Search

Die meso- und d,l-Diastereomeren der CCl2-Bis-Addukte an Diolefine 1–7 und 9 werden getrennt und weitgehend zugeordnet. Partielle Enantiomerentrennung von 1b beweist die Zuordnung, die jedoch auch durch Messung der Dipolmomente und durch hochaufgeloste 1H-NMR-Spektren getroffen werden kann. Die tricyclischen Bis-Addukte 12 und 14 entstehen ausschlieslich in der anti-. 16 dagegen in der syn-Form. Formation, Separation, and Assignment of Diastereomeric CCl2-Bisadducts to Diolefins Meso- and d,l-forms of CCl2-bisadducts to diolefins 1–7 and 9 are separated and mostly assigned. Partial resolution of 1b-enantiomers as well as dipole moments and high resolution 1H n.m.r. spectra provide structural assignment. Tricyclic bisadducts 12 and 14 are obtained exclusively anti, 16, however, syn.

Alkalische Isomerisierung von 2-Athyl-3-methylmaleinsaure und anschliesende Umsetzung mit wasr. Ammoniak lieferte die cis-trans-isomeren 2-Athyliden-3-methylsuccinimide 5 und 6, deren 1H-NMR-Spektren die Konfigurationszuordnung an der exocyclischen Doppelbindung ermoglichten. Durch Chromatographie an Acetylcellulose gelang eine partielle Racematspaltung von 5. (+)-5 gibt bei der katalytischen Hydrierung erythro-2-Athyl-3-methylsuccinimid (10) und (-)-threo-2S-Athyl-3S-methylsuccinimid (11); (+)-5 mus daher 3S-konfiguriert sein. Das aus Phycobilinen durch Abbau gewonnene 2-Athyliden-3-methylsuccinimid ist nach 1H-NMR- und ORD-Spektren offenbar mit (-)-5 identisch. Substituted Succinic Acids, V. The Absolute Configuration of 2E-Ethylidene-3-methyl Succinimide. A Contribution to the Determination of the Absolute Configuration of Phycobilins and Phytochrome Alkaline isomerization of 2-ethyl-3-methyl maleic acid followed by treatment with aqueous ammonia yielded the cis-trans isomeric 2-ethylidene-3-methylsuccinimides 5 and 6, the 1H-n.m.r. spectra of which made it possible to establish the configuration at the exocyclic double bond. Partial resolution of racemic 5 was achieved by chromatography on acetylated cellulose powder. (+)-5 when hydrogenated catalytically yields a mixture of erythro-2-ethyl-3-methyl succinimide (10) and (-)-threo-2S-ethyl-3S-methyl succinimide (11); thus (+)-5 is 3S configurated. The 2-ethylidene-3-methyl succinimide obtained by degradation of phycobilins appears to be identical with (-)-5 according to the 1H-n.m.r. and o.r.d. spectra.

Die chromatographische Racemattrennung von Mandelsaure an optisch aktiven Polyacryl-saureestern und -amiden von Ephedrinderivaten wurde mit 3H/14C-doppelmarkiertem Racemat untersucht. An basischen Polyacrylsaureestern von N-Alkylephedrinderivaten wird racem. Mandelsaure – wahrscheinlich uber eine Zweizentrenbindung – stereoselektiv adsorbiert, wodurch eine teilweise Auftrennung in die Antipoden erfolgt. Die Stereoselektivitat der Adsorption wird durch die Konfiguration an C-2 des Ephedrinteils bestimmt. Auch Polyacrylsaureamide von Ephedrinderivaten trennen racem. Mandelsaure teilweise auf, wobei die Stereoselektivitat im Gegensatz zu den basischen Derivaten von der Konfiguration an C-1 bestimmt wird. Die Trennleistung der Adsorbentien hangt sehr vom Polymerisations-verfahren ab. Investigation of Chromatographic Resolutions of Racemates, III. Chromatography of Racemic Mandelic Acid on Polyacrylic Esters and Amides of Optically Active Ephedrine Derivatives The chromatographic resolution of racemic mandelic acid on optically active polyacrylic esters and amides of ephedrine derivatives was investigated using the racemate composed of specifically labelled enantiomers. Polyacryl esters of N-alkylephedrine derivatives adsorb mandelic acid, resulting in partial resolution. Evidence is presented that these polymers have affinity for mandelic acid at two points. The stereoselectivity of adsorption is determined by the configuration at C-2 of the ephedrine portion. Also, polyamides of ephedrine derivatives affect a partial resolution of mandelic acid. In contrast to the basic derivatives, the stereoselectivity is determined by the configuration at C-1. The separation efficiency of these adsorbents is highly dependent on the polymerisation procedure.