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En el presente trabajo se estudian los procesos de carbonatación de frústulas de diatomeas y la consecuente formación de calizas/dolomías diagenéticas, en estratos de diatomitas marinas (Messiniense, sección de Níjar) y lacustres (Turoliense, sección de Tresjuncos). Se realiza un estudio mineralógico y petrológico para conocer el reemplazo de ópalo A por calcita o dolomita, considerando los factores que favorecen este reemplazo en ambos ambientes. Los datos obtenidos son relevantes para la investigación del uso de diatomitas en la captura y alma­cenamiento de dióxido de carbono a través de su carbonatación. Los procesos pseudomórficos de carbonatación de las valvas se llevaron a cabo mediante el reemplazo directo del ópalo A por calcita o dolomita y la cementación de la microporosidad. La perfecta reproducción de las valvas indica un mecanismo de reacción con acoplamiento de disolución-precipitación en la interfase de reacción. Se interpreta que la organización de las microesferas de ópalo A, dentro de las valvas, condicionaría la organización de complejos amor­fos de varios iones o nanopartículas de carbonatos amorfos, que posteriormente recristalizarían a calcita o dolomita. En las diatomitas lacustres, el proceso de carbonatación de las valvas fue favorecido por la materia orgánica proveniente de la gran cantidad de biota (anfibios, crustáceos, insectos, plantas... etc.) que incorporan. En este ambiente, los procesos de sulfato-reducción durante la degradación de la materia orgánica, generaron CO2, que junto con cambios de pH y salinidad facilitaron los reemplazos. Es posible que las carbonataciones de las valvas fueran coetáneas a la precipitación de calcita y dolomita que fosiliza la biota y por lo tanto, diagenéticas tempra­nas. En las diatomitas marinas, el proceso desencadenante del reemplazo de las valvas fue la formación de capas lenticulares y nódulos opalinos, ya que al disolverse los microfósiles calcáreos que las diatomitas incluían, se liberó CO2 y Ca. Pequeñas variaciones de pH en un entorno alrededor de 9, y la presencia de sulfatos facilitarían el reemplazado durante la diagénesis por enterramiento.

El presente trabajo estudia los diferentes tipos de sílex que aparecen en la Formación Calizas de Oriñón (Aptiense superior-Albiense inferior), en un zona concreta de la costa oriental de Cantabria (Liendo-Castro Urdiales), debido a su gran abundancia y espectacularidad. Las rocas que los incluyen son principalmente biocalcarenitas (wackestones/packstones de pellets, fragmentos de equinodermos, ostreidos, foraminíferos y espículas calcáreas o silíceas calcificadas), siendo el ambiente de depósito marino de plataforma abierta, y existiendo un hardground regional, donde las silicificaciones son diferentes. La fuente de la sílice proviene de la calcitización o disolución de las espículas de esponjas silíceas. Se determina que la gran mayoría de sílex (mosaicos de cuarzo micro-microcriptalino y calcedonita principalmente), se forman por la silicificación selectiva de estructuras biogénicas, siendo las galerías de Thalassinoidespreferentemente silicificadas, debido a que en su relleno existe mayor proporción de materia orgánica y mayor porosidad y permeabilidad. En las calizas que soportan el hardground además de las silicificaciones selectivas sobre fósiles (rostros de belemnites, ostreidos y equínidos), la sílice se acumula de forma importante en huellas de alimentación y rellenos de perforaciones, dando lugar a su vez a costras sobre bioturbaciones y perforaciones que a pesar de su importancia no han podido ser clasificadas. La silicificación de todas las estructuras biogénicas, originó inicialmente fases opalinas y tuvo lugar durante la diagénesis temprana cuando la oxidación de la materia orgánica estaba todavía activa, conservándose en los Thalassinoides silicificados formas (filamentos y cocoides) que podrían ser consideradas microbianas. La transformación ópalo-cuarzo fue temprana, preservándose dichas formas. En las galerías silicificadas de Thalassinoides los procesos diagenéticos son diferentes a los de los sedimentos carbonáticos marinos que las incluyen, y al resto de estructuras biogénicas silicificadas, existiendo en estas galerías neoformación de dolomita y calcita, en un microambiente cerrado donde las condiciones cambian de oxidantes a reductoras.

The volcanic caves of Algar do Carvão (a pit with a complex genesis) and of Branca Opala (a lava-tube cave), differ from other caves on the island of Terceira by having speleothems composed only by opal. This kind of speleothems, in volcanic caves, suggests that the silica origin can be related to hydrothermal activity. The objective of this study is to determine the speleothem isotopic composition in δ¹⁸OSMOW and δDSMOW to determine their geochemical signature and conditions of formation. The studied samples from Algar do Carvão pit are stalactites and flowstones/gours that have been formed in subaerial conditions, while those from the Branca Opala lava tube have been defined as underwater silica stromatolites. dD data of speleothems from both caves are relatively similar (−102.0 ± 10.5‰ in Branca Opala and −103.7 ± 11.1‰ in Algar do Carvão) and it can be assumed that the fluids involved in the silica deposition may be similar. Moreover the δ¹⁸OSMOW data show that the Algar do Carvão speleothems have higher values (δ¹⁸OSMOW 39,4 ± 0,3‰), relatively to the Branca Opala stromatolites (δ¹⁸OSMOW 35,2 ± 0,8‰). The diagenesis that affected the opal A may explain, in part, the observed differences. However, other genetic factors are also influencing such as the fact that Algar do Carvão stalactites are formed in sub aerial conditions, under the influence of evaporation processes, while Branca Opala speleothems were formed in underwater conditions. However, it is also possible, that the water that originated the Branca Opala speleothems was 10,7 °C warmer than the water that formed the Algar do Carvão stalactites.Las cuevas de Algar do Carvão (una sima volcánica de génesis compleja) y Branca Opala (un tubo volcánico) se diferencian de otras cuevas de la isla de Terceira por tener espeleotemas formados sólo por ópalo. Esta composición, y el hecho de ser cuevas volcánicas, hacen pensar que el origen de la sílice pueda estar ligado a la actividad hidrotermal. El objetivo de este estudio es determinar la composición isotópica en δ¹⁸OSMOW, y en δDSMOW de los espeleotemas de sílice, para determinar su impronta geoquímica y las condiciones de formación. Las muestras estudiadas de la sima de Algar do Carvão son estalactitas y revestimientos de paredes, que se han formado en ambiente subaéreo, mientras que, las estudiadas en el tubo volcánico de Branca Opala, han sido definidas como estromatolitos silíceos subacuáticos. Los datos de δD de los espeleotemas de ambas cuevas son relativamente parecidos (−102,0 ± 10,5‰ en Branca Opala y −103,7 ± 11,1‰ en Algar do Carvão) y se puede asumir que los fluidos involucrados en su formación puedan ser similares. Por otra parte, los datos del δ¹⁸OSMOW revelan que los espeleotemas de Algar do Carvão presentan valores relativamente más altos (δ¹⁸OSMOW 39,4 ± 0,3‰) que los estromatolitos opalinos de Branca Opala (δ¹⁸OSMOW 35,2 ± 0,8‰). La diagénesis que sufre el ópalo A puede explicar, en parte, las diferencias observadas, pero, otros factores genéticos también están influyendo, como pueda ser el hecho de que las estalactitas de Algar do Carvão se formaran en condiciones subaéreas, con la influencia de la evaporación, mientras que los espeleotemas de Branca Opala fueran subacuáticos, o bien, que las aguas de precipitación de los espeleotemas de Branca Opala fueran hasta 10,7 °C más calientes que las de Algar do Carvão.

La composicion quimica de elementos mayores es utilizada para analizar las caracteristicas composicionales y sedimentologicas en 24 afloramientos de sedimentos miocenos con diatomeas de la Cuenca del Guadalquivir. En funcion de las biozonas de diatomeas, se consideran tres episodios de sedimentacion diatomitica (Inferior, Medio y Superior) que reflejan un medio de sedimentacion de alta productividad biogenica ocasionada por corrientes ascensionales costeras ("coastal upwelling"). Los grandes margenes de variacion de los tres oxidos mas importantes SiO2 (12.18-78.00), CaO (1.60-43.73) y Al2O3 (2.76-10.32) definen la gran variacion que presentan los tres componentes mayoritarios de estos sedimentos: Opalo A, calcita y minerales de la arcilla-terrigenos. A traves de calculos normativos en funcion de la composicion mineralogica de las muestras y de los analisis de difraccion de RX, se ha definido el porcentaje de silice biogenica. El estudio de los maximos y minimos de silice biogenica ha puesto de manifiesto su relacion con tipos dominantes de diatomeas, la estructura de la roca y la posicion geografica dentro de la Cuenca. La proyeccion de las muestras en los diagramas triangulares SiO 2 biogenica-Al2O3-CaO ha revelado que el Episodio Superior es el que manifiesta mayor proporcion relativa de Al2O32 biogenica/CaO versus Al2O3 han demostrado que existe frecuentemente una asociacion preferente entre el plancton calcareo y los minerales de arcilla-terrigenos. La proyeccion de las muestras en el diagrama Fe2O3/TiO2 versus Al2O3/Al2O3+FeO, junto con la pendiente de la recta de regresion Fe (y) - Al (x) indican que todas las series se pueden considerar de plataforma continental existiendo zonas con mayor o menor influencia del continente. La relacion MnO/Al 2O3, se ha utilizado para medir la tasa sedimentacion; los valores obtenidos (entre 1,7 y 180 mm/103 anos) concuerdan con los hallados en otras zonas de corrientes ascensionales costeras, encontrandose diferencias en funcion de la estructura de la roca, las diatomeas dominantes y los episodios considerados. (arcillas-componentes terrigenos). Los diagramas SiO

Electron microscope observations of opaline silcretes found in the playa of a Miocene shallow lake reveal new opal CT microstructures. These microstructures are made up of fibres, filaments or rods, which are formed, in tum by coalesced microspheres or microhemispheres (0,1-0,2 µ diameter). They are up to 10 µ in length although larger ones could exist. They are straight, bent, wavy or even hairpin shaped. These microstructures comprise part of the opaline mass of the silcretes and are very similar to both neogenic opaline structures which are formed by bacterial intluence and to silicified biofilms. Therefore microbial mediation could exist in the genesis of this opal CT, although a possible inorganic origin by silicification of sepiolite is also considered.

The lithological composition and biostratigraphy of diatomaceous marls have been defined in 93 outcrops of the Guadalquivir Basin. The diatomaceous marls display a wide variety of lithological types, mainly comprised of opal A (10-85 %) (mainly diatoms and to a lesser extent silicoflagellates, spicules and radiolarians), calcite (5-80 %) (principally foraminifers, nannoplankton, sparite, micrite and microspar), c1ay minerals (5-40 %) (smectite in greater quantities than illite; and kaolinite in small quantities) and terrigenous quartz ( Thalassiosira nitzshoides, Thalassiotrix longuissima and Thalassionema baci//aris . Benthic diatoms are scarce but they have great species diversity. However, in sorne outcrops the genus Delphineis is more frequent thus indicating environments c10ser to shore areas. Three episodes based on Barron's (1985) low latitude zonation have been defined. The Lower Episode includes Cestodiscus peplum and Coscinodiscus lewisianus Zone and is assigned to the upper Langhian- lower Serravalian. After a period of no diatom occurrence (e. gigas var. diorama Zone is missing), the Middle Episode is defined by Craspedodiscus coscinodiscus and Actinocyclus moronensis Zones and covers the latest Serravalian-early Tortonian. The Upper Episode corresponds to Thalassiosira yabei Zone and it is assigned to middle Tortonian. The fundamental types of dilutants in diatomic sedimentation (biogenic calcareous, terrigenous and c1ay minerals), do not vary throughout the three episodes but there are great variations in the proportions. The coastal upwelling regime produces tongue-like patterns of sedimentation and the sedimentary record displays different changes of facies. The Upper Episode, where the c1ay-terrigenous dilutants predominate over calcareous dilutants and Delphineis appear in greater quantities, is interpreted as having been formed in an environment closer to the shore than other episodes.

This article reports the results of a petrological and geochemical study of silica nodules from Quaternary alluvial fallS of the Olaroz Salar. The nodules are mainly constituted by C-T opal, d. (101) spacing to 4,11 A, implying a high-disorder; this is commonly observed in opa! rocks formed in near surface environments, without burial and heating. The chemical composition of the nodules is anomalous when compared with other typical silica-rocks formed in arid continental closed basin, without any eruptive environments (for instance the Cuenca del Tajo in Spain). The siliceous nodules do not have the characteristics of the silcretes and are not associated to the evaporitic facies of the salar. Their genesis is probably related to contamination of groundwater of the alluvial fan with high-silica thermal water. The C-T opal would thus precipitate by either displacing tbe terrigenous host-rock or replacing previous ulexite nodules.