Not available, Le présent travail est une contribution à l'étude de l'auto-inflammation des hydrocarbures, responsable du cliquetis dans les moteurs à allumage commande. Une comparaison des mécanismes d'oxydation du néopentane et de l'isopentane, élargie aux autres pentanes puis à certains alcanes doit permettre d'expliquer l'évolution des indices d'octane dans la famille des pentanes. L’étude expérimentale des réactions d'oxydation du néopentane et de l'isopentane est conduite en réacteur continu auto-agité par jets gazeux, à une température de 600°C et pour des temps de passage variant entre 0,37 et 1,18 seconde. Pour chacun des deux réactifs, un mécanisme radicalaire en chaines est écrit de façon systématique et permet de simuler les courbes de formation des produits de l'oxydation, grâce au logiciel CHEMKIN II. Le mécanisme est simplifié, puis les constantes de vitesse (estimées initialement par les méthodes de la cinétique thermochimique ou à l'aide de corrélations) sont optimisées pour adapter au mieux les resultats des simulations aux resultats expérimentaux. Il ressort de cette étude que les différences entre les mécanismes d'oxydation du néopentane et de l'isopentane à 600°C ne permettent pas d'expliquer de façon certaine la valeur relativement basse de l'indice d'octane du néopentane. Il semble que l'indice d'octane soit lié à la compétition entre l'effet inhibiteur de certains alcènes produits dans le mécanisme primaire et les réactions de branchements liées aux petits radicaux issus des processus de décomposition du réactif. Il est à ce jour impossible de relier de façon simple ces effets complexes à la structure des hydrocarbures