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[SnI8{Fe(CO)4}4][Al2Cl7]2 enthält ein [SnI8{Fe(CO)4}4]2+‐Kation mit einem beispiellos hochkoordinierten, zweifach überdachten SnI8‐Prisma. In Anbetracht der achtfachen Koordination mit dem voluminösesten, stabilen Halogenid ist es umso erstaunlicher, dass die SnI8‐Baugruppe nur von fragilen Fe(CO)4‐Gruppen klammerartig umgeben ist. Trotz der überwiegend ionischen Bindungssituation in [SnI8{Fe(CO)4}4]2+ sind die I−⋅⋅⋅I−‐Abstände verkleinert (bis zu 371 pm) und liegen deutlich unter dem Van‐der‐Waals‐Abstand (420 pm). Charakterisiert wurde die Titelverbindung durch Einkristallstrukturanalyse, spektroskopische Methoden (EDXS, FT‐IR, Raman, UV/Vis, Mößbauer), Thermogravimetrie und Dichtefunktionaltheorie. [ABSTRACT FROM AUTHOR]