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Orientadores: Walter Esteves, Kumar D. Mukherjee Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos Resumo: Neste trabalho são relatados os efeitos das etapas individuais do refino, em escala industrial e laboratorial sobre as alterações de alguns constituintes minoritários dos óleos de milho, soja e canola, a saber: esteróis, esteroldienos, esteróis esterificados, tocoferóis e tocotrienóis, triacilgliceróis poliméricos, ácidos graxos trans. Esteróis totais, determinados por cromatografia gasosa capilar (CG) decresceram de 18-36% no óleo completamente refinado, comparado aos óleos brutos. Contudo a proporção relativa dos esteróis individuais não foi essencialmente alterada. Os teores de esteroldienos, produtos da desidratação de esteróis, foram determinados por uma simples purificação em pequena coluna de silica gel, seguido de cromatografia liquida de alta eficiência (CLAE) com detecção de ultravioleta. O nível de esteroldienos, normalmente não presentes nos óleos brutos, aumentou após cada etapa do refino, especialmente após a desodorização. O teor total de esteróis esterificados foi também determinado pela purificação em uma pequena coluna de silica gel, seguida de CLAE com detector de massa. Um menor decréscimo no nível de esteróis esterificados foi observado após completo refino. Os tocoferóis e tocotrienóis individuais foram determinados por CLAE com detector de fluorescência. O nível de tocoferóis decresce após as etapas do refino. Em todos os três casos, máxima redução de tocoferóis foi observada após a etapa da desodorização. O nível de glicerídios poliméricos, determinados por purificação em uma pequena coluna de silica gel, seguida de CLAE de permeação em gel, aumentou durante o refino. O teor de ácidos graxos trans determinados por CG capilar também sofreu substancial aumento após o refino. O teor de esteróis esterificados de óleos refinados de milho, soja e canola foi determinado após interesterificação química, catalisada por metóxido de sódio, a qual promoveu um acréscimo no conteúdo de esteróis esterificados de todos os três óleos. Entretanto, a interesterificação enzimática, catalisada por lipase imobilizada de Rhizomucor miehei (Lipozyme), resultou em uma evidente redução no conteúdo de esteróis esterificados. A formação de esteróis esterificados durante interesterificação química e enzimática foi também examinada por técnica radioativa utilizando-se [4-14C]ß-¬sitosterol marcado adicionado ao óleo de canola refinado e medindo-se a radioatividade dos esteróis esterificados formados. A interesterificação química de óleo de canola resultou em moderada formação (10% do total da radioatividade) de ß-¬sitosterol ésteres radioativos. A Interesterificação enzimática do óleo, catalisada por Lipozyme, levou a uma pequena formação de ß-¬sitosterol ésteres, enquanto que com a lipase de Candida cylindracea alta proporção de 14C- marcado ß-¬sitosterol ésteres foi gerada (>90% da radioatividade total) Abstract: We report the effects of individual steps of industrial and laboratorial refining on the alteration of selected minor constituents of oils, such as com, soybean and rapeseed oils such as sterols, steradienes, steryl ester, tocopherols and tocotrienols, polymeric glycerides, trans fatty acids. Total sterols, determined by capillary GC, decreased by 18 to 36% in the fully refined oils, as compared to the crude oils, however, the relative proportion of the individual sterols was essentially not altered. The steradienes, dehydration products of sterols, were determined by simple clean up in a short. silicagel column, followed by HPLC with UV detection. The level of total steradienes, normally not present in crude oils, increased after each refining step, especially after deodorization. The steryl esters were also determined via clean-up in a short silicagel column, followed by HPLC with evaporative light scattering mass detector. A minor decrease in the level of total steryl esters was observed after complete refining. The individual tocopherols and tocotrienols were determined by HPLC using a fluorescence detector. The level of total tocopherols and tocotrienols decreased after complete refining. In all the three cases maximum reduction was observed after the deodorization step. The level of polymeric glycerides, determined via clean up in a short silicagel column followed by size exclusion HPLC, increased to some extent during refining. The level of trans fatty acids, determined by capillary GC, also increased after refining. Steryl esters content in refined com, soybean and rapeseed oils was measured after chemical interesterification, cata1yzed by sodium methoxide, and led to some increase in the steryl esters content of all the three oils, whereas enzymatic interesterification, catalyzed by immobilized lipase from Rhizomucor miehei (Lipozyme), resulted in a distinct reduction in steryl ester content. Formation of steryl esters during chemical and enzymatic interesterification was also examined by radioactive tracer technique using [4-14C]ß-sitosterol as marker added to refined rapeseed oil and measuring the content of radioactive steryl esters formed. Chemical interesterification of rapeseed oil resulted in moderate formation (10% of total radioactivity) of radioactive ß-sitosterol esters. Enzymatic interesterification of the oil, catalyzed by Lipozyme, led to very little formation of radioactive ß-sitosterol esters, whereas high proportions (>90% of total radioactivity) of 14C - labeled ß-sitosterol esters were formed by the lipase froro Candida cy/indracea Doutorado Doutor em Tecnologia de Alimentos