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Nous connaissons aujourd’hui l’importance de se protéger des effets néfastes du soleil avec des protecteurs solaires adaptés. Cependant le soleil a des effets bénéfiques indispensables pour notre santé et notre bien-être. Les consommateurs sont à la recherche d’un produit solaire permettant de les protéger des dangers à court et long termes mais qui n’empêche pas pour autant la synthèse de la vitamine D, essentielle pour l’immunité et au bon fonctionnement du corps. Face à cette dualité, les marques ont intégré des actifs favorisant cette synthèse afin de répondre aux attentes des consommateurs. Les stratégies adoptées sont dans un premier temps d’apporter des actifs qui activent le récepteur de la vitamine D, améliorant ainsi la fonction barrière de la peau. Une des alternatives proposées est d’apporter un précurseur qui sera ensuite métabolisé en vitamine D sous l’action des UV. Certaines marques ont fait le choix d’ajouter directement de la vitamine D mais cela reste limité au marché américain, canadien et australien puisque la réglementation européenne l’interdit. Enfin les dernières solutions, moins répandues, consistent à intégrer des ingrédients riches en vitamine D directement dans la formule, ou encore d’adopter des technologies de filtration sélective des rayonnements UV. De ce fait, les consommateurs ont un large choix de produits solaires favorisant la synthèse de la vitamine D et n’auront plus à choisir entre se protéger du soleil ou atteindre une quantité suffisante de vitamine D. Pour les réfractaires à cette nouvelle offre solaire, la dernière possibilité reste encore l’assimilation de vitamine D par l’alimentation ou la supplémentation.

Comme mentionné dans le texte introductif de ce numéro spécial, l’une des ambitions transversales du projet de recherche « Histoires Perturbées, Passés Retrouvés » a été de mettre au point un moyen de « faire ensemble », que nous appelons ici « analyse croisée ». Étant donné l’étendue et la spécificité de nos études de cas, ce procédé s’est avéré difficile mais gratifiant en fin de compte. Dans ce texte conclusif, nous voulons partager la praxis du travail mené collectivement au cours des trois années du projet. Nous avons d’abord cherché à trouver des points d’articulations entre nos méthodologies, puis confronté la manière de « classifier » les différents types d’informations recueillies et produites, et, pour finir, réfléchi à la façon dont nos matériaux d'histoire orale perturbent, reflètent, réfractent ou rétablissent des « vérités » historiques établies. Nous avons été attentives aux multiples façons dont les forces sociales s'unissent pour produire différentes formes d'oublis, contribuant à effacer des types particuliers de connaissances, de voix et d’expériences. The project ‘Disrupted Histories, Recovered Pasts’ forming the focus of this Special Issue has researched biographical experiences that have undergone a rupture as a result of brutal political, social and/or economic changes, linked especially with war, colonization/decolonization, migration and exile. These personal biographical experiences have tended to find themselves on the margins of national and/or academic historical narratives. In this final paper of our Special Issue we share the open-ended process of co-production, cross-case learning, and synthesis that accompanied case research, focusing especially on our systematic cross-case engagement, which involved sharing and theorising content and experiences across our case-studies, and the commonalities and differences we identified across our case-studies through this process. We outline the steps we took in this process to sharing what we know, find ‘points of articulation’ across our case-studies and to identify themes emerging across our research.

L’utilisation des composites époxyde/fibre de carbone face aux matériaux métalliques permet l’allègement des structures dans l’aéronautique. Le but de ces travaux est de renforcer la matrice époxyde par un thermoplastique de PEEK afin d’améliorer la stabilité thermique et la résilience de ces composites. Cette famille de thermoplastique à l’avantage d’avoir une ténacité plus importante que les matrice époxyde, tout en conservant une température de transition vitreuse similaire. La difficulté de ce travail repose sur l’immiscibilité du PEEK avec l’époxyde. Pour diminuer l’immiscibilité, un oligomère de PEEK comportant des terminaisons OH a été synthétisé. Les terminaisons ont la capacité de se lier chimiquement au prépolymère époxyde permettant ainsi la création de chaine hybride thermodurcissable et thermoplastique. Les premiers travaux ont consisté à caractériser les matières premières utilisées. Le choix du prépolymère DER 332 a été réalisé en fonction de sa température de dégradation avant réticulation mais aussi de sa viscosité pour faciliter le mélange avec des poudres solides. Le durcisseur choisi est de l’isophorone diamine (IPDA). Il est de la famille des cycloaliphatiques, garantissant une température de transition vitreuse élevé tout en respectant la réglementation REACH. Une poudre de PEEK sans liaison a été sélectionné et sera comparée à l’oligomère de PEEK à terminaisons OH. La réaction entre le prépolymère et l’oligomère de PEEK est visible par analyse thermique et rhéologique. Cette réaction varie en fonction de la température mais aussi en fonction de la proportion du mélange étudiée. La seconde partie de ces travaux a consisté à caractériser les propriétés mécaniques de la matrice et les différentes charges associées. Des essais de traction, flexion, choc, ténacité et de microscopie à force atomique-AFM ont été réalisés. Les premiers essais ont mis en évidence des mouvements des particules dans la matrice. Un protocole ainsi qu’un procédé de rotomoulage ont été adaptés afin d’obtenir une répartition des charges homogènes tout en optimisant le cycle de réticulation des différents mélanges étudiés. La visualisation par AFM a montré une bonne adhésion des oligomères de PEEK au contact de la matrice dans un environnement très majoritairement immiscible. La tenue au choc du matériau n’a pas été augmentée par l’ajout de charges de PEEK à fort taux de cristallinité qu’elles soient liées ou non à la matrice.

La pandémie COVID-19 a un impact majeur à toutes les étapes de prise en charge des cancers. Le risque de décès de la COVID-19 chez les patients traités pour un cancer est élevé. La vaccination contre la COVID-19 représente une opportunité majeure pour réduire les risques de formes graves de la maladie et maintenir une filière de soins oncologiques normale. La définition de la population à vacciner est complexe, avec des données scientifiques très limitées et un contexte de pénurie en vaccin. Il apparaît théoriquement important de vacciner les patients atteints de cancers en cours de traitement ou avec un traitement datant de moins de trois ans, ainsi que leur entourage. Les patients actuellement prioritaires dits « à haut risque » sont ceux atteints de cancers en cours de chimiothérapie. Un groupe d’experts a préconisé une population « ultra-prioritaire » différente, incluant les patients sous chimiothérapie à visée curative ou palliative de première ou deuxième ligne, mais aussi ceux traités par chirurgie ou radiothérapie avec un grand volume pulmonaire, ganglionnaires et/ou de tissus hématopoïétiques. La vaccination doit idéalement être réalisée avant le début des soins. Malgré l’absence de données publiées, elle peut aussi s’effectuer pendant une chimiothérapie en évitant les périodes d’aplasie, avec possibilité de vacciner dans les établissements de soins. La mise en place de cohortes avec suivi immunologique et clinique des patients vaccinés atteints de cancer est nécessaire. Dans l’état actuel des connaissances, le rapport bénéfice/risque est très en faveur de la vaccination de tous les patients atteints de cancers.

« Manifeste=Synthèse » : Partant de l’intriguant sous-titre de L’Antitradition futuriste, cet article considère les conférences d’Apollinaire sur l’art de 1909 à 1912 ainsi que ses Méditations esthétiques comme des productions poétiques à part entière où s’exprime un lyrisme tout à fait singulier. Une analyse de l’intrication entre les dimensions poétique et argumentative de ces textes permet de montrer comment Apollinaire invente une écriture réflexive qui valorise une poétique de l’analogie., “Manifeste=Synthèse”: Inspired by the intriguing subtitle of L’Antitradition futuriste, this article considers Apollinaire’s lectures on art between 1909 and 1912 and his Méditations esthétiques as poetic works in their own right expressing an entirely singular lyricism. Analyzing the interweaving of the poetic and argumentative dimensions of these texts allows us to show how Apollinaire invented a reflexive writing that accentuates a poetics of analogy.

Pendant 150 ans, le sulfate de cuivre a été utilisé de façon intensive comme fongicide pour lutter contre les maladies de la vigne. De ce fait, le cuivre s’est fortement accumulé dans les solsviticoles, atteignant des concentrations potentiellement nocives pour les organismes des sols.Bien que les doses de cuivre appliquées aujourd’hui soient 10 fois plus faibles qu’il y a 50 ans,son utilisation dans le contexte de la transition agroécologique est encore soumise à débat caril est un des rares pesticides autorisés en agriculture biologique. Dans ce travail, nous avonsconduit une méta-analyse de la littérature académique internationale pour objectiver l’impactdu cuivre sur la qualité biologique des sols quand il est appliqué aux doses agricoles actuelles,mais également l’impact de son accumulation dans les sols. Parmi les 300 articles passés enrevue, seulement 19 répondaient à la question de façon pertinente.Les résultats montrent que l’activité microbienne décroît de 30% à l’application d’une dosesupérieures à 400 kgCu/ha/an. L’abondance des nématodes reste inchangée pour des doses decuivre jusqu’à 3 200 kg/ha/an. La reproduction des collemboles et des enchytrées diminue de50 % après application de 400 et 1895 kgCu/ha/an respectivement. La biomasse lombricienneest réduite de 15 % après application de 200 kgCu/ha/an. D’autre part, dans des sols avec desteneurs en cuivre supérieures à 200 kgCu/ha, la respiration microbienne est réduite de 50 %.Aucun effet des teneurs en cuivre du sol n’est observé sur les collemboles. Globalement, bienqu’une toxicité du cuivre soit observée sur la biodiversité du sol, la littérature montre qu’elleconcerne des doses au moins 50 fois supérieures à la dose de 4 kgCu/ha/an actuellement auto risée par la Commission Européenne en viticulture. Par conséquent, appliquer du cuivre à 4 kgCu/ha/an ne devrait pas substantiellement modifier la qualité et les fonctions biologique du sol

An N-arylpyridinium (FP) compound has shown potential as a chemical inducer ofParkinson's disease (PD). A link between the N-arylpyridinium motif and the abilityfor the molecule carrying it to chemically induce PD was then highlighted in the laboratory. The preparation of a series of N-arylpyridinium was thus carried out in thelaboratory and a study of structure-activity relationship was initiated.In the continuity of the synthesis work previously carried out in the laboratory, we were first interested in the the reactions allowing the efficient preparation of Narylpyridinium salts, compounds that we chose to reach in a single step from the corresponding primary amines. An efficient one-step synthesis method was developed and allowed the access to new N-arylpyridinium salts.Continuing the structure-toxicity relationship study previously initiated, modeling work was carried out on the structures which were the subject of a biological evaluation.This theoretical study allowed us to refute the hypothesis according to which a covalent link between the toxic N-arylpyridinium and their target. In addition, informationon the geometrical and energetic aspect of these compounds have been collected.Exploratory work was carried out in order to access stereoselectively to chiralpyridinium salts by atropoisomerism, an approach that has been little documented in the literature.The access to chiral salts has been described in this thesis and an innovative strategy allowing to induce stereoselectivity has been demonstrated.Keywords: Parkinson's disease, N-aylpyridinium, modeling, chirality, atropoisomerism, stereoselectivity., Un composé de type N-arylpyridinium (PF) a montré son potentiel en tant qu’inducteurchimique de la maladie de Parkinson (MP). Un lien entre le motif N-arylpyridinium et la capacitépour la molécule qui le porte à induire chimiquement la MP a alors été mis en évidence enlaboratoire. La préparation d’une série de N-arylpyridinium a de ce fait été réalisée aulaboratoire et une étude de relation-structure-activité a été entamée.Dans la continuité des travaux de synthèse précédemment menés au laboratoire, nous noussommes tout d’abord intéressés aux réactions permettant la préparation efficace de sels de Narylpyridinium, composés que nous avons choisi d’atteindre en une seule étape à partir desamines primaires correspondantes. Une méthode de synthèse efficace en une étape a été miseau point et a permis l’accès à de nouveaux sels de N-arylpyridiniums.Poursuivant l’étude de relation structure-toxicité précédemment entamée, des travaux demodélisation ont été réalisés sur les structures ayant fait l’objet d’une évaluation biologique.Cette étude théorique nous a permis de réfuter l’hypothèse selon laquelle un lien covalentexiste entre les N-arylpyridinium présentant une toxicité et leur cible. De plus des informationssur l’aspect géométrique et énergétique de ces composés ont pu être collectées.Des travaux exploratoires ont été menés en vue d’accéder de manière stéréoselective à des selsde pyridinium chiraux par atropoisomérie, approche très peu documentée dans la littérature.L’accès à des sels chiraux a été décrit dans cette thèse et une stratégie innovante permettantd’induire de la stéréosélectivité a été mise en évidence.Mots-clés : maladie de Parkinson, N-aylpyridinium, modélisation, chiralité, atropoisomérie, stéréoselectivité.

En octobre 2017, après quelques mois de négociation, le Comité des Nations Unies pour la Sécurité alimentaire mondiale (CSA) a saisi son Groupe d'experts de haut niveau (HLPE) pour solliciter un rapport sur l'agroécologie qui avait été identifiée comme l'une des pistes pour faciliter la transformation des systèmes alimentaires. Ce rapport, publié en 2019, affirme qu'il n'y a pas de définition unique de l'agroécologie. Il montre qu'il s'agit d'un concept dynamique qui fait référence à un cadre scientifique qui implique plusieurs disciplines et qui s'affirme parfois transdisciplinaire. Le rapport pointe aussi sur l'existence de tensions importantes quant aux différentes acceptions et propose une définition des approches agroécologiques. Il identifie cinq niveaux de mise en oeuvre de l'agroécologie: au premier, il s'agit d'améliorer l'efficience de l'usage des intrants et de réduire l'usage de ceux qui sont chers, rares ou posent problème d'un point de vue environnemental. Le second niveau consiste à remplacer les intrants et les pratiques "conventionnels" par des alternatives agroécologiques. Le troisième comprend des propositions visant à reconcevoir les agroécosystèmes. Au quatrième est suggérée une reconnexion entre consommateurs et producteurs via le développement de réseaux alimentaires alternatifs. Enfin, le cinquième ambitionne la conception d'un système alimentaire fondé sur la participation des acteurs, la relocalisation, l'équité et la justice.

Advanced 3D ceramics with complex architectures are currently in increasing demand for various applications under severe conditions. They present important properties such as chemical stability, oxidation and corrosion resistance and important mechanical properties making them reliable components in aerospace, electronics and biomedical field. In particular, Si-based ceramics are characterized by excellent thermochemical properties and creep resistance. Additive manufacturing (AM) is the technology of choice to design near net-shape objects with a perfect control of the geometry and porosity at different scales. However, traditional ceramic powders are difficult to print due to their hardness and brittleness. Preceramic polymers are suitable to 3D printing as they can be easily editable by chemical modification at molecular state and adapted to different AM technologies. In this work, we combined 3D printing with the Polymer-Derived Ceramics (PDCs) route to fabricate complex geometrical Si-based ceramic objects. Two AM technologies were studied: Fused Deposition Modeling (FDM) based on fusion of a thermoplastic filament and UV-LCD based on resin photopolymerization under UV radiation. Characterization of preceramic polymers and the derived 3D ceramic objects were systematically presented. The influence of the preceramic polymers composition and structure on the 3D printing ability was highlighted. This will facilitate the polymer selection and the rational design for fabricating tailor-made 3D printed PDC components. First, we designed 3D silicon carbonitride (SiCN) and silicon carbide (SiC) ceramics through indirect 3D printing by coupling FDM with a replica approach. Polylactic acid (PLA) honeycomb patterns were first printed by FDM and dip-coated with polyvinylsilazane (PVZ) or allylhydrydopolycarbosilane (AHPCS), respective precursors of SiCN and SiC. Prior to dip-coating, preceramic polymers were chemically crosslinked with dicumyl peroxide. Subsequent pyrolysis under controlled atmosphere allows thermal crosslinking of polymers at 130°C, decomposition of PLA at 320°C and conversion of preceramic polymers into the corresponding 3D ceramics at 1000°C. Volume shrinkage was observed due to decomposition of PLA and polymer-to-ceramic conversion. A tentative to fabricate SiBC (derived from boron-modified AHPCS) was also performed where we studied the effect of boron on the behavior of Si-C systems. Second, we prepared Si-based photocurable preceramic polymers, precursors of SiOC, SiC and SiCN, according to two approaches: i) mixing the polymer with a commercial photo-resin and ii) synthesis of a UV-sensitive polymer by functionalizing the preceramic backbone with photosensitive units. We then applied UV-LCD direct printing on such polymers. Several parameters influencing the printing resolution and quality were considered during UV-LCD: UV exposure time, thickness of each layer and number of layers. In the first approach, two types of SiOC ceramic precursors were used: methyl silsesquioxane (Silres MK) which will be dissolved in suitable solvents and liquid polymethylhydrosiloxane (PMHS). These polymers were mixed in a controlled ratio with a commercial photo-resin. A better mechanical behavior of the pellet-shaped ceramic is observed with Silres MK due to its higher ceramic yield. In the second approach, UV-curable Silres MK preceramic polymer is prepared either by a simple mixture with photosensitive agents (Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and/or 1,6 hexanediol diacrylate (HDDA) or by grafting triacrylate functions of 3-(trimethoxysilyl) propyl methacrylate (TMSPM) on the Si-OH of Silres MK. 3D SiOC ceramics obtained after pyrolysis show a conservation of the pellet shape almost without cracks. Our approach was also translated to the fabrication of SiC and SiCN non-oxide ceramics proving the versatility of this technique for synthesizing photosensitive preceramic oxide and non-oxide polymers., Les céramiques techniques 3D à géométrie complexe font actuellement l’objet d'une demande croissante pour diverses applications dans des conditions sévères. Elles présentent des propriétés importantes telles qu’une excellente stabilité chimique, une grande résistance à l’oxydation et la corrosion ainsi que des propriétés mécaniques importantes les rendant des composants fiables dans les domaines électronique, aérospatial et biomédical. En particulier, les céramiques à base de Si sont caractérisées par d’excellentes propriétés thermochimiques et une résistance au fluage. La fabrication additive (AM) est la technologie de choix pour concevoir des objets de forme quasi nette avec un contrôle parfait de la géométrie et de la porosité à différentes échelles. Cependant, les poudres céramiques traditionnelles sont difficiles à imprimer à cause de leur dureté et friabilité. Par conséquent, les polymères précéramiques conviennent à l'impression 3D car ils sont facilement modifiables à l'état moléculaire. Dans ce travail, nous avons combiné l'impression 3D avec la chimie des précurseurs (PDCs) pour fabriquer des céramiques à base de Si à géométrie complexe. Deux technologies d’AM ont été investiguées : Fused Deposition Modeling (FDM) basée sur la fusion d'un filament thermoplastique et UV-LCD basée sur la photopolymérisation d’une résine sous rayonnements UVs. La caractérisation des polymères précéramiques et des céramiques qui en dérivent a été systématiquement étudiée. L’influence de la composition chimique et structure du polymère sur son imprimabilité a été présentée. Tout d'abord, nous avons élaboré des céramiques type carbonitrure de silicium (SiCN) et carbure de silicium (SiC) par impression indirecte en couplant la technologie FDM avec une approche de réplique. Nous avons imprimé par FDM des motifs acide polylactique (PLA) en nid d'abeille qui ont été revêtus par le polyvinylsilazane (PVZ) ou l’allylhydrydopolycarbosilane (AHPCS) précurseurs respectifs de SiCN et SiC. Ces polymères ont été chimiquement réticulés avec le dicumyl peroxide. Une pyrolyse ultérieure sous atmosphère contrôlée permet la réticulation thermique des polymères à 130°C, la décomposition du PLA à 320°C et la céramisation à 1000°C. Un rétrécissement volumique a été observé suite à la décomposition du PLA et de la céramisation. SiBC (dérivé de AHPCS modifié par le bore) a également été élaboré pour étudier l'effet du bore sur l’imprimabilité de Si-C. Deuxièmement, nous avons synthétisé des polymères précéramiques photosensibles précurseurs de SiOC, SiC ou SiCN selon deux approches : i) mélange du polymère avec une résine photosensible commerciale et ii) synthèse d'un polymère précéramique sensible aux UVs par fonctionnalisation avec des unités photosensibles. Nous avons procédé ensuite à l’impression 3D par UV-LCD de ces polymères en optimisant plusieurs paramètres : temps d'exposition, épaisseur et nombre de couches. Dans la première approche, deux types de précurseurs de SiOC ont été utilisés : méthyl silsesquioxane (Silres MK) et polyméthylhydrosiloxane (PMHS) qui ont été mélangés avec une résine commerciale photosensible. Un meilleur comportement mécanique de la céramique en forme de pastille est observé avec Silres MK dû à son meilleur rendement céramique. Dans la deuxième approche, Silres MK photosensible est préparée soit par un simple mélange avec des agents photoréticulables type triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) et/ou 1,6 hexanediol diacrylate (HDDA), soit par greffage de fonctions triacrylates du 3-(triméthoxysilyl) propyle méthacrylate (TMSPM) sur les fonctions Si-OH du Silres MK. Les céramiques 3D SiOC obtenues après pyrolyse montrent une conservation de la forme de la pastille presque sans fissures. Notre approche a également été appliquée à la fabrication de céramiques non-oxydes SiC et SiCN, prouvant la versatilité de synthétiser des polymères précéramiques photosensibles oxyde et non-oxyde.

This work aims to examine the role of linguistic mediation in writing and the possibilities of evaluation of this practice of language activity in the perspective of the development of the plurilingual and pluricultural activity enhancing the intercomprehension.The thesis reflects the path which has been taken from the beginning with a theoretical study of the concepts related to linguistic mediation (evaluation, certifications, mediation, synthesis as a writing task, reformulation, crosslinguistic influence, implicit, acquisition) and continuing with a mixed analysis (quantitative and qualitative) from copies of the writing test (exercise 1: Synthesis) in the exams of DALF C1 of France education international in May 2016 in Greece. During this analysis, the tendencies, factors and variants that determine the of the candidates’ performances on the test of linguistic mediation are studied and determined. At the end of this work, one new evaluation grid is accompanied by conclusions and discussions on the instructions of the synthesis as a writing exam but also on the role of the mediator and the context.; Le présent travail a pour vocation de s’interroger sur le rôle de la médiation linguistique écrite et les possibilités d’évaluation de la mise en pratique de cette activité de communication langagière dans une perspective de développement de la compétence plurilingue/pluriculturelle favorisant l’intercompréhension. La thèse reflète le chemin parcouru débutant par une étude théorique des concepts liés à la médiation linguistique (évaluation, certifications, médiation, synthèse des documents écrits, reformulation, influences translinguistiques, implicite, acquisition) et passant par une analyse mixte (quantitative et qualitative) des copies d’épreuve de production écrite (exercice 1 : synthèse) aux examens du DALF C1 de France éducation international de mai 2016 en Grèce. Lors de cette analyse, les tendances, les facteurs et les variantes qui déterminent les performances des candidats à l’épreuve de médiation écrite sont étudiés. Au terme de ce travail, une grille d’évaluation de médiation écrite est proposée, accompagnée de constats et de réflexions autour de la consigne de l’épreuve de la synthèse mais aussi du rôle du médiateur et du contexte.

Transparent conductive oxides (TCO) are one of the main components of current optoelectronic devices such as light-emitting diodes, flat screens, touch screens and photovoltaic devices. They constitute an unusual class of materials combining two antithetic physical properties, high optical transparency in the ultraviolet-visible region (E_g> 3 eV) and high electrical conductivity, which can reach 〖10〗^4 S.〖cm〗^(-1). The uniqueness of these materials as well as the diversity of their applications motivate researchers, experimenters and theorists, to design new efficient ones. Nowadays, n-type TCOs are the subject of a rich literature while it is not the case of the p-type TCOs. A reason could be found in the localized nature of the O(2p) states. The absence of this kind of material hinders the development of transparent p-n junction.The goal of this thesis is to develop a new p-type perovskite Sr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3 substituted by metalloids such as Al, Ga and In with a high-performance transparent conductive properties. Our methodology was to correlate an experimental study of synthesis and characterization to a theoretical investigation of structural, electronic and thermodynamic properties based on density functional theory (DFT). This approach allowed us to evaluate the performance of our materials according to the nature of the metalloid and its ratio so that, in fine, we will be able to guide the synthesis towards more efficient materials.Keywords: transparent conducting oxide, p-type TCO, perovskiteSr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3, metalloids, Sol gel and solid-state reaction synthesis, DFT., Les oxydes transparents conducteurs (TCO) sont impliqués dans les principaux dispositifs optoélectroniques actuels comme les diodes électroluminescentes, les écrans plats, les écrans tactiles ou encore les dispositifs photovoltaïques. Ces matériaux constituent une classe inhabituelle de matériaux alliant deux propriétés physiques antithétiques, une haute transparence optique dans la région ultraviolet-visible (E_g>3 eV) et forte conductivité électrique, qui peut atteindre 〖10〗^4 S.〖cm〗^(-1). La singularité de ces matériaux ainsi que la diversité de leurs applications motivent la communauté des chercheurs, expérimentateurs et théoriciens, à en concevoir de nouveaux de plus en plus de nouveaux matériaux performants. De nos jours, les TCO de type n, font l’objet d’une littérature riche tandis que ceux de type p sont beaucoup moins développés en raison de la nature très localisée des orbitales O(2p) au niveau de Fermi. L’absence de ce type de semi-conducteur de conductivité freine, entre autre, le déploiement de jonctions p-n transparents.L'objectif de cette thèse a été est de proposer de nouveaux oxydes pérovskites de type pérovskitesSr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3 substitués par des métalloïdes de la colonne 13 (M = Al, Ga et In) pouvant être à la fois transparents et semi-conducteurs de type p. Notre méthodologie consistait à corréler une l’étude de synthèse et caractérisations expérimentales de synthèse et caractérisations à des calculs de modélisation de propriétés structurales, électroniques et thermodynamiques basées sur la théorie de la fonctionnelle de densité (DFT). Cette approche nous a permis, par des calculs, d’évaluer les performances des nos matériaux à synthétiser en fonction de la nature et du ratio taux du substituant pour et de pouvoir in fine orienter la synthèse vers de matériaux encore plus prometteurs.Mots-clés: Oxyde transparent conducteur, TCO de type p, pérovskite Sr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3, métalloïdes, synthèse Sol gel et céramique, DFT.

This thesis proposes several approaches to control the structure of hybrid assemblies from element synthesis to self-organization and studies their emerging optical properties. In the first part we show that we can control the coupling in two ways. Either by functionalizing gold nanoparticles with a ligand able to recognize and immobilize the emitters or by creating a scaffolding biomolecule carrying fluorescent and plasmonic particle grafting sites. In the first case, a synthesis of gold prisms in the presence of artificial proteins, possibly biotinylated, covering their surface is carried out. The size and shape of the prisms determine the desired spectral properties of the plasmon resonances. Their high sensitivity to a variation of their dielectric environment (300 nm / RIU) allowed the detection of streptavidin on an individual prism. Alternatively, the engineering of a pair of artificial proteins whose strong mutual interaction triggers spontaneous precipitation. Transmission electron cryo-microscopy (cryo-TEM) and X-ray scattering characterization show the precise formation of tubular supercoils 5.8 nm in diameter and several microns in length. The amino acids of these proteins can be modified to graft different particles. The second part of this manuscript deals with a new synthesis, structural characterization, and photo-physical properties of Aun gold clusters with 4 = n = 25. These are made stable, in aqueous solutions, by functionalization with thiols. terminal function pegylates, including biotin. White fluorescence under broadband excitation and high quantum efficiency (up to 27%) make this mixture a promising emitter for hybrid structures. These Aun-biotin, but also biotinylated nanodiamonds, were attached to the protein gold prisms above. The proteins on the surface of the prisms make it possible to control locally and specifically the grafting of emitters at 5 nm from the gold surface. The last part of this thesis is devoted to the study of the optical properties of plasmonic structures alone then coupled to emitters. A comparison of hyperspectral images of dark-field scattering and cathodoluminescence in TEM, backed by a digital study combining Green's dyadic method and that of the finite elements, makes it possible to identify the bright and dark plasmons modes to which the photons emitted by fluorophores, depending on their position.; Cette thèse propose plusieurs approches visant à contrôler la structure d'assemblages hybrides depuis la synthèse des éléments jusqu'à l'auto-organisation et en étudie les propriétés optiques émergentes. Dans une première partie, nous montrons que ce couplage plasmon-émetteur peut être dirigé de deux manières : soit en fonctionnalisant des nanoparticules d'or avec un ligand ayant une fonction permettant de reconnaitre et immobiliser les émetteurs, soit par la création d'un échafaudage de biomolécules portant des sites de greffage des particules fluorescentes et plasmoniques. Dans le premier cas, une synthèse de prismes d'or en présence de protéines artificielles, éventuellement biotinylées, recouvrant leur surface est réalisée. La taille et la forme des prismes déterminent les propriétés spectrales souhaitées des résonances plasmons. Leur sensitivité élevée à une variation de leur environnement diélectrique (300 nm/RIU) a permis la détection de streptavidine sur prisme individuel. Alternativement, l'ingénierie d'une paire de protéines artificielles dont la forte interaction mutuelle déclenche une précipitation spontanée. Une caractérisation par cryo-microscopie électronique à transmission (cryo-TEM) et par diffusion des rayons X montre la formation précise de superhélices tubulaires de 5,8 nm de diamètre et plusieurs microns de long. Les amino-acides de ces protéines pourront être modifiés pour greffer des particules différentes. La deuxième partie de ce manuscrit porte sur une nouvelle synthèse, la caractérisation structurale et les propriétés photo-physiques de clusters d'or Aun avec 4 = n = 25. Ceux-ci sont rendus stables, en solutions aqueuses, par fonctionnalisation avec des thiols pegylés à fonction terminale, dont la biotine. La fluorescence blanche sous excitation large bande et un rendement quantique élevé (jusqu'à 27 %) font de ce mélange Aun des émetteurs prometteurs pour les structures hybrides. Ces Aun-biotine, mais aussi des nanodiamants biotinylés, ont été fixés sur les prismes d'or protéinés ci-dessus. Les protéines en surface des prismes permettent de maîtriser localement et spécifiquement le greffage des émetteurs à 5 nm de la surface d'or. La dernière partie de cette thèse est consacrée à l'étude des propriétés optiques des structures plasmoniques seules puis couplées à des émetteurs. Une comparaison des images hyperspectrales de diffusion en champ sombre et de cathodoluminescence en TEM, adossée à une étude numérique combinant la méthode dyadique de Green et celle des éléments finis, permet d'identifier les modes plasmons brillants et sombres auxquels se couplent les photons émis par les fluorophores, en fonction de leur position.

Les auteurs rapportent le cas d’une patiente malienne suivie pour cancer du sein métastatique au niveau osseux sous chimiothérapie chez qui le diagnostic de la COVID-19 a été posé 9 jours après le début des troubles digestifs avec survenue du décès de la patiente avant toute prise en charge de cette virose. Face au mauvais pronostic des patients atteints de cancer et de COVID-19, les auteurs insistent auprès des cliniciens sur la nécessité d’une attention particulière devant de telles associations morbides afin de trouver l’équilibre thérapeutique entre ces deux pathologies.

InGaO₃ (ZnO)m oxides are homologous compounds with lamellar crystalline structures, and are part of a larger group of semiconductors named TCO (Transparent conductive oxides). This family of materials find most of its applications as thin films in displays screens like tin-doped In₂O₃ (ITO), but they are also good candidates for thermoelectric (TE) applications. To date, very few TE materials are resistant in oxidising conditions at high temperature and therefore the search for new materials is needed. The aim of this thesis is to study the synthesis and the thermoelectric properties of InGaO₃(ZnO)m compounds. Two types of synthesis coupled with Sparkplasma sintering densification method were used: the solid state synthesis and the Pechini-type sol-gel synthesis. Both synthesis type lead to dense single phase InGaO3(ZnO)m compounds (m=1-7, 9) at lower temperatures and lower cost than the one described in the literature. The thermal conductivity measurements of the samples have low values of the order of 1,5 W.m⁻ ¹ K⁻ ¹, which is significantly lower than the values exhibited by other compounds of the TCO family. Last, several doping tests were performed (Ti, Hf, Zr, Sn, Al), but none lead to electrical conductivity values satisfying the minimum benchmark for applications., Les oxydes InGaO₃ (ZnO)m sont des composes homologues à structure cristalline lamellaire, appartenant à une famille plus larges, les semi-conducteurs transparents (TCO). Cette famille de matériaux trouve son plus grand nombre d’applications dans les écrans d’affichage sous forme de films minces à l’instar d’In₂O ₃ dopé à l’étain, mais ce sont également des bons candidats pour des applications en thermoélectricité. A l’heure actuelle, très peu de matériaux thermoélectriques sont résistants à l’oxydation à haute température, la recherche de nouveaux matériaux est donc une nécessité. L’objectif de cette thèse est d’étudier les synthèses et les propriétés thermoélectriques des composés InGaO₃ (ZnO)m. Pour cela, deux types de synthèses couplées à la méthode d’aide à la densification par Spark Plasma Sintering ont été utilisés : la synthèse par voie solide et la synthèse sol-gel de type Pechini. Toutes deux ont permis d’obtenir les composés InGaO₃ (ZnO)m (m=1-7,9) monophasés et denses avec des températures plus faibles et dans des conditions moins coûteuses que celles décrites dans la littérature. Les mesures de conductivité thermique ont mis en évidence des valeurs de l’ordre de 1,5 W.m⁻ ¹ K⁻ ¹ ce qui est significativement plus faible que pour les autres composés de la famille des TCO. Enfin, plusieurs essais de dopages ont été réalisés (Ti, Hf, Zr, Sn, Al), mais aucun n’a permis d’obtenir des valeurs de conductivité électronique suffisantes pour des applications.

La recherche intensive sur les matériaux conjugués durant les dernières décennies a permis de mettre en évidence la multitude de propriétés opto-électroniques qu’ils peuvent présenter. Leur compatibilité avec des applications dans divers dispositifs électroniques les rend évident comme alternative aux composés inorganiques, et le fait qu’ils ouvrent la porte sur l’électronique plastique assure que la recherche les concernant n’est pas prête de diminuer. L’utilisation de liaisons azométhines en lieu et place des liaisons « tout-carbone » de type vinylène pour la conception de molécules conjuguées est une alternative intéressante aux méthodes conventionnelles pas très éco-responsables habituellement employées, de par la simplicité relative de leur synthèse et purification. En continuité d’études précédentes, ce mémoire a pour objectif l’analyse des propriétés électro- et spectroélectrochimiques de nouveaux oligomères azométhines fonctionnalisés par des amides, en particulier leur propriété d’électrochromisme. L’influence sur ces propriétés de différents groupements électro-donneurs et électro-attracteurs au centre, ainsi qu’aux extrémités est ainsi présentée. L’emphase est portée sur la pérennité de leur changement de couleur lors de multiples cycles d’oxydation-neutralisation., Intensive research on conjugated materials over the past few decades has highlighted the plethora of opto-electronic properties that these can present. Their compatibility with various electronic devices make them alternatives to inorganic materials, and the fact that they open the path to plastic electronics assures that research about them is not about to diminish soon. Use of azomethine links instead of “all-carbon” vinylene-type double bonds, for the design and conception of conjugated molecules, is a very interesting alternative to the conventional methods, not very eco-friendly, usually employed, mostly due to their relative simplicity in terms of synthesis and purification. Following on previous work, this thesis aim to analyze the electro and spectro-electrochemical properties of a series of new azomethine-oligomeres that are functionalized with amides. Particular emphasis is placed on their electrochromism.. The influence of various electro-donating and electro-attracting groups in the core of the molecules as well as at their termini on the optical and electrochemical properties is presented. The emphasis is placed on demonstrating their robustness and the durability of their color change when undergoing multiple oxidation-neutralization cycles.

Introduction La pathologie connue sous le nom de Coronavirus Disease 2019(COVID-19) est responsable d’une pandémie mondiale et de nombreux décès. Ce contexte nécessite une adaptation des services sanitaires et du rôle de chacun des intervenants, dont le masseur-kinésithérapeute (MK). État des connaissances Afin d’optimiser les soins, de nombreuses sociétés savantes ont proposé des recommandations concernant le rôle du MK mais aucune ne propose un aperçu global de la prise en charge MK. L’objectif de cette revue est donc d’en proposer une synthèse afin de faciliter la prise en charge des patients, quel que soit le stade de la pathologie. Perspectives Étant donné le caractère émergent du COVID-19, les recommandations proposées dans la littérature seront amenées à être ajustées en fonction de l’évolution de l’épidémie et des moyens des secteurs hospitaliers et libéraux, notamment pour le suivi à long terme de ces patients. Les recherches en cours et à venir viseront à évaluer l’impact des interventions MK proposées aux patients. Conclusion L’apparition du COVID-19 a nécessité une adaptation très rapide du système de santé. La place du MK se justifie à toutes les étapes de la prise en charge du patient afin de limiter les conséquences fonctionnelles de la pathologie.

Ce mémoire décrit la synthèse de quinze photosensibilisateurs à base de cuivre pourvus de ligands organiques de type diimines et/ou diphosphines en vue de leur application en synthèse organique. Ces complexes ont été caractérisés par spectroscopie (RMN 1H, 13C et UV-Vis), spectrométrie de masse à haute résolution, fluorimétrie (d’absorption, d’émission et de déclin de phosphorescence) ainsi que par voltampérométrie cyclique. Leurs performances en synthèse organique en tant que photosensibilisateur ont finalement été testées à travers deux processus photocatalytiques différents : un transfert couplé d’électron et de proton ainsi qu’un transfert d’énergie. Les rendements et les propriétés photophysiques des composés ainsi obtenus, ont été rationalisés et comparés à une banque de données collectées pour des molécules similaires., The present thesis describes the synthesis of fifteen organocopper-based photosensitizers bearing organic diimine and/or diphosphine type ligands. The complexes have been characterized by spectroscopy (1H, 13C NMR and UV-Vis), high resolution mass spectrometry, fluorescence lifetime spectroscopy and cyclic voltammetry. They also have been evaluated in two different photocatalytic processes including: a proton-coupled electron transfer and an energy transfer. Trends in yields and photophysical data have been examined and compared with other photosensitizers.

La position de Gabriel Tarde à l’égard de la notion de génie, qu’il paraît tantôt valider tantôt liquider, semble pour le moins ambivalente. En prenant ses distances avec l’idéal de génie créateur, l’originalité de sa conception consiste à voir dans le génie le point de manifestation remarquable et intense d’une puissance d’invention présente en chacun, mais à degrés divers.

Cet article fait partie d’une étude plus approfondie du phénomène de la «picto-poésie» à la base de l'exemple du recueil de Paul Eluard et Man Ray «Les Mains libres». L’article prouve l’hypothèse de l’intermédialité de ce recueil en se servant de l'histoire de sa création, où les deux types d'art ne se complètent pas seulement, mais fusionnent en un seul, en créant en même temps de nouvelles formes et de nouveaux genres de la poésie française. L'étude a pour objectif de déterminer la nature et les formes figuratives de l'interaction des codes visuels et verbaux de création de la réalité artistique dans le recueil "Les Mains libres", ainsi que d'identifier les caractéristiques de base de la composition "à quatre mains" sur l'exemple de frontispice du recueil. Les méthodes de la recherche: la méthode descriptive, l’analyse structurelle et sémantique qui permet de détecter la connexion entre les différents systèmes sémiotiques (visuels, plastiques etc.) La propriété principale du recueil picto-poétique de Paul Eluard et Man Ray "Les Mains libres", dont le préambule reflète la vision de Paul Eluard sur des principes de la reproduction du monde picto-poétique intérgral, consiste en principe particulier d'organisation de l'espace artistique, lorsque des réalités graphiques deviennent elles aussi le "texte littéraire", et le texte poétique et sa «deuxième voix» ne peuvent pas être interprétés séparément. La composition multicouche et hétérogène des liens intérieurs dans le texte et la graphique des auteurs sert également de forme de la reproduction des processus en profondeur qui ont lieu dans la mentalité humaine, et les texte de Paul Eluard créent des métaphores visuelles qui ressemblent aux rêves et aux visions. This article is part of a deeper study of the phenomenon of "picto-poetry" on the example of Paul Eluard and Man Ray's collection "Free Hands". The article proves the intermediality hypothesis of a collection basedon the history of its creation, where the two types of arts not only complement each other, but merge into one, creating new forms and genres of French poetry. The purpose of the study is to determine the nature and imagery of the interaction of visual and verbal codes of artistic reality in the collection "Free Hands", as well as to identify the basic features of the composition " in four hands" on the example of the frontispiece of the collection. Research methods: descriptive, structural and semantic analysis methods that allow the identification of relationships between different sign systems (visual, plastic, etc.). The main feature of Paul Eluard and Man Ray's picto-poetic collection "Free Hands", in the preface to which P. Eluard outlined the principles of a single picto-poetic reproduction of the world, is the special principle of organizing the artistic space, when graphic realities also become "literary text", and the poetic text and its graphic "second voice" cannot be interpreted separately. The multi-layered and heterogeneous internal connections in the texts and graphics of authors serve as a form of reproduction of the underlying processes that take place in the human psyche, and the texts of Eluard create visual metaphors that resemble dreams.

The role that nitrogen plays on the luminescent properties of luminescent centers (nephelauxetic effect, crystal field) has already been widely demonstrated in (oxy)nitride materials. This thesis work focuses on the search of new nitrogen-containing phosphors, i.e. inorganic carbodiimides, for WLED applications. Thus, a versatile synthesis method based on carbon nitride has been developed for the synthesis of various carbodiimide compounds doped with rare earth or transition metal ions. The structural and optical properties of SrCN2 :Eu2+ (λem = 620 nm ; red), CaCN2 :Mn2+ (λem = 680 nm ; red), CaCN2 :Ce3+ (λem = 462 nm ; blue) and ZnCN2 :Mn2+ (λem = 585 nm ; orange) compounds are discussed. The modulation of the emission from blue to red is made achiveable by Ce3+/Mn2+ co-doping in CaCN2. The intrinsic blue luminescence of ZnCN2 is also reported., Le rôle que joue l’azote sur les propriétés luminescentes de centres luminescents (effet néphélauxétique, champ cristallin) a déjà été largement démontré dans les matériaux (oxy)nitrures. Ce travail de thèse s’inscrit dans la recherche de nouveaux luminophores azotés, les carbodiimides inorganiques, pour une application diodes blanches. Ainsi, une méthode de synthèse polyvalente à partir de nitrure de carbone a été développée pour la synthèse de différents composés carbodiimides dopés par des ions terres rares ou de métaux de transition. Les propriétés structurales et optiques des composés SrCN2 :Eu2+ (λem = 620 nm ; rouge), CaCN2 :Mn2+ (λem = 680 nm ; rouge), CaCN2 : Ce3+ (λem = 462 nm ; bleue) et ZnCN2 :Mn2+ (λem = 585 nm ; orange) sont discutées. La modulation de l’émission du bleu au rouge est rendue possible par un co-dopage Ce3+/Mn2+ dans CaCN2. La luminescence intrinsèque bleue de ZnCN2 est également reportée.

"C'est le Goya de la plume, c'est Daumier aux enfers."Roland Dorgelès, préface du Calvaire, 1934 "En ce temps de bassesses unanimes, il garde son indépendance intellectuelle, n'hésitant pas à nommer par son nom toute chose... Dans une phrase ardente et ramassée, Octave Mirbeau, comme une onde intarissable, a étanché sur le monde moderne sa dérision et son dégoût... Avec une ampleur, une abondance, une verve satirique, une ironie ardente qui, tantôt fait songer à Swift, tantôt à Juvénal".Laure...

"Je crains beaucoup les gens qui croient que d'admirer, c'est être dupe, et qui s'imaginent que l'élégance d'esprit et le dernier mot de la compréhension, c'est de chercher des poux dans la tête des dieux".Mirbeau, lettre à Rodin, 1895 "Je vous suis bien reconnaissant, pour moi et pour les artistes, de vos travaux d'art, de votre emballement (car vous en avez) à défendre la bonne cause".Paul Gauguin, lettre à Mirbeau, 1891 "C'est étonnant, Mirbeau. Tellement étonnant que c'en est terrible et ...

"Je n'ai pas pris mon parti de la méchanceté et de la laideur des hommes. J'enrage de les voir persévérer dans leurs erreurs monstrueuses, se complaire à leurs cruautés raffinées. Et je le dis."Octave Mirbeau, Comœdia, 25 février 1910"Il poursuivit également, et avec la même générosité foncière l'injustice sociale et l'injustice esthétique."Remy de Gourmont, Promenades littéraires, 1904"C'est parce qu'il était un tendre qu'il fut très vite un révolté."Paul Desanges, "Octave Mirbeau", Clarté, ...

"Ah ! oui, il faut une révolution, mais complète, cette fois, pour remettre les choses en l'état."Mirbeau, lettre à Camille Pissarro, 1891"Jamais je n'ai senti davantage, sous l'emportement de l'ironie, le brave homme que vous êtes, le justicier qui a donné son cœur aux misérables et aux souffrants de ce monde."Émile Zola, lettre à Mirbeau, 3 août 1900"C'est bien à la façon des prophètes qu'il a fait, toute sa vie, trembler les puissants."Thadée Natanson, Cahiers d'aujourd'hui, 1922 Vers l'an...