This thesis work is dealing with development of new methodologies in the field of 1,3-dipolar cycloaddition and focused on two main aspects :• Reactivity study of N-alkenyloxazolidin-2-ones as new aza-substituted dipolarophiles in an inverse 1,3-dipolar cycloaddition involving nitrones.• Use of original aspartic nitrones in cycloaddition involving different alkenes to afford a masked form of α-substituted aspartates by a functional chain.The first chapter describes the one-step synthesis of N-alkenyloxazolidin-2-ones using two modified literature methods : (i) copper-catalyzed N-vinylation using alkenyl bromides (ii) condensation of aldehyde. These simple, general, high-yield and straightforward methods provide a wide range of N-alkenyloxazolidin-2-ones.The second chapter demonstrates the high reactivity of N-alkenyloxazolidin-2-ones toward a variety of nitrones under thermal (with or without solvent) and TMSOTf-mediated conditions. Original diversely substituted 5-aza-isoxazolidines have been obtained in high yields. In contrast, the low stereoselectivities could be explained by Z−E isomerization of activated nitrones and by conformational flexibility of N-alkenyloxazolidin-2-ones. This limitation has been resolved by using the geometry-fixed chiral Tamura's nitrone : the trans-β adducts were obtained with excellent selectivities.The third chapter deals with the transformation of adducts derived from N-benzyl-α-carbonyloxyethylnitrone into carboxy-differentiated aspartates derivatives. This sequence consists in two steps : (i) isoxazolidine ring-opening via N-quaternization (ii) chemoselective attack of a heteronucleophile on amide function. The carboxy-differentiated aspartates were obtained in high yields, with high enantiomeric excess in non-racemic series, and a high degree of functional diversity at the ω position (ester, amide, acid).In the fourth chapter, the study is extended to the 1,3-dipolar cycloaddition between original β,β-difluorinated N-vinyloxazolidin-2-ones and N-benzyl-α-carbonyloxyethylnitrone. The 4,4-difluoro-5-aza-isoxazolidines were obtained in high yields despite low reactivity, and with low stereoselectivity probably due to a non-concerted mechanism.The last chapter illustrates an original access to α,α-disubstituted α-amino acids via 1,3-dipolar cycloaddition involving new aspartic nitrones of a unique E-configuration. This type of nitrones − easily prepared by simple addition of an N-benzylhydroxylamine to the corresponding acetylenedicarboxylate – reacts with alkenes of different electronic natures to afford a set of original isoxazolidines in excellent yields and regioselectivities under thermal cycloaddition. In the case of alkyl vinyl ethers, high trans selectivities were observed. Asymmetric versions have been tried with chiral nitrones or chiral alkyl vinyl ethers, resulting in excellent yields and good to excellent trans selectivities. Starting from these adducts, a first successful asymmetric access to α,α-disubstituted α-amino acids derivatives was achieved in three steps. The diversification of this methodology has been exemplified by using a carboxy-differentiated aspartic nitrone.; Lors de ces travaux de thèse, nous nous sommes intéressés à de nouveaux développements méthodologiques en cycloaddition 1,3-dipolaire de nitrones suivant deux axes principaux :• l'étude de la réactivité des N-alcényloxazolidin-2-ones en tant que nouveaux dipolarophiles aza-substitués en cycloaddition 1,3-dipolaire à demande inverse vis-à-vis de nitrones.• la mise en jeu de nitrones aspartiques originales en cycloaddition vis-à-vis de différents alcènes pour fournir des précurseurs d'aspartates α-substitués par une chaîne fonctionnelle.Dans un premier temps, nous avons mis au point deux méthodes inspirées de celles de la littérature en partant d'une oxazolidin-2-ones pour synthétiser les N-alcényloxazolidin-2-ones: (i) vinylation cupro-catalysée utilisant un bromure d'alcényle, (ii) condensation avec un aldéhyde. Ces méthodes simples, générales, directes et à hauts rendements nous ont permis d'accéder aux N-alcényloxazolidin-2-ones de structure diverse.Ces N-alcényloxazolidin-2-ones ont montré une grande réactivité en tant que dipolarophile vis-à-vis de diverses nitrones dans différentes conditions : thermiques (avec/sans solvant) et promues par TMSOTf. Les 5-aza-isoxazolidines diversement substituées originales ont été obtenues avec des rendements élevés mais de faibles stéréosélectivités. Cette limitation − due à l'instabilité configurationnelle des nitrones activées et à la flexibilité conformationnelle des N-alcényloxazolidin-2-ones − a été résolue par utilisation de la nitrone chirale à géométrie fixe de Tamura : les adduits trans-β sont obtenus avec d'excellents sélectivitésLa tranformation des adduits issus de la N-benzyl-α-carbonyloxyéthylnitrone en dérivés aspartates carboxy-différenciés a été ensuite étudiée par une séquence en deux étapes (i) ouverture du cycle isoxazolidinique en aspartimide via N-quaternarisation par benzylation (ii) attaque chimiosélective d'un hétéronucléophile sur la fonction amide. Les aspartates carboxy-différenciés ont été obtenus avec de bons rendements, des excès énantiomériques élevés en version non-racémique, et un grand degré de diversité fontionnelle en ω (ester, amide, acide).L'étude a été étendu à la cycloaddition 1,3-dipolaire des N-vinyloxazolidin-2-ones β,β-difluorées originales avec la N-benzyl-α-carbonyloxyéthylnitrone : les 4,4-difluoro-5-aza-isoxazolidines sont obtenues avec de bons rendements malgré une faible stéréosélectivité probablement due à un mécanisme non-concerté.Notre étude a été complétée par l'accès à des dérivés d'α-aminoacides α,α-disubstitués via cycloaddition 1,3-dipolaire mettant en jeu de nouvelles nitrones aspartiques d'une stablilité configurationnelle inédite. Ce type de nitrones − préparé facilement par addition d'une N-benzylhydroxylamine sur un acétylènedicarboxylate – a montré une grande réactivité vis-à-vis d'une large gamme d'alcènes de différents natures électroniques. Les adduits issus des éthers vinyliques ont été obtenus avec de hauts sélectivités trans. L'extension asymétrique utilisant soit un éther vinylique chiral , soit une nitrone chirale a été effectuée et a permis l'obtention facile des adduits diastéréomériquement enrichis. A partie de ces adduits, un premier accès réussi aux dérivés aminoacides α,α-disubstitués a été réalisé en trois étapes. La diversification de cette méthodologie a été effectuée en utilisant une nitrone aspartique carboxy-différenciée.