1. Oncocalyxone A: electrochemical, spectroscopic investigation and studies of its interaction with DNA, nucleobases and N-acetylcysteine
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Telma L. G. Lemos, Marília O. F. Goulart, Fabricia da Rocha Ferreira, Fabiane C. de Abreu, Claudio Olea-Azar, Otília Deusdênia L. Pessoa, Francisco de Assis dos Santos Silva, Benjamín Aguilera-Venegas, Edson S. Bento, Erivaldo de Oliveira Costa, Leonardo Vieira da Silva, Waldomiro Pinho Jr., Ester Norambuena, Cicero de Oliveira Costa, Luciana da S. Viana, and Isis M. Figueiredo
- Subjects
Coupling constant ,Chemistry ,Stereochemistry ,spectroelectrochemical-electron spin resonance ,General Chemistry ,Photochemistry ,Electrochemistry ,Resonance (chemistry) ,oncocalyxone A ,N-acetylcysteine ,Nucleobase ,Quinone ,DNA interaction ,Delocalized electron ,Paramagnetism ,Michael reaction ,Michael acceptor - Abstract
The formation of paramagnetic species from oncocalyxone A in aprotic medium was confirmed by performing in situ electrochemical-electron spin resonance (E-ESR) experiments. The high delocalization of the radical generated at the first reduction potential is clearly evidenced by the hyperfine coupling of H-9 with the larger coupling constant, besides the couplings at the H-3 (close to quinone) and H-7 (far from the quinone nucleus) positions. In protic medium, together with pH dependence experiments, oncocalyxone A showed to be DNA-reactive through experiments with DNA sensors. Its reaction with N-acetylcysteine, with structural characterization of the addition products, proved its ability as Michael acceptor. Both aspects are important in terms of biological/pharmacological activities and indicate the present models as important tools in the screening of biologically active compounds. A formação de espécies paramagnéticas a partir da oncocalixona A em meio aprótico foi confirmada pela realização de experimentos eletroquímicos in situ em conjunto com ressonância de spin eletrônico (E-ESR). A alta deslocalização do radical gerado no primeiro potencial de redução está claramente evidenciada pelo acoplamento hiperfino do H-9 com a maior constante de acoplamento, além dos acoplamentos nas posições H-3 (próximo à quinona) e H-7 (distante do núcleo quinônico). Em meio prótico, além dos experimentos de dependência com o pH, oncocalixona A mostrou-se DNA-reativa por meio de experimentos eletroquímicos com sensores de DNA. Sua reação com N-acetilcisteína, com caracterização estrutural dos produtos de adição, evidencia sua habilidade como aceptor de Michael. Ambos os aspectos são importantes em termos de atividades biológicas/farmacológicas e indicam os presentes modelos como ferramentas importantes na avaliação de compostos biologicamente ativos.
- Published
- 2012