen, sind Carbene und ihre höheren Analoga. Kürzlich wurde auch über Aluminyl‐Anionen berichtet, die wie Carbene und Silylene starke σ‐Bindungen von R−X‐Spezies oxidativ addieren können. Hier stellen wir nun mit dem Tris(pentafluorethyl)silanid‐Anion, [Si(C2F5)3]−, das erste Anion aus der 14. Gruppe vor, welches C−F‐Bindungen im Sinne einer oxidativen Addition zu spalten vermag. Dies ermöglichte die Isolierung von nicht‐chelatierten Tetraorganofluorosilicat‐Salzen, die unseres Wissens bisher nur als reaktive Zwischenstufen nachgewiesen wurden. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Bei Betrachtung der geometrischen und elektronischen Struktur des Tris(pentafluorethyl)silanids erscheint das Anion auf den ersten Blick als Lewis‐Base. Quantenmechanischen Rechnungen zufolge liegen die HOMO‐ und LUMO‐Energien von Perfluoralkylsilaniden deutlich niedriger als die nicht fluorierter Derivate. Dies hat eine geringere Lewis‐Basizität und zugleich eine erhöhte Lewis‐Acidität des [Si(C2F5)3]−‐Ions zur Folge. Mit diesen Erkenntnissen und einer der N‐heterocyclischen Silylenen (NHSis) ähnlichen HOMO‐LUMO‐Lücke von 4.80 eV sind Perfluoralkylsilanide dazu prädestiniert, Lewis‐amphoteres Verhalten ähnlich dem der Silylene aufzuweisen. Die Deprotonierung von Si(C2F5)3H mit sterisch anspruchsvollen Phosphazenbasen liefert thermisch stabile Phosphazenium‐Salze des [Si(C2F5)3]−‐Anions, welche in unterschiedlicher Weise an Benzaldehyd, Benzophenon, CS2 und CO2 addieren. Dieses Verhalten spiegelt die Reaktivität von Silylenen gegenüber Ketonen sowie Heterocumulenen wider und wird durch die Lewis‐Amphoterie des Silanids begründet. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Schwach koordinierende Anionen (WCA) sind sowohl aus akademischen Gründen als auch für technische Anwendungen von hohem Interesse. Tetrakis(pentafluorethyl)gallat, [Ga(C2F5)4]−, ein neues WCA, ist durch die Reaktion von [GaCl3(dmap)] (dmap=4‐Dimethylaminopyridin) mit LiC2F5 zugänglich. Das Anion [Ga(C2F5)4]− zeigte gegenüber Salzsäure oder wässriger Lithiumhydroxid‐Lösung keine Zersetzung. Verschiedene Salze von [Ga(C2F5)4]− wurden mit den Kationen [PPh4]+, [CPh3]+, [(O2H5)2(OH2)2]2+ und [Li(dec)2]+ (dec=Diethylcarbonat) synthetisiert. Die Thermolyse von [(O2H5)2(OH2)2][Ga(C2F5)4]2 führt zum Tris(pentafluorethyl)gallan‐Dihydrat, [Ga(C2F5)3(OH2)2]. Alle Produkte wurden durch NMR‐ und IR‐Spektroskopie, Massenspektrometrie, Röntgenkristallstrukturanalyse und mittels Elementaranalyse charakterisiert. Ergänzend wird ein Ausblick für die Anwendung von [Li(dec)2][Ga(C2F5)4] als Leitsalz in Lithium‐Ionen‐Batterien gegeben. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Silicium In ihrem Forschungsartikel (e202116468) berichten Berthold Hoge et al. über oxidative Additionen von [Si(C2F5)3]− an Aryl‐ und Alkenylfluoride, welche die Isolierung von Tetraorganofluorosilicatsalzen frei von chelatisierende Liganden ermöglichen. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Keywords: Fluor; Oxidative Addition; Perfluorosilicate; Silanid-Anion; Silicium DE Fluor Oxidative Addition Perfluorosilicate Silanid-Anion Silicium 1 1 1 04/12/22 20220419 NES 220419 B Silicium b In ihrem Forschungsartikel (e202116468) berichten Berthold Hoge et al. über oxidative Additionen von [Si(C SB 2 sb F SB 5 sb ) SB 3 sb ] SP - sp an Aryl- und Alkenylfluoride, welche die Isolierung von Tetraorganofluorosilicatsalzen frei von chelatisierende Liganden ermöglichen. Frontispiz: Oxidative Addition von C-F-Bindungen an das Silanid-Anion [Si(C2F5)3]-. [Extracted from the article]