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The maintenance of waterways generates large amounts of dredged sediments, which are deposited on adjacent land surfaces. These sediments are often rich in metal contaminants and present a risk to the local environment. Understanding how the metals are immobilized at the molecular level is critical for formulating effective metal containment strategies, such as phytostabilization. In this work, the mineralogical transformations of Zn-containing phases induced by two graminaceous plants (Agrostis tenuis and Festuca rubra) in a contaminated sediment, untreated or amended with hydroxylapatite or Thomas basic slag, were investigated after two years of pot experiment by scanning electron microscopy coupled with energy-dispersive spectrometry (SEMEDS), synchrotron-based X-ray micro-fluorescence (μSXRF), and powder and laterally-resolved extended X-ray absorption fine structure (μEXAFS) spectroscopy. The number and nature of Zn species were evaluated by principal component (PCA) and least-squares fitting (LSF) analysis of the entire set of μEXAFS spectra, which included up to 32 individual spectra from regions of interest varying in chemical composition. Seven Zn species were identified at the micrometer-scale : sphalerite, gahnite, franklinite, Zn-containing ferrihydrite and phosphate, (Zn-Al)-hydrotalcite, and Zn-substituted, kerolite-like, trioctahedral phyllosilicate. Bulk fractions of each species were quantified by LSF of the powder EXAFS spectra to linear combinations of the identified Zn species spectra. This step allowed us to assess the effect of the treatment on the medium zinc speciation. In the amended but unvegetated sediment, Zn speciation has significantly changed, since the proportion of sphalerite, the main Zn pool initially present in the sediment, has decreased, and a new Zn species, a Zn-phosphate, has been formed. In the vegetated sediment (amended or not), dramatic changes were observed. Indeed in this case, ZnS has almost completely dissolved and the released Zn bound to phosphate and to a lesser extend to Zn phyllosilicate plus (Zn,Al)-hydrotalcite. Gahnite and franklinite were observed only at microscopic scale, hence they represent minor Zn phases. A study of the plant roots surface, performed by MEB-EDS, μSXRF and μEXAFS, brought to the fore the formation of Mn-oxyde (birnessite) precipitates, which contained Zn, and sometimes Pb and Cu. This association was observed only on the root surface, and hence probably contributed for a minor part to the whole process of Zn sequestration. At last, the phytostabilization has induced the formation, in important amount, of less soluble Zn species than ZnS under the atmospheric conditions encountered in a sediment deposit. Thus, we can say that in our case, the Zn mobility in the treated sediment is reduced as compared to the nontreated sediment., Le curage des sédiments des cours d'eau est nécessaire pour limiter les risques d'inondations et permettre la navigation fluviale. A cause des activités humaines, les sédiments de curage sont souvent contaminés en métaux, ce qui rend leur gestion problématique. Dans ce contexte,la phytostabilisation, une technique de traitement consistant à utiliser des plantes et des amendements minéraux pour réduire la mobilité des métaux dans des matrices solides contaminées, a été testée sur un sédiment de curage prélevé à proximité d'une fonderie de zinc et contaminé principalement par cet élément. Les plantes (Agrostis tenuis et Festuca rubra) ont été cultivées en serre, dans des mésocosmes d'environ 40 kg, qui contenaient l'un des trois substrats suivants : sédiment, sédiment + hydroxylapatite et sédiment + amendement sidérurgique ; des mésocosmes témoins non-végétalisés ont été placés dans les mêmes conditions. L'objectif principal de ce travail était de caractériser l'évolution de la spéciation du zinc induite par deux ans de phytostabilisation. Dans un premier temps, les associations géochimiques du zinc dans les différents milieux ont été observées sur des lames minces à l'échelle du micromètre grâce à l'utilisation combinée de techniques de micro-analyse (MEB-EDS, μXSRF). La spéciation du zinc dans chacune de ces associations a ensuite été déterminée par spectroscopie EXAFS résolue latéralement (μEXAFS). Le traitement des spectres μEXAFS par analyse en composantes principales (ACP) a permis l'identification de la sphalérite (ZnS), de la gahnite (ZnAl2O4) et de la franklinite (ZnFe2O4), qui sont des minéraux primaires certainement d'origine anthropique, et de la ferrihydrite (oxyhydroxyde de fer mal cristallisé) zincifère, d'une association zinc-phosphate, d'un phyllosilicate zincifère et de l'hydrotalcite (oxyhydroxyde d'aluminium) zincifère. Dans un second temps, les espèces zincifères ainsi identifiées ont été quantifiées à l'échelle macroscopique par spectroscopie EXAFS sur poudre. Les spectres EXAFS ainsi obtenus ont été simulés par combinaisons linéaires des spectres EXAFS des espèces zincifères précédemment identifiées, ce qui a permis d'évaluer l'effet du traitement sur la spéciation moyenne du zinc. En deux ans, elle a évolué de façon significative dans les mésocosmes amendés non-végétalisés, puisque l'on observe une diminution de la proportion de ZnS, la phase zincifère initialement majoritaire dans le sédiment, et la néoformation d'un phosphate de zinc. L'évolution de la spéciation du zinc est spectaculaire dans les mésocosmes végétalisés (amendés ou non), puisque dans ce cas, ZnS a été totalement oxydée et d'autres phases zincifères, telles qu'un phosphate de zinc et un phyllosilicate zincifère et / ou de l'hydrotalcite zincifère, se sont formées. La gahnite et la franklinite n'ont été observées qu'à l'échelle microscopique et sont donc des phases minoritaires. L'étude de la surface des racines des plantes par MEB-EDS, μSXRF et μEXAFS a permis de mettre en évidence la présence de précipités d'oxydes de manganèse (birnessite) riches en zinc, et parfois en plomb et en cuivre. Cette espèce chimique a été observée uniquement à la surface des racines et représente probablement une contribution minoritaire au processus global de l'immobilisation du zinc. Au bout de deux années, la phytostabilisation a permis la formation de phases zincifères plus stables que ZnS dans les conditions atmosphériques d'un dépôt de surface, indiquant que le zinc présent dans le sédiment phytostabilisé est potentiellement moins mobile que dans le sédiment seul. Ainsi, dans notre cas, la phytostabilisation limiterait donc la dispersion du zinc dans l'environnement.

National audience; La synthèse hydrothermale d'hydroxyapatite à faible teneur en chlore ou en fluor a été obtenue selon la réaction: Ca5 (PO4)3 OH+xNH4 Cl ou +x NH4F. Les spectres IR de ces échantillons ont été enregistrés, la bande à 3 498 cm-1 pour les OH, Cl apatites et 3 545 cm-1 pourles OH, F apatites permet de détecter respectivement 350 ppm de chlore et 150 ppm de fluor. Une étude comparative de quelques apatites naturelles par spectrométrique infrarouge permet de confirmer que la bande 3 485 ou 3 480cm-1 est due aux liaisons hydrogènes O-H...Cl. Synthetic hydroxyapatites with low chlorine and fluorine contents have been prepared hydrothermally according to the reaction: Ca5 (PO4)3 OH+xNH4Cl or +xNH4F. The infrared spectra of these samples show that the 3,498 cm-1 band of OH, Cl apatites and 3,545 cm-1 band of OH, F apatites make it possible to detect respectively 350 ppm of chlorine and 150 ppm of fluorine. A comparative infrared study of natural apatites confirms that the 3,485 and 3,480 cm-1 bands must be attributed to the O-H..Cl hydrogen bond