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Am 2. und 3. November 2017 veranstaltete das Joint Research Centre der Europäischen Kommission ein Seminar zum Thema "Resilienz auf Teneriffa". Experten mit unterschiedlichen Profilen (Akademiker, soziale Akteure und Bürger) nahmen an diesen Konferenzen teil, sowohl bei der Definition des Begriffs "Resilienz" als auch hinsichtlich der Auswirkungen auf die Insel Teneriffa. Zu diesem Zweck wurden Präsentationen, runde Tische, wissenschaftliche Besuche und Diskussionsgruppen organisiert. In diesem Dokument werden die wichtigsten Schlussfolgerungen zusammen mit einer Liste von Maßnahmen vorgestellt, die als ein Vorschlag präsentiert werden, um die Insel resilienter zu machen.

In dieser Arbeit wird über die Synthese und Charakterisierung einfacher halogenierter Verbindungen und Radikale berichtet, die durch den Abbau von FCKWs und ihrer Ersatzstoffe in der Atmosphäre entstehen. Von diesen halogenierten Verbindungen sind hier insbesondere die wenig bekannten Peroxynitrate ClC(O)OONO2 und CF3OC(O)OONO2 sowie die Carbonylhalogenide FC(O)X, X = Cl, Br, I zu nennen. Die Atmosphären-relevanten Radikale ClC(O)OO, CF3OC(O)OO und BrO3 sowie die Molekülkomplexe CO/XF, X = Cl, Br, I wurden in Edelgasmatrices isoliert und spektroskopisch charakterisiert. Als Ausgangsverbindungen für die Matrixisolationsexperimente mussten neben den o.g. Peroxynitraten und Carbonylhalogeniden auch FBrO3 und das Trioxid CF3OC(O)OOOC(O)OCF3 synthetisiert werden. In der Serie der Verbindungen CF3OC(O)OXC(O)OCF3 mit x = 0 bis 3 war die Spezies mit x = 1 unbekannt und somit auch ein Syntheseziel. Es gelang durch Reduktion des o. g. Trioxids mit CO das Säureanhydrid, CF3OC(O)OC(O)OCF3, herzustellen, umfassend spektroskopisch zu charakterisieren und seine Struktur zu bestimmen. Auch konnte durch Reaktion des Trioxids mit NO2 das Peroxynitrat, CF3OC(O)OONO2, erstmals in reiner Form hergestellt werden. Auch das zum CF3OC(O)OONO2 isoelektronische Peroxid, CF3OC(O)OOC(O)F, wurde im Rahmen dieser Arbeit zum ersten Mal durch Photolyse von CF3C(O)OC(O)CF3, FC(O)C(O)F, CO und Sauerstoff synthetisiert und umfassend charakterisiert. Durch die Untersuchung der Zerfallskinetik wurde die O-O-Bindungsenergie ermittelt und mit denjenigen der verwandten symmetrischen Peroxiden, RC(O)OOC(O)R (R = F, CF3O), verglichen. Chlorformylperoxynitrat ließ sich in ausreichender Menge für eine vollständige Charakterisierung isolieren. Diese Verbindung diente auch als Vorläufer für die Matrixisolierung des bisher unbekannten ClC(O)OO-Radikals durch Pyrolyse. Alternativ zu dieser Methode gelang die Bildung von ClC(O)OO durch Photolyse einer Cl2/CO/O2-Matrix. Die Anwendung von isotopen-reinem Sauerstoff (18O2) erleichterte die Zuordnung der Fundamentalschwingungen. Dieses Radikal hat sich als eine Schlüsselspezies in der Chemie der Venusatmosphäre erwiesen. Die Photolyse der matrixisolierten Carbonylfluoride, XC(O)F, führt zur Spaltung in CO und XF. Dieser Vorgang wurde in dieser Arbeit dazu genutzt, die schwach gebundene CO/XF-Komplexe isoliert in Edelgasmatrix zu untersuchen. Die gebildeten Komplexe zeigen unterschiedliche Verschiebungen der Bandenlage gegenüber den entsprechenden ungestörten matrixisolierten CO- und XF-Molekülen. Eine Blauverschiebung im Spektrum eines Komplexes im CO-Bereich entspricht einer Rotverschiebung im XF-Bereich und umgekehrt. Die Verschiebungen werden größer je stärker die Wechselwirkung zwischen CO und XF ist. Es wurden im Rahmen dieser Arbeit Versuche unternommen, BrO3 IR-spektroskopisch zu charakterisieren. Dazu wurde FBrO3 in Matrixexperimenten thermolysiert bzw. photolysiert. Die Photolyse ergab eine Reihe Verbindungen, die durch Vergleich mit bekannten bzw. berechneten IR-Spektren identifiziert werden konnten (FBrO, FBrO2, BrF, O3, BrO2, BrO3). This thesis reports on the syntheses and characterization of several halogenated compounds and radicals which are formed by atmospheric degradation of CFCs and their derivatives. Most notable of these halogenated compounds are the peroxy nitrates ClC(O)OONO2 and CF3OC(O)OONO2, of which not much is known so far, and the carbonyl halogenides FC(O)X (X = Cl, Br and I). The radicals ClC(O)OO, CF3OC(O)OO and BrO3, which can play a role in atmospheric chemistry, and the molecular complexes CO/XF (X = Cl, Br and I) have been isolated in noble gas matrices and spectroscopically characterized. The peroxy nitrates and carbonyl halogenides mentioned above, together with FBrO3 and the trioxide CF3OC(O)OOOC(O)OCF3, were used as precursors for the matrix experiments on the latter radicals and complexes. Within the family of compounds CF3OC(O)OXC(O)OCF3, (x = 0-3) the member with x = 1 was still unknown, and its syntheses and characterization was one goal of this work. The preparation of this anhydride has been achieved by reduction of the trioxide CF3OC(O)OOOC(O)OCF3, with CO. It has been extensive characterized spectroscopically and its structure has been determined. Neat samples of the peroxy nitrate CF3OC(O)OONO2 have been obtained for the first time by reaction of the latter trioxide with NO2. An isoelectronic compound to this peroxy nitrate, the peroxide CF3OC(O)OOC(O)F, has also been synthesized for the first time by photolysis of CF3C(O)OC(O)CF3, FC(O)C(O)F, CO and oxygen. After the purification of this compound, a broad investigation of its properties has been carried out. The analysis of the first order decomposition kinetics led to the determination of the O-O bond energy, which has been compared with those of the symmetrical peroxides RC(O)OOC(O)R (R = CF3O or F). Neat samples of chloroformyl peroxy nitrate could be obtained, which allowed a complete characterization of this substance. Pyrolysis of this compound enabled matrix isolation of the hitherto unknown radical ClC(O)OO. Alternatively this radical could be formed by photolysis of a Cl2/CO/O2 matrix. With the help of isotopically labelled oxygen (18O2), the vibrational normal modes could be assigned. This radical has been proposed as a key species in the atmospheric chemistry of Venus. Photolysis of matrix isolated carbonyl fluorides, XC(O)F, leads to formation of CO and XF. This process has been employed in this work to study the weak complexes CO/XF isolated in noble gas matrices. The vibrational spectra of the species thus formed are significantly shifted with respect to the uncomplexed, matrix isolated CO and XF. A complex that shows a blue shift in the CO wavenumber region also evinces a red shift in the corresponding XF area. The absolute value of the shift is proportional to the strength of the interaction between CO and XF. Some attempts were made to characterize BrO3 by IR-spectroscopy. For this purpose, FBrO3 was pyrolyzed and photolyzed in combination with matrix experiments. The photolysis led to a series of products which could be identified by comparison with measured or calculated IR-spectra (FBrO, FBrO2, BrF, O3, BrO2, BrO3).

Concilium, Bd. 11 Nr. 11 (1975): Concilium: Internationale Zeitschrift für Theologie, Band 11, Heft 11