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O problema de programação de operações ou scheduling é um processo de decisão que desempenha um papel crucial em muitas indústrias de manufatura e de serviços. Sua essência concentra-se nas atividades de alocação e sequenciamento. Neste contexto, é de grande importância o desenvolvimento de técnicas que auxiliem na tomada de decisão da sequência de produção. De acordo com a revisão de literatura realizada nesta pesquisa, análises e proposição de técnicas de solução para o denominado ambiente de produção flow shop sem estoques intermediários entre as máquinas (bloqueio) vem ganhando notoriedade nas últimas décadas, na sua maioria, sem a adição de restrições adicionais. Levando-se em conta a lacuna encontrada na literatura para esta área, nesta tese são propostos métodos de solução para o problema de programação de operações em ambientes flow shop com m máquinas, considerando bloqueio, tempos de setup dependentes da sequência e ocorrência de manutenção preventiva. As funções-objetivo tratadas foram a minimização da duração total da programação e do tempo total de fluxo dado que o custo total de manutenção preventiva exigido pela sequência não ultrapasse um dado valor. Um modelo de programação linear inteira mista (MILP) e formas de cálculo das datas de início e término das tarefas. Uma busca local para avaliação do reposicionamento das MPs foi desenvolvida para minimização da função-objetivo. Métodos heurísticos (construtivos e metaheurísticas) encontrados para os problemas de minimização da duração total da programação (Cmax) e do tempo total de fluxo (Σ iCi) foram adaptados e propostos, no intuito de minimizar as funções-objetivo. Os métodos foram implementados e testados em dois cenários de ocorrência de manutenções preventivas, com instâncias de problemas de pequeno, médio e grande portes. Resultados estatísticos mostraram que em comparação com o MILP proposto, as metaheurísticas Iterated Greedy e GRASP(HPF2) obtiveram os melhores desempenhos para a minimização de Cmax e de ΣiCi, respectivamente, em problemas de pequeno porte. Para problemas de médio e grande portes, Iterated Greedy e Variable Block Insertion Heuristic (VBIH) apresentaram o melhor desempenho geral nos dois cenários avaliados. Por fim, pode-se constatar experimentalmente que a busca local proposta obteve melhorias significativas e expressivas na qualidade da solução gerada pelas metaheurísticas, o que sugere seu uso como parte da metodologia de solução dos problemas estudados. Scheduling is a decision process that plays a crucial role in many manufacturing and service industries. Its essence focuses on allocation and sequencing decisions. In this context, it is of great importance the development of techniques that can be used as a support to the decision making of the production sequence. According to the literature review carried out in this research, analysis and proposition of solution techniques for the so-called blocking flow shop scheduling problem has gained notoriety over the last decades, mostrly without the additional constraints. Taking into account the gap found in the literature for this area, in this thesis is addressed the m-machine blocking flow shop scheduling problem, with sequence-dependent setup times, preventive maintenance operations occurrences and minimization of hierarchical objective functions. The research aims to propose solution techniques to minimize the makespan (Cmax) and the total flow time (ΣiCi) given that the preventive maintenance total cost required by the sequence does not exceed a given value. A mixed integer linear programming (MILP) and forms of objective-fucntion computation were proposed. A local search for MP rescheduling was developed, aiming to minimize the objective-functions. Heuristic methods of the literature for the minimization of Cmax and ΣiCi have been adopted to minimize the preventive maintenance total cost and the hierarquical objective-functions of the approached problems. The methods were implemented and tested over two preventive maintenance instance problems configurations. Statistical results showed that, compared to the proposed MILP, the Iterated Greedy and GRASP(HPF2) obtained the best performances for the Cmax and ΣiCi minimization, respectively. For medium and large problems, Iterated Greedy and VBIH showed the best overall performances in both evaluated scenarios. Finally, it can be seen that the proposed local search significantly improved the quality solution generated by the metaheuristics, which suggests its use as part of the solution methodology of the problems studied here.

Resumo: A ocorrência de plasmocitomas extramedulares é incomum e pode ocorrer de forma isolada ou no contexto do mieloma múltiplo. Este artigo visa relatar um caso de plasmocitoma ovariano, dada a raridade deste achado e comparar com outros poucos casos descritos na literatura. Relata-se o caso de paciente do sexo feminino de 58 anos, com história de dor abdominal e em membro inferior esquerdo, cuja tomografia computadorizada evidenciou massa pélvica bilateral e lesão osteolítica em fêmur esquerdo. Foi submetida à laparotomia com ooforectomia esquerda e salpingo-ooforectomia direita. Imuno-histoquímica sugere mieloma múltiplo/plasmocitoma e linfoma plasmablástico. Exames evidenciaram imunoglobulina monoclonal IgG/kappa e mielograma confirmou o diagnóstico de mieloma múltiplo.Foram encontrados nove casos de plasmocitoma ovariano publicados na literatura, de pacientes com quadro de dor ou massa abdominal, submetidos a ressecção de tumor pélvico. Detectou-se imunoglobulina monoclonal em cinco destes casos, sugerindo mieloma múltiplo associado.O tratamento da paciente foi realizado com esquema CTP, diferente do relatado nos demais casos, com marcadores clínicos e laboratoriais evidenciando excelente resposta.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2014 A infecção pelo HPV é um fator de risco independente para o desenvolvimento dos carcinomas de células escamosas da cabeça e pescoço (CCECP). Estudos recentes demonstram que os CCECP HPV positivos representam uma classe diferenciada de tumores, resultando em implicações clínicas e biológicas favoráveis no tratamento e prognóstico dos pacientes. Ainda não existe um consenso sobre o método mais adequado para a detecção do HPV nas diversas amostras biológicas. Além disso, no Brasil existem poucos estudos a respeito da associação do HPV nos tumores da cavidade oral e, assim como no âmbito global, seus resultados são discordantes. O objetivo deste estudo foi avaliar a utilização dos conjuntos de oligonucleotídeos iniciadores (primers) GP5+/6+, MY09/11 e PGMY09/11 para a detecção do DNA do HPV pela reação em cadeira da polimerase (PCR) e verificar a prevalência da infecção pelo HPV nos pacientes com carcinoma de células escamosas da cavidade oral (CCEO) atendidos no Ambulatório de Estomatologia da Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC). Para isto, foram coletadas amostras de tecido oral fixado em formalina e embebido em parafina (FFEP) dos pacientes atendidos no período de setembro de 2006 a dezembro de 2013, com resultados histopatológicos positivos para CCEO. As amostras foram submetidas à PCR convencional utilizando os primers GP5+/6+, MY09/11 e PGMY09/11 e as amostras negativas nestas reações foram submetidas à nested PCR com os primers MY/GP+ e PGMY/GP+. Nenhuma das amostras (0,0%) foi detectada positiva para o HPV nas PCRs com os primers GP5+/6+ e MY09/11, enquanto 13% (3/23) foram positivas para o vírus quando foi utilizado o conjunto de primers PGMY09/11. O uso da nested PCR PGMY/GP+ aumentou a detecção do HPV para 17,4% (4/23), enquanto na nested PCR MY/GP+ nenhuma das amostras (0,0%) foi positiva para o vírus. Com isso, apenas 17,4% do total de casos de CCEO foram associados ao HPV, sendo que a maioria dos casos (73,9%) foi associada ao consumo de tabaco e/ou álcool. Não foi observada associação estatística entre a presença do HPV e os outros fatores de risco para o CCEO (sexo, idade, consumo de álcool, tabaco e outros). A nested PCR PGMY/GP+ se mostrou a técnica mais adequada para a pesquisa do DNA do HPV em amostras FFEP de CCEO. Abstract: HPV is an independent risk factor for the development of head and neck squamous cell carcinomas (HNSCC). Recent studies have shown that HPV-positive HNSCC represents a distinct group of tumors with favorable biological and clinical behavior which leads to a better treatment response and survival outcomes. However, there is still no consensus on the most appropriate method for the detection of HPV in HNSCC. Besides, in Brazil there are only a few studies about the role of HPV in HNSCC, and even as globally, the results are conflicted. The aim of this study was to evaluate the use of GP5+/6+, MY09/11 and PGMY09/11 primer sets for the detection of HPV DNA by polymerase chain reaction (PCR) and to determine the rate of HPV infections in patients with oral squamous cell carcinomas (OSCC) from Stomatology Clinic of Federal University of Santa Catarina (UFSC). The specimens were taken from formalin-fixed and paraffin-embedded (FFPE) oral tissues from patients treated between September 2006 and December 2013. The specimens were tested using simple PCR with GP5+/6+, MY09/11 and PGMY09/11 primer sets. All negative samples were subsequently tested by nested PCR MY/GP+ and PGMY/GP+. The PGMY09/11 primers detected HPV DNA in 13.0% (3/23) of the samples while GP5+/6+ and MY09/11 primers did not detect the virus in any samples. The prevalence of HPV raise to 17.4% (4/23) with the use of nested PGMY/GP+, but the nested MY/GP+ was not able to detect the virus DNA in any samples. In the study population, HPV detection rate was 17.4%. Most of the the total OSCC cases (73.9%) was related with tobacco and/or alcohol use, but no statistical association was observed between HPV infection and other risk factors for OSCC (sex, age, alcohol use, tobacco use, and others). PGMY/GP+ are the preferred primer set for the detection of HPV DNA by PCR using FFPE samples from OSCC.

Made available in DSpace on 2022-09-23T15:05:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 document.pdf: 131622 bytes, checksum: e2538f2b30fb9e5b92f1f2cca2cfa097 (MD5) Previous issue date: 2008

A identificação de QTLs (Quantitative trait lócus) visa auxiliar os programas de melhoramento permitindo a seleção de características economicamente importantes. Neste trabalho a associação entre o marcador ILSTS011 do cromossomo 14 de bovinos e a característica peso ao nascimento (PN), foi investigada em uma população de 294 animais provenientes dos cruzamentos entre as raças Gir e Holandês, produzidos na Embrapa Gado de Leite. A genotipagem do marcador ILSTS011 foi feita através do sequenciador automático. Os resultados da análise de substituição de alelos deste marcador sobre PN sugerem efeito negativo de um alelo que originou-se nesta população da raça Gir. Made available in DSpace on 2015-02-11T08:51:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Binder1.pdf: 1515297 bytes, checksum: f0f0df836a66b6b84e645f84aae2a149 (MD5) Previous issue date: 2004-07-15

O câncer de pele não-melanoma é a neoplasia maligna mais comum no Brasil. Seu subtipo menos frequente, o carcinoma espinocelular (CEC), pode ser agressivo, mas, na maioria das vezes, é completamente curado por medidas terapêuticas locais. Relatamos o caso de uma mulher de 75 anos que apresentava lesão de 2,5 cm em dorso da mão esquerda diagnosticada como CEC bem diferenciado. Foi submetida à ressecção da lesão com margem cirúrgica de 1,5 cm. Após 75 dias da cirurgia, paciente retornou com linfadenomegalia axilar esquerda. Foi realizada biópsia, que conclui tratar-se de CEC bem diferenciado metastático. O tratamento proposto foi linfadenectomia axilar com radioterapia adjuvante. Paciente evoluiu com recidiva axilar ulcerada e dor intensa, sendo realizada ressecção ampliada da lesão. Foi proposto à paciente desarticulação interescapulotorácica e a paciente concordou com a realização do procedimento. Atualmente, encontra-se em controle ambulatorial, sem sinais de recidiva ou metástases à distância. O caso clínico mostra uma evolução atípica de um CEC bem diferenciado, com lesão primária em dorso da mão esquerda e metástase linfonodal axilar precoce, com comprometimento da qualidade de vida. Optamos pela desarticulação interescapulotorácica devido à presença de um tumor localmente avançado, a não funcionalidade do membro, a possibilidade de melhor higienização local e a ausência de metástases em outros sítios.

Os eventos adversos a medicamentos (EAMs) são causa importante de comprometimento da qualidade da atenção ao paciente hospitalizado e, por isso, devem ser identificados e caracterizados. Para tanto surgiram listas de rastreadores, entre elas a proposta pelo Institute for Healthcare Improvement. Aqui é apresentado o processo da aplicação dos rastreadores e o seu desempenho em um hospital de ensino. As informações sobre os rastreadores e os EAM foram coletadas por meio de revisão retrospectiva dos prontuários de pacientes com alta hospitalar de janeiro a junho de 2008. Foram identificados 497 rastreadores em 177 prontuários, onde cada prontuário apresentou, em média, 2,33 (DP = 2,7) rastreadores. Os encontrados com mais frequência foram: "antiemético" (72,1/100 prontuários), "interrupção abrupta da medicação" (70,0/100 prontuários) e "sedação excessiva, sonolência, torpor, letargia, queda e hipotensão" (34,6/100 prontuários). Os mais eficientes na captura de EAM (rendimento), isto é, aqueles que uma vez identificados sinalizaram possíveis eventos foram "antagonista de benzodiazepínico", "antidiarréicos" e "rash cutâneo". Os EAM mais encontrados foram relacionados aos rastreadores "interrupção abrupta da medicação" (8,3/100 prontuários), "antiemético" (4,6/100 prontuários) e "rash cutâneo" (2,1/100 prontuários). Essas considerações apontam para a utilidade do emprego da lista de rastreadores e podem contribuir para decidir sobre ajustes na sua aplicação. Adverse drug events (ADE) are important causes of impairment of the quality of care for inpatients and therefore should be identified and characterized. Thus, lists of triggers were developed, including the proposal by the Institute for Healthcare Improvement. We analyzed the application of these triggers in a university hospital, with the cooperation of pharmacy and medical students, field training, standardized forms and manuals. Here, we present the process of application and performance of these triggers in a teaching hospital. The information on the triggers and ADE were collected through a retrospective chart review of patients discharged from January to June 2008. Four hundred and ninety-seven triggers were identified in 177 charts, and each chart had 2.33 (SD = 2.7) triggers on average. The most frequent triggers were: "antiemetic" (72.1/100 charts), "abrupt cessation of medication" (70.0/100 charts) and "over-sedation, drowsiness, numbness, lethargy, hypotension and fall" (34.6/100 charts). The most effective triggers for capturing ADE were "benzodiazepine antagonist", "antidiarrheal" and "rash", which, when identified in charts, were related to an event. The ADE most commonly found were related to the triggers, "abrupt cessation of medication" (8.3/100 charts), "antiemetic" (4.6/100 charts), "rash" and "anti-allergy" (2.1/100 charts). These results may help to decide which triggers are more useful in each situation.

Made available in DSpace on 2014-08-20T13:44:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao_patricia_akiko_miyata.pdf: 269985 bytes, checksum: 8d1a23e5bbc32d2802e0e76dd291a2ef (MD5) Previous issue date: 2012-05-30 The present work had the objective to conduct a survey of the factors that the producer of soybean grain considers the choice of seed lots, and companies producing cultivars of soybean seeds. For such knowledge is made use of a questionnaire with nine open and two closed questions applied via telephone, farmers in the region of Rondonopolis, Black Stone and Itiquira, totaling 25 interviews in which the majority of respondents were Rondonópolis The completion of the interviews occurred between March and April 2012. After tabulating the data obtained from the survey can be concluded that the main factor that producers of soybeans take into consideration when choosing to use the seed physiological quality is the same and that cultivars should provide resistance to nematodes and diseases, and the early cycle also be considerable. O presente trabalho teve como de objetivo realizar um levantamento dos fatores que o produtor de grão de soja considera na escolha dos lotes de sementes, cultivares e as empresas produtoras de sementes de soja. Para tal conhecimento, fez-se o uso de um questionário com nove perguntas fechadas e duas abertas, aplicadas via telefone, aos agricultores da região de Rondonópolis, Pedra Preta e Itiquíra, totalizando 25 entrevistas, nas quais a maioria dos entrevistados foram de Rondonópolis. A realização das entrevistas ocorreu no período de março e abril de 2012. Após a tabulação dos dados obtidos da pesquisa, pode-se concluir que o principal fator que os produtores de grão de soja levam em consideração na escolha da semente a utilizar é a qualidade fisiológica das mesmas e que as cultivares devem apresentar resistência a nematoides e doenças, além do ciclo precoce também ser considerável.

A parede abdominal representa a via de acesso para todos os procedimentos operatórios dentro da cavidade celômica e para a maioria dos procedimentos nas áreas retro peritoneais, conseqüentemente a incisão e sutura da parede abdominal é um dos mais comuns exercícios da prática cirúrgica. Freqüentemente os cirurgiões oncológicos encontram lesões extensas que necessitam grandes ressecções da parede abdominal e um desafio na reconstrução da mesma. Apresentamos um caso em que optamos pela utilização do útero como alternativa para fechamento da parede abdominal.

Na atual fase da economia neoliberal, com a reformulação produtiva das relações de capital e trabalho, em que se busca a reprodução ampliada do capital, a configuração da economia globalizada tem levado a uma nova ordem dialética entre o circuito superior e inferior. As dinâmicas recentes da economia brasileira vêm influindo na expansão dos dois circuitos da economia urbana nas grandes cidades brasileiras. A presente pesquisa tem como objetivo analisar o sistema de venda direta, uma forma de comercialização promovida por empresas como a Avon e a Natura, que fabricam e comercializam produtos cosméticos e perfumaria diretamente da indústria para o consumidor, tendo como área de estudo a cidade de Jundiaí (SP) e a Região Metropolitana de São Paulo, no período de 1990 a 2010. Esta forma de estratégia empresarial, a venda direta, permite a inserção de uma variada gama de trabalhadores, geralmente urbanos, integrando-se ao modelo de produção dominante, a partir de um contrato comercial. Na compreensão desse processo, impôs-se a análise na qual se potencializa a acumulação de capital sob a forma de exploração da força de trabalho, cada vez mais flexível e precário. Essa articulação, que explica a existência combinada e concomitante de diferentes estágios tecnológicos no interior do mesmo conjunto de processos produtivos, torna indiscutível que o critério de moderno e atrasado são faces do mesmo modo de reprodução social capitalista. Se no passado a venda direta era adotada por algumas poucas empresas, hoje é adotada por grandes e pequenas. Nesse sentido, é necessária a compreensão das transformações das grandes empresas, que constituem o circuito superior da economia, com o circuito inferior, em sua busca de reprodução ampliada de capital por meio da acumulação primitiva, presentes em muitas formas de trabalho contemporâneo. Foram estudadas as empresas de venda direta que distribuem seus produtos por meio de catálogos (Avon e Natura), por carrinhos (Nestlé e Yakult) e o caso do marketing de rede (Forever Living Products), demonstrando a peculiaridade de cada atividade em suas diferenciações dentro do sistema de venda direta. Nossa análise apontou para a capacidade, tanto do circuito superior como do circuito inferior, em se renovar e se expandir, no período de globalização. Em suma, uma reflexão sobre os dois circuitos da economia urbana nos coloca diante de novas interações entre o capital e o trabalho no período atual. In the current phase of neoliberal economics, with the productive reformulation of the relations of capital and labor, which seeks expanded reproduction of capital, the economy has led to a new dialectic order between the upper and lower circuits. The recent dynamics of the Brazilian economy are influencing the expansion of the two circuits of urban economy in large cities. This research aims to analyze the direct selling system, a type of marketing promoted by companies such as Avon and Natura, which manufacture and market cosmetics and perfumery directly from industry to consumers, with the study area being Jundiaí (SP) and the metropolitan area of São Paulo, from 1990 to 2010. This form of corporate strategy, direct selling, allows the inclusion of a diverse range of employees, usually urban, integrating into the dominant model of production, starting from a commercial contract. In understanding this process, it was imposed the analysis which enhances the accumulation of capital in the form of exploitation of the workforce, increasingly flexible and precarious. This coordination, which explains the existence and simultaneous combination of different technological stages within the same set of manufacturing processes, makes it unquestionable that the criterion of \"modern\" and \"delayed\" are faces of the same mode of capitalist social reproduction. If in the past direct selling was adopted by a few companies, today it is adopted by large and small ones. Thus, it is necessary to understand the transformations of large enterprises, which constitute the upper circuit of the economy, with the lower circuit, in their search for enlarged reproduction of capital through primitive accumulation, present in many forms of contemporary work. We studied the direct selling companies that distribute their products through catalogs (Avon and Natura), cart sales (Yakult and Nestlé) and the case of network marketing (Forever Living Products), showing the peculiarities of each activity in their differentiation inside the direct selling system. Our analysis pointed to the ability of both the upper circuit and lower circuit in renewing and expanding in the period of globalization. In short, a reflection on the two circuits of urban economy puts us in front of new interactions between capital and labour in the current period.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-11-29Bitstream added on 2014-06-13T19:22:40Z : No. of bitstreams: 1 miyata_m_dr_arafcf.pdf: 1125608 bytes, checksum: 1f8f6a7c62d2f6a383319def72bb3a51 (MD5) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) De acordo com a Organização Mundial de Saúde em 2009, 9,27 milhões de novos casos de tuberculose ocorreram em 2007. Destes novos casos, 4,9% eram multidroga resistentes. Muitas pesquisas são realizadas na procura de novas drogas com atividade contra o bacilo da tuberculose, havendo então a necessidade de se entender os mecanismos de ação destes novos compostos. Este projeto objetivou propiciar ferramentas para compreender um pouco mais sobre os mecanismos de ação de novas drogas. Isolados clínicos de M. tuberculosis foram caracterizados quanto ao seu perfil de susceptibilidade aos fármacos do esquema terapêutico e foram determinadas as mutações responsáveis por estas resistências. Com os isolados caracterizados, foi construído um painel de M. tuberculosis. Pelo REMA, os isolados foram analisados quanto ao seu perfil de susceptibilidade aos fármacos (INH, RMP, STR e ETB) e avaliados quanto à presença de mutações nos genes de resistência (inhA, katG, ahpC, rpoβ, rpsL, rrs e embB) empregando a PCR-SSCP. Pelo REMA foram avaliados 80 isolados clínicos, sendo observada a resistência a INH em 74,7%, a RMP em 51,2%, a STR em 53,7% e ao ETB em 58,7%. Nos isolados resistentes, a porcentagem de mutações encontradas nos genes foi de 20,6% para inhA, 50% para katG, 6,3% para ahpC, 60% para rpoβ, 20% para rpsL e 0% para rrs e embB. Um painel com 12 isolados foi testado frente a três novos compostos, dois derivados de INH (Cu-INH1 e Cu-INH2) e um de RMP (Cu-RMP). Verificou-se que os isolados resistentes a INH foram também resistentes a Cu-INH1 e Cu-INH2. A mesma situação foi verificada em relação à RMP, com o composto Cu-RMP. Provavelmente, estes novos compostos têm os mesmos mecanismos de ação da INH e da RMP, que são os fármacos que lhes deram origem According to World Health Organization in 2009, 9.27 million new TB cases occurred in 2007. Among these new cases, 4.9% were multidrug resistant. Many surveys are conducted in the search for new drugs with activity against the tuberculosis bacillus, therefore there is a need to understand the action mechanism of these new compounds. This project aimed to provide tools to understand about the action mechanisms of new drugs. M. tuberculosis clinical isolates were analyzed for their susceptibility profile to drugs, mutations responsible for resistance and a panel of these characterized isolates. The isolates were analyzed for susceptibility profile to drugs (INH, RIF, STR and ETB) and evaluated for presence of mutations in the resistance genes (inhA, katG, ahpC, rpoβ, rpsL, rrs and embB) applying the PCR-SSCP. REMA evaluated 85 clinical isolates and the resistance was observed in 74.7% to INH, 51.5% to RIF, 53.7% to STR and 58.7% to ETB. In the resistant isolates, percentage of mutations found in the genes was 20.6% for inhA, 50% for katG, 6.3% for ahpC, 60% for rpoβ, 20% for rpsL and 0% for rrs and embB. A panel of 12 isolates was tested against three new compounds, two INH-derivatives (Cu-INH1 and Cu-INH2) and one RMP-derivative (Cu-RMP). The isolates resistant to INH were also resistant to Cu-INH1 and Cu-INH2 compounds. The same situation was verified in relation to the RMP with the Cu-RMP compound, indicating that probably these three new compounds have the same action mechanism of INH and RMP drugs

A regeneração de plantas, por organogênese ou embriogênese somática, a partir do cultivo de células e tecidos vegetais in vitro, é a base para a utilização da biotecnologia no melhoramento. O objetivo deste trabalho foi avaliar a embriogênese somática a partir de calos embriogênicos das cultivares de laranjeiras doces 'Hamlin', 'Pêra', 'Natal', 'Lima Verde' e 'Westin', em função da composição dos meios de cultura relacionada à fonte e concentração de diferentes carboidratos, utilizando-se meio de cultura MT modificado com 500mg L-1 de extrato de malte, acrescido de sacarose, galactose, glicose, sorbitol, lactose ou maltose, nas concentrações de 18, 37, 75, 110 ou 150mM à 27°C. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualizado, em esquema fatorial cinco (cultivares) x seis (fontes de carboidratos) x cinco (concentrações das fontes de carboidratos no meio de cultura), com cinco repetições. A formação de embriões somáticos variou conforme a cultivar, e as laranjeiras 'Hamlin' e 'Natal' registraram o maior número de embriões, enquanto 'Lima Verde' e 'Westin' apresentaram menores números. A melhor fonte de carboidratos para indução de embriogênese somática foi a maltose, seguida pela lactose, nas concentrações de 37 e 75mM. Embriogênese somática não foi observada nos meios de cultura contendo galactose, glicose ou sorbitol para nenhuma cultivar estudada. Plant regeneration, by organogenesis or somatic embryogenesis, from cell cultures and in vitro plant tissue culture is the basis for biotechnology usage in plant breeding. This research aimed to evaluate somatic embryogenesis from embryogenic calli of 'Hamlin', 'Pêra', 'Natal', 'Lima Verde', and 'Westin' sweet orange cultivars related to culture medium composition as source and concentration of carbohydrates with the use of MT culture medium modified with 500mg L-1 of malt extract, supplemented with sucrose, galactose, glucose, maltose, lactose, or sorbitol at concentrations of 18, 37, 75, 110 or 150mM at 27°C. Statistical design were complete randomized, in a factorial five (cultivars) x six (carbohydrate source) x six (carbohydrate concentration in culture medium) with five replicates. The production of somatic embryos varied with the genotype, as 'Hamlin' and 'Natal' cultivars registered higher number of embryos, whereas 'Lima Verde' and 'Westin' showed lower numbers. The best carbohydrate source was maltose, followed by lactose at concentrations of 37 and 75mM. Somatic embryogenesis was not observed on culture media supplemented with galatose, glucose or sorbitol in any studied cultivar.

A qualidade de luz pode alterar a morfogênese das plantas por meio de uma série de processos mediados por receptores de luz, principalmente na região do vermelho e azul. O objetivo do presente estudo foi verificar alterações anatômicas foliares e características biométricas de Cattleya loddigesii 'Tipo', cultivadas in vitro, sob diferentes malhas coloridas com nível de radiação de 50% de sombreamento. Plântulas oriundas de autopolinização e sementes germinadas in vitro, com aproximadamente 1,0cm de comprimento e com raízes, foram inoculadas em meio WPM e submetidas a diferentes condições de incubação. Testou-se o efeito de sombrites coloridos (vermelho e azul) sobre os frascos cultivados em casa de vegetação (CV) e sala de crescimento (SC), além dos tratamentos, nos dois ambientes, sem utilização das telas coloridas. A avaliação foi efetuada 180 dias após inoculação. Com os resultados obtidos, observou-se que o ambiente de cultivo promove alterações anatômicas e biométricas em plântulas de Cattleya loddigesii 'Tipo' micropropagadas. As alterações promovidas pelo cultivo em luz natural evidenciam maior capacidade fotossintética, por meio de maior diferenciação dos tecidos clorofilianos, promovendo uma superfície foliar anatomicamente adaptada à fase de aclimatização. The light quality is responsible for the morphogenesis in plants. It is mediated by a series of processes involving light receptors, mainly in the red blue region. The aim of this research was to observe the anatomical leaf alterations as well as the biometric characteristics of in vitro cultured Cattleya loddigesii 'Tipo'. Two different colour shading nets (red and blue, 50% mesh) were tested and compared with a control without the shading nets in greenhouse and growth room. Plantlets of 1.0cm in length with roots produced by self pollinization and by seeds in vitro germination were inoculated in WPM medium and submitted to these different incubation environments. After 180 days of inoculation the plantlets were evaluated. It was observed that the culture environment promote anatomical and biometric alterations in Cattleya loddigesii 'Tipo' plantlets micropropagated. The changes promoted by the cultivation in natural light show greater photosynthetic capacity, through greater differentiation of the chlorenchyma tissue, promoting a leaf surface anatomically adapted to the acclimatization stage.

A realização de pesquisas que possibilitem redução dos custos de produção e ou melhoria na qualidade das mudas micropropagadas tem sido imprescindível para possibilitar a utilização e difusão deste tipo de material propagativo. O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência de alterações no ambiente de cultivo sobre o crescimento e anatomia de bananeiras na fase de alongamento/enraizamento in vitro. Para tanto, brotações axilares das cultivares Caipira e Pacovan foram cultivadas em meio MS contendo ANA (1 mg L-1) e agar (6 g L-1), onde foram aplicados os tratamentos. Os tratamentos consistiram de concentrações de sacarose (15 g L-1 e 30 g L-1) e ambientes de cultivo (Natural - casa de vegetação e Artificial - sala de crescimento). No fim de 45 dias, foram determinadas características de crescimento e de anatomia foliar. Houve influência significativa das alterações no ambiente de cultivo in vitro sobre as características avaliadas. Verificou-se que o uso da luz natural associada a 15 g L-1 de sacarose para a cultivar Caipira e 30 g L-1 para a Pacovan pode ser utilizada satisfatoriamente na fase de alongamento/enraizamento in vitro. Maior espessamento dos parênquimas clorofilianos e incremento na densidade estomática são induzidos em ambiente natural. A luz natural como alternativa às lâmapadas fluorescentes, no alongamento/enraizamento in vitro, representa potencial para reduzir os custos de produção e promover melhorias na anatomia foliar das mudas micropropagadas. Initiatives aiming at to reduce production costs and to improve the quality of plantlets are necessary in order to turn micropropagation commercially more feasible. The objective of this work was to evaluate the influence of the environment on the growth and leaf anatomy of banana plantlets during in vitro elongating/rooting phase. Shoots of Caipira and Pacovan cultivars were cultivated in MS medium, supplemented with NAA (1 mg L-1) and agar (6 g L-1), submitted to sucrose concentrations of 15 g L-1 or 30 g L-1 under natural light of greenhouse or artificial light of growth chamber. Investigations on growth and leaf anatomy were carried out after 45 days. It was observed that natural light and 15 g L-1 sucrose for 'Caipira' or 30 g L-1 for Pacovan cultivars promote thicker of chlorophyllian parenchyma and increased stomatal density. Natural light as an alternative to fluorescent bulbs during the in vitro elongating/rooting phase reduces the production costs and improve anatomical charachteristics of leaves of micropropagated banana plants.

Brotações de Ananas comosus cv. Imperial, foram enraizadas in vitro em diferentes condições ambientais (luz artificial e natural) e após dois meses as plântulas foram transferidas para substrato comercial (Plantmax®) em casa de vegetação. O crescimento das plantas e anatomia foliar foram avaliados em diferentes tempos (0, 7, 15, 30 e 60 dias) do processo de aclimatização. O emprego de luz natural durante a fase de enraizamento in vitro proporciona melhor desempenho agronômico e anatômico das plantas de abacaxizeiro durante a fase de aclimatização, apresentando o benefício de economizar energia elétrica para iluminação artificial em laboratórios de cultura de tecidos vegetais. Shoot tips of Ananas comosus ‘Imperial’ were rooted in vitro under two environments (artificial and natural light) and after two months the plantlets were transferred to commercial substrate (Plantmax®) in a greenhouse. Plant growth and leaf anatomy were evaluated at 0, 7, 15, 30 and 60-days during acclimatization. The in vitro rooting under natural light provides better agronomic and anatomical performances of Ananas comosus plants, with the benefit of saving electric energy for artificial illumination in vegetal tissue culture laboratories. Brotes de Ananas comosus cv. Imperial fueron enraizados in vitro en distintas condiciones ambientales (luz natural y artificial) y después de dos meses las plántulas fueron transferidas para el substrato comercial (Plantmax®) en invernadero. El crecimiento de las plantas y la anatomía de las hojas fueron avaluadas en distintos tiempos (0, 7, 15, 30 y 60 días) del proceso de climatización. EL empleo de luz natural durante la fase de emisión de raíces in vitro proporciona el mejor desarrollo agronómico y anatómico de las plantas de piña durante la fase de climatización, presentando el beneficio de ahorrar energía eléctrica para la iluminación artificial en laboratorios de cultivo de tejidos vegetales.

Criatividade e imagem mental são características importantes dos seres humanos e que podem ser observadas no comportamento de diferentes pessoas. Um grande número de pesquisadores estudou criatividade e imagem mental com o objetivo de estabelecer a origem e o processo de ambos. Este artigo focaliza a contribuição das principais teorias de criatividade e imagem mental e discute como é possível avaliar a aprendizagem de criatividade por meio de uma oficina pedagógica em uma escola técnica. Esta oficina foi conduzida para observar como a criatividade pode ser melhorada pelos alunos desta escola técnica. Resultados mostram que o processo educacional deve estar atento ao desenvolvimento dos estudantes no sentido de propiciar a aprendizagem da criatividade e da imagem mental. Creativity and mental image are important human beings characteristics and can be observed in the behavior of different people. A great number of researchers has studied creativity and mental image in order to set up the origin and process of both. This article focuses on creativity and mental image main theories contribution and discusses how it is possible to assess creativity learning by using a pedagogic workshop in a technical school. This workshop intended to observe how creativity can be improved by these technical school students. The results showed that the educational process must pay attention to the students' development in order to provide creativity and mental image learning. Creatividad e imagen mental son características importantes de los seres humanos y que pueden ser observadas en el comportamiento de diferentes personas. Un grande número de pesquisidores estudió creatividad e imagen mental con el objetivo de establecer el origen y el proceso de ambos. Este artículo destaca la contribución de las principales teorías de creatividad y imagen mental y discute como es posible evaluar aprendizaje de creatividad por medio de un taller pedagógico en una escuela técnica. Este taller fue conducido para observar como la creatividad puede ser mejorada por los alumnos de esta escuela técnica. Resultados muestran que el proceso educacional debe estar atento al desenvolvimiento de los estudiantes para propiciar el aprendizaje de la creatividad y de la imagen mental.

O trabalho objetivou avaliar a influência do tempo de permanência em meio de enraizamento sobre o crescimento in vitro e ex vitro de plantas de bananeira. Como explantes, foram utilizadas brotações axilares provenientes do estabelecimento e multiplicação in vitro de ápices caulinares das cultivares Caipira (AAA), Preciosa (AAAB) e Japira (AAAB). Para o enraizamento, empregou-se o meio MS reduzido a 50% da concentração de sais, adicionado de 30 g.L-1 de sacarose, 1 mg.L-1 de AIB e 6 g.L-1 de ágar. Os tratamentos foram dispostos em esquema fatorial 3x4, com três cultivares (Caipira, Preciosa e Japira) e quatro períodos de enraizamento in vitro (7; 14; 21 e 28 dias), num total de 12 tratamentos. Ao final de cada período, a altura da parte aérea, o número e o comprimento de raízes foram avaliados, e as plantas, submetidas ao processo de aclimatização por 90 dias. Após esse período, as plantas foram avaliadas quanto à sobrevivência, número e comprimento de raízes, diâmetro do pseudocaule e massa seca de raízes, parte aérea e total. De modo geral, observou-se que a fase de indução de raízes nas brotações de bananeira in vitro ocorreu até os 14 dias de cultivo em meio de enraizamento, havendo apenas crescimento em tamanho das raízes após esse período. Entre as cultivares, verificou-se que, com exceção do diâmetro de pseudocaule, a cultivar Caipira apresentou crescimento vegetativo in vitro e durante a aclimatização (altura de plantas, número e comprimento de raízes e massa seca da parte aérea, raízes e total) superior às cultivares Preciosa e Japira. Após 21 dias de permanência em meio de enraizamento, a taxa de sobrevivência das plantas, observada em casa de vegetação, alcançou 100%, independentemente da cultivar testada. The objective of the present study was to assess the influence of the exposition time to rooting medium on the in vitro and ex vitro growth of banana plants. As explants, new axillaries buds obtained from the in vitro establishment and multiplication of stem apices of Caipira (AAA), Preciosa (AAAB) and Japira (AAAB) cultivars were used. The MS medium with reduction to 50% of the salt concentration adding 30 g.L-1 of sucrose, 1 mg.L-1 of IBA, and 6 g.L-1 of agar was used to induce rooting. The treatments were analyzed in a 3x4 factorial design, with three cultivars (Caipira, Preciosa and Japira) and four in vitro rooting periods (7, 14, 21 and 28 days), given a total of 12 treatments. At the end of each period, the height of the aerial portion, and number and length of roots were assessed, and the plants were submitted to 90 days of acclimatization. After that, the survival, number and length of roots, pseudostem diameter, and dry weight of the roots, aerial and total portions of the plants were assessed. Generally, the root induction step in the in vitro banana budding occurred up to 14 days of cultivation in rooting medium, and after that, the roots grew only in length. Among the cultivars, it was verified that, with the exception of the pseudostem diameter, the Caipira cultivar showed superior in vitro vegetative growth, and during the acclimatization, the height of the plant, number and length of the roots, and dry mass of the aerial, roots, and total parts, were also superior to the observed in Preciosa and Japira cultivars. After 21 days on rooting medium, the survival rate of the plants in greenhouse reach 100%, in despite of the tested cultivar.

A micropropagação da amoreira-preta pode gerar plantas livres de vírus e em curto espaço de tempo. Com o objetivo de aprimorar técnicas de micropropagação de amoreira-preta cv. Tupy (Rubus spp.), segmentos nodais com cerca 2 cm e 2 gemas axilares, oriundos de plantas pré estabelecidas in vitro, foram excisados e inoculados em meio de cultura MS, suplementado com diferentes concentrações de fosfato de sódio (0, 125, 250, 500 e 1000 mg L-1) e de cloreto de potássio (0, 125, 250, 500 e 1000 mg L-1). O pH foi ajustado para 5,8 antes da adição de 6 g L-1 de ágar e da autoclavagem a 121ºC e 1 atm por 20 minutos. Após a inoculação, os explantes foram transferidos para sala de crescimento a 25 ± 1ºC, irradiância de 35 mmol m-2 s-1 e fotoperíodo de 16 horas, onde permaneceram por 60 dias. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualisado, utilizando-se de quatro repetições constituídas de três tubos de ensaio contendo um explante cada. O número de brotos e o comprimento da parte aérea das plantas foi menor em função de maiores concentrações de cloreto de potássio. Melhores resultados foram obtidos na ausência de KCl e na presença de fosfato de sódio, principalmente para comprimento e matéria fresca da parte aérea. The micropropagation of blackberry can generate virus-free plants in short time. In order to improve micropropagation techniques of blackberry cv. Tupy (Rubus spp.), nodal segments with 2 cm length and 2 axillary buds originating from plants in vitro were excised and inoculated in MS culture medium, supplemented with different concentrations of sodium phosphate (0, 125, 250, 500 and 1000 mg L-1) and potassium chloride (0, 125, 250, 500 and 1000 mg L-1). The pH was adjusted to 5.8 before the addition of 6 g L-1 agar and sterilization at 121ºC and 1 atm for 20 minutes. After the inoculation, the explants were transferred to growth room at 25 ± 1ºC, 35 mmol m-2 s-1 irradiance and photoperiod of 16 hours, where they stayed for 60 days. The experiment was arranged in a completely randomized design, using four repetitions with 12 plants each. Number of sprouts and length of the aerial part of plants were smaller, due to larger concentrations of potassium chloride. Better results were obtained in the absence of KCl, and in the presence of sodium phosphate, mainly for length and fresh weight of the aerial part.

Professores não se sentem sempre confiantes em relação aos tópicos de Educação Moral que ensinam às crianças no Ensino Fundamental. Por este motivo decidimos conhecer como e o que os futuros professores nos cursos de Ensino Médio de formação de professores no Brasil aprendem sobre Educação Moral. De acordo com a lei educacional brasileira (9394/96) a Educação Moral deve ser ensinada como Tema Transversal. Não há uma disciplina especial para este assunto na escola. Educação Moral é chamada Ética e deve ser aprendida por meio de todas as disciplinas escolares. Esta pesquisa teve como objetivo descobrir como é ensinado e como estes estudantes entendem Educação Moral. O estudo de Alasdair MacIntyre sobre Virtude foi a base teórica. Foi pedido aos estudantes que falassem sobre o significado das virtudes e respondessem questões escritas e orais. Pediu-se que dessem conceitos de Família, Escola e País e que descrevessem a si próprios em diferentes situações. A metodologia da "Escuta Sensível" de René Barbier foi escolhida e os dados foram estudados de acordo com a análise de Laurence Bardin. Resultados mostram que os estudantes estão interessados na formação em Educação Moral, embora haja diferentes problemas concernentes à aprendizagem de ética. Teachers don't feel always confident concerning Moral Education topics they teach to children in elementary school. Because of this we decided to know how and what future teachers in Brazilian education courses learn about Moral Education. According to the Brazilian educational law (9394/96) Moral Education must be taught as a Transverse Theme. There is not a special subject for this topic in school. Moral Education is called Ethics and must be learnt through all the school subjects. This research aimed to discover how it is taught and how these students understand Moral Education. Alasdair MacIntyre's study about Virtue was the theoretical basis. Students were asked to talk about meaning of virtues and answered written and oral questions. They were asked to give concepts to Family, School and Country and to describe themselves in different situations. Rene Barbier's "sensible listening" methodology was chosen and data were studied according to Laurence Bardin's analyze. Results show that students are interested in Moral Education studies, though there are different problems concerning ethics learning. Los maestros no siempre se sienten confiados en relación a los tópicos de Educación Moral que enseñan a los niños en el Ensino Fundamental. Por estos motivos, decidimos conocer como y lo qué los futuros profesores, hoy en los cursos de Ensino Médio2 de formación de profesores en el Brasil, aprenden sobre Educación Moral. Según la ley educacional brasileña (nº 9394/96), la Educación Moral debe ser enseñada como un tema transversal, o sea, no hay una disciplina especial para este sujeto en la escuela. Educación Moral es llamada de Ética y debe ser aprendida por medio de todas las disciplinas escolares. Esta investigación tiene por escopo descubrir como se enseña y como estos estudiantes estudian la Educación Moral. La base teorica fue el estudio de Alasdair MacIntyre sobre la virtud. Se pidió a los estudiantes que hablaran sobre el significado de las virtudes y contestaran a cuestiones escritas y orales. Se les pidió que elaboraran conceptos de Familia, Escuela y Pais, y que se describieran a si mismos en diversas situaciones. Fue elegida la metodología de la "escucha sensible" de René Barbier, y los dados fueran estudiados de acuerdo al analisis de Laurence Bardin. Los resultados muestran que los estudiantes están interesados en la formación en Educación Moral, aunque hayan todavía diversos problemas acerca del aprendizaje de la ética.

Universidade Federal de Sao Carlos Brazil possesses the largest commercial bovine herd in the world and cattle represents about 43% of agricultural PIB of Brazil. Crossing Bos taurus and Bos indicus species allows the combination of traits of production from the first specie and of rusticity from the second specie for the genetic improvement of the bovines. Due to the economical relevance of livestock in Brazil, the search for regions in the genome that contribute to prodution traits is object of many studies including traits such as meat yield, precocity of growth and many weight measures (eg. birth weight, yearling weight). The endoparasites and ectoparasites have great economical relevance, once the growth losses and production (meat and milk) affect the bovine herd and consequently, the producer and consumer. The objective of this work was to map QTL (Quantitative Trait Loci) for growth traits and for resistance to ectoparasite and endoparasites through the BTA14 scan, using microssatellite markers in a F2 population Holstein x Gyr. The QTL mapping for the trait birth weight (BW) suggested a QTL (P

Orientador Prof. Dr. Patricio Guillermo Peralta Zamora Coorientador: Prof. Dr. Marcio Vidotti Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 10/05/2022 Inclui referências Resumo: A necessidade do desenvolvimento e aplicação de novas formas de tratamento para a remediação de poluentes hídricos e atmosféricos é inegável. Desta forma, este trabalho objetiva estudar materiais híbridos contendo ZnO e formas de cobre, na degradação fotocatalítica de poluentes em meio aquoso e na redução fotoeletrocatalítica de CO2. Na primeira parte, materiais híbridos foram preparados por métodos de precipitação de hidróxidos e de carbonatos alcalinos, sendo posteriormente utilizados em estudos de degradação fotocatalítica de um substrato modelo (fenol) em solução aquosa. As diversas rotas de síntese levaram à obtenção de materiais com diversas morfologias e tamanhos, assim como com diferentes perfis de absorção de radiação. De maneira geral, entretanto, a incorporação de cobre não provocou melhoras na capacidade de degradação do ZnO puro, provavelmente em decorrência da não formação de heterojunções que favoreçam o processo de fotocatálise. Na segunda parte, materiais híbridos foram preparados por processos de eletrodeposição, sendo posteriormente avaliados na redução fotoeletroquímica de CO2. Diversas rotas de síntese foram utilizadas, envolvendo deposição sequencial e simultânea dos óxidos. Diversas morfologias e concentrações relativas foram evidenciadas pelas técnicas de caracterização, assim como relevante fotocorrente na presença de CO2. Infelizmente, nos estudos de redução fotoeletrocatalítica de CO2 nenhum dos materiais levou a formação de produtos passiveis de serem detectados por cromatografia em fase gasosa e detector de ionização de chama. Os resultados mais promissores foram observados nos estudos de redução fotocatalítica de CO2, utilizando-se materiais híbridos em pó obtidos por precipitação de carbonatos alcalinos. Neste caso, a formação de produtos foi evidenciada por espectroscopia UV-Vis. De forma geral, os resultados obtidos neste trabalho confirmam que a eficiência dos materiais híbridos é absolutamente dependente da associação estabelecida entre os componentes, o que, por sua vez, é fortemente influenciada pelas condições de síntese. Abstract: It is undeniable the necessity for the development and application of new ways to treat and remediate water and atmospheric pollutants. Thus, this work aims to study hybrid materials containing ZnO and copper species during the photocatalytic pollutant's degradation and photoelectrocatalytic CO2 reduction. In the first part, hybrid materials were prepared by hydroxide and by alkali carbonate precipitations, and posteriorly applied in the photocatalytic degradation of a model substract (phenol) in aqueous solution. The various synthetic routs led to materials with different morphologies and sizes, as well as different radiation absorption profile. In general, however, the copper incorporation did not cause improvement in the pure ZnO degradation capacity, probably due to the non-formation of hetero junctions that favors the photocatalytic process. In the second part, hybrid materials were prepared by electrodeposition, and posteriorly evaluated in the photoelectrocatalitic CO2 reduction. Various synthetic routs were used, covering sequential and simultaneous deposition of the oxides. Different morphologies and relative concentrations were evidenced by the characterization's technic, as well as relevant photocurrent in the presence of CO2. Unfortunately, in the photoelectrocatalitic CO2 reduction, none of the materials led to the formation of products, that could be detected by Gas Chromatography with Flame Ionization Detection. The most promising results were observed in the photocatalytic CO2 reduction, applying the powder hybrid materials obtained by the alkali carbonate precipitation. In this case, the product's formation was evidenced by UV-Vis spectroscopy. In general, the obtained results in this work confirm that the efficiency of the hybrid material is dependent on the established associations between the components, which are strongly influenced by the synthetic conditions.

Orientador: Prof. Dr. Marcio Vidotti Coorientador: Prof. Dr. Dênio Emanuel Pires Souto Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 10/02/2022 Inclui referências Resumo: Neste trabalho foi realizado o desenvolvimento e estudo de duas plataformas, sendo uma baseada em um material híbrido de poli(3,4 etilenodioxitiofeno) (PEDOT) e nanopartículas de ouro, e outra em polipirrol e nanopartículas de ouro, com objetivo de construir biossensores impedimétricos para diferentes sistemas biológicos. A caracterização inicial foi realizada por imagens de microscopia eletrônica de varredura e microscopia eletrônica de transmissão, para elucidar a morfologia do material, que foram predominantemente de nanotubos para a estrutura baseada em polipirrol, enquanto que, para a estrutura de PEDOT a morfologia variou entre nanotubos, globular e filme. Todas as etapas de construção da plataforma foram também caracterizadas por técnicas eletroquímicas de voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. A estrutura polímero/nanopartículas de ouro apresentou uma grande melhora na propriedade capacitiva e também para transferências de carga em relação ao eletrodo só com o polímero. Os estudos para construção do biossensor foram baseados em analisar as respostas por voltametria cíclica e principalmente por espectroscopia de impedância eletroquímica após cada etapa. Notou-se que as biomoléculas apresentam uma tendência de dificultar as transferências e armazenamento de carga. Os testes iniciais com Avidina-HRP e o anticorpo anti-avidina (biotinilado) foram empregados com o objetivo de verificar interações bioquímicas na superfície da plataforma, e os resultados indicaram que o material torna possível e favorável a imobilização e posteriores reações entre biomoléculas. Os estudos prosseguiram com as moléculas do grupo Folato, as quais, são muito estudadas por serem potenciais biomarcadores de câncer. Neste trabalho, o receptor de folato Alpha foi utilizado como biorreceptor, e a partir dele buscou-se a detecção do anticorpo anti-FR e também do ácido fólico. Estudos e otimizações foram realizados para a imobilização do receptor de folato Alpha e para as reações de reconhecimento do analito. Realizou-se testes de detecção do anticorpo anti-FR, bem como, da estabilidade da resposta frente à uma mesma concentração do anticorpo anti-FR. Os estudos indicam que a proteína permaneceu estável e em uma orientação favorável para a posterior reação tanto com anticorpo anti-FR quanto com FA. Para a plataforma baseada em polipirrol e ouro, estudouse também o impacto da etapa de bloqueio de sítios não específicos com o aminoácido glicina. O resultado indica que essa etapa é imprescindível para o bom funcionamento do sistema. Para a detecção do anticorpo anti-FR, utilizando o eletrodo baseado em PEDOT e nanopartículas de ouro, os parâmetros analíticos indicam um R2 = 0,8583 para a curva analítica, com do limite de detecção (LOD) foi de 0,675 pg mL-1 e o limite de quantificação (LOQ) foi de 2,25 pg mL-1. Utilizando o eletrodo baseado em PPI/AuNPs, realizou-se a detecção de FA, mostrando uma curva analítica com R2 = 0,9408, limite de detecção de 0,015 ng mL-1 e limite de quantificação de 0,047 ng mL-1. Tanto para o eletrodo baseado em PEDOT e nanopartículas de ouro quanto para polipirrol e nanopartículas de ouro, os valores dos limites de detecção e quantificação obtidos estão dentro de uma faixa de interesse clínico, indicando que as plataformas propostas neste trabalho têm potencial para aplicação e detecção destas biomoléculas. Abstract: In this work two platforms were developed and studied, one based on a hybrid material of poly (3,4 ethylenedioxythiophene) (PEDOT) and gold nanoparticles, and other on polypyrrole and gold nanoparticles, with the objective of impedimetric biosensors for different biological systems. The initial characterization was performed by scanning electron microscopy and transmission electron microscopy images, to elucidate the material morphology, which were mainly of nanotubes for the polypyrrole, and for the PEDOT the were nanotubes, globular and film. All steps of biosensor development were also characterized by electrochemical techniques: cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. The polymer/gold nanoparticles structure showed a good property for capacitive enhancement and also for charge transfers. The studies of the biosensor construction were based on responses by cyclic voltammetry and mainly by electrochemical impedance spectroscopy after each step. It was noticed that biomolecules have a tendency to difficult the charge transfers and storage process. Initial tests with Avidin-HRP and antiavidin antibody (biotinylated) were done to verify the biochemical interactions onto the platform surface. The results indicated a favorable immobilization and subsequent reactions between biomolecules on the material. The studies continued with Folate group biomolecules, due to its cancer biomarker properties. In this work, the folate receptor Alpha (FR- Alpha) was used as bioreceptor, to the detection of anti-FR antibody and folic acid. Studies and optimizations were done to folate receptor- Alpha immobilization and also to recognize its interactions. Tests with anti-FR antibody detection and stability response were done using the same antibody concentration. The studies indicates that protein was stabilized showing good orientation to interact with the antibody and folic acid. For the electrode based on polypyrrole and gold, was also studied the blocking step of non-specific sites, with glycine, and the results indicates the importance of this step to good work of the biosensor. To anti- FR antibody detection, using the PEDOT and gold nanoparticles electrode analytical parameters of analyrical curve were R2 = 0,8583, detection limit of 0,675 pg mL-1 and quantification limit of 2,25 pg mL-1. Using the polypyrrole and gold electrode, was done the FA detection, where the analytical curve showed R2 = 0.94078, with detection limit of 0,015 ng mL-1 and quantification limit of 0,047 ng mL-1. Both electrodes, PEDOT and gold nanoparticles and polypyrrole and gold nanoparticles, have detection and quantification limit values according to clinical interesting range, which indicates that the material propose in this work has the potential to biosensing application of these biomolecules.

Orientador: Mateus Borba Cardoso Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Este trabalho investiga o comportamento de nanopartículas modelo frente aos desafios impostos por diferentes vias de administração sob condições mais fidedignas à realidade. Nesse contexto, ele traz uma discussão dos possíveis aprimoramentos na engenharia de superfície desses sistemas para torná-los mais eficazes para aplicações médicas. Na Parte I desse documento, referente à administração oral, foram investigados (a) a estabilidade das nanopartículas de sílica (SiO2NPs) no meio digestivo (fluidos simulados da saliva, estômago e intestino) e (b) o transporte dessas nanopartículas através de modelos otimizados do epitélio intestinal humano. Foi observado que as SiO2NPs se mantiveram estáveis nos fluidos digestivos e não apresentaram indícios de degradação. Além disso, foi verificado que a porcentagem de SiO2NPs absorvidas e transportadas através do epitélio aumentou ao longo do tempo de incubação. Esses resultados apontam que as SiO2NPs são um modelo com grande potencial para administração por via oral, seja para o tratamento de doenças intestinais ou de outras enfermidades. Na Parte II, foi descrito o desenvolvimento de SiO2NPs coloidalmente estáveis em meio biológico e direcionáveis para células tumorais sob o contexto da administração por via intravenosa. As SiO2NPs foram funcionalizadas com um estabilizador cinético (grupos zwitteriônicos, ZW) e com um direcionador (folato) capaz de interagir seletivamente com receptores de folato, expressos em maior quantidade em linhagens tumorais. Técnicas de caracterização permitiram confirmar as etapas da funcionalização. Também foi observado que a estabilidade das SiO2NPs funcionalizadas foi preservada em meios complexos (plasma humano) e que houve diminuição na quantidade de proteínas adsorvidas, revelando que o ZW proporcionou o efeito almejado (efeito corona free). Ademais, experimentos em sangue de ratos permitiram comprovar que essas SiO2NPs não se apresentaram hemolíticas. Por fim, foi verificado que as SiO2NPs funcionalizadas foram mais internalizadas pelas células tumorais do que pelas células sadias e que quanto maior o grau de agressividade da linhagem tumoral, mais seletiva essa internalização. Para o futuro, faz-se necessário o estudo dessas nanopartículas em condições ainda mais próximas da realidade, visando obter respostas mais fiéis àquelas que seriam observadas no organismo humano. Devido ao momento sensível gerado pela pandemia do coronavírus, a via nasal também foi abordada por ser a principal porta de entrada para a infecção do vírus SARS-CoV-2. Como discutido na Parte III, o vírus foi tomado como modelo de nanopartícula e suas características físico-químicas e estruturais foram avaliadas visando entender a jornada viral por essa via de administração. As discussões apresentadas foram fundamentais para a compreensão do panorama pandêmico, que se deu a partir do estudo do efeito de diversos parâmetros (exemplos: tamanho do vírus, grupos superficiais, simetria e homogeneidade dos ligantes) sobre o tropismo viral. Esses estudos geram diretrizes para o aperfeiçoamento da síntese de nanopartículas para administrações nasal e por outras vias. As discussões realizadas nas três partes do trabalho apontam que a busca pelo melhoramento nos processos de síntese e funcionalização de nanopartículas combinada com a investigação do seu comportamento em condições mais próximas da realidade são essenciais para o desenvolvimento de nanomedicamentos eficientes para diversos tipos de aplicações médicas Abstract: This work investigates the behavior of model nanoparticles in the face of challenges imposed by different routes of administration close to the clinic conditions. This context addresses a discussion of possible surface engineering improvements of these systems to make them more effective for medical applications. In Part I of this document, referring to oral administration, we investigated (a) the stability of silica nanoparticles (SiO2NPs) in the digestive media (simulated fluids from saliva, stomach, and intestine) and (b) the transport of these nanoparticles through optimized models of the human intestinal epithelium. We observed that SiO2NPs remained stable in digestive fluids and showed no signs of degradation. Furthermore, we verified that the percentage of SiO2NPs absorbed and transported through the epithelium increased along the incubation time. These results indicate that SiO2NPs are a model with great potential for oral administration, whether for the treatment of intestinal diseases or other diseases. In Part II, we described the development of SiO2NPs, which are colloidally stable in biological media and targetable to tumor cells in the context of intravenous administration. SiO2NPs were functionalized with a kinetic stabilizer (zwitterionic groups, ZW) and a targeting agent (folate) capable of selectively interacting with folate receptors, highly expressed in tumor cell lines. Characterization techniques allowed us to confirm the functionalization steps. We also observed that the stability of functionalized SiO2NPs was preserved in complex media (human plasma) and that there was a decrease in the number of adsorbed proteins, revealing that ZW provided the desired effect (corona free effect). Moreover, experiments in rat blood proved that these SiO2NPs were not hemolytic. Finally, we verified that the functionalized SiO2NPs were more internalized by the tumor cells than by the healthy ones and that the higher the aggressiveness of the tumor lineage, the more selective this internalization. For the future, these nanoparticles should be evaluated under conditions even closer to reality, aiming to obtain responses more like those that would be observed in the human organism. Due to the critical moment generated by the coronavirus pandemic, the nasal route was also addressed as the main gateway for the infection of the SARS-CoV-2 virus. As discussed in Part III, the virus was taken as a model nanoparticle, and its physicochemical and structural characteristics were evaluated to understand the viral journey through this route of administration. The discussions were fundamental for understanding the pandemic scenario, which was based on studying the effect of several parameters (examples: virus size, surface groups, symmetry, and homogeneity of ligands) on viral tropism. These studies generate guidelines for improving the synthesis of nanoparticles for nasal and other administrations. The discussions carried out in the three parts of the work point out that the search for improvement in the synthesis and functionalization of nanoparticles combined with the investigation of their behavior in conditions closer to reality are essential for the development of efficient nanomedicines in different types of medical applications Doutorado Físico-Química Doutora em Ciências FAPESP 2017/21318-0

Orientador: Prof. Dr. Marcio Vidotti Coorientadora: Profa. Dra. Izabel Cristina Riegel Vidotti Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 19/08/2022 Inclui referências Resumo: Esse trabalho traz o estudo de um eletrólito gel a partir do polímero natural alginato para a construção de um supercapacitor simétrico utilizando filmes de polipirrol (PPI) como material ativo. A síntese eletroquímica dos filmes de PPI foi estudada em função da carga de deposição. Os melhores resultados de capacitância específica e de resistência de transferência de carga foram obtidos com a carga de deposição de 500 mC cm-2. O preparo do gel de alginato foi realizado utilizando três cátions distintos (Ca2+, Zn2+, Ni2+). Os géis foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho, microscopia eletrônica de varredura e reologia. Os diferentes reticulantes demonstraram influenciar nas propriedades físico-químicas dos géis, principalmente com relação ao tamanho dos poros e viscosidade dos géis. Ainda, o sistema formado pelos géis de alginato e o filme de PPI foi caracterizado eletroquimicamente por voltametria cíclica (VC) e curvas galvanostáticas de carga e descarga (GCD). Com relação à caracterização eletroquímica, os géis apresentaram comportamento semelhante, com valores de capacitância específica de 29,68, 30,13 e 34,92 mF cm-2 a 0,3 mA cm-2 e durabilidade de 82, 84 e 92% para os géis ALG-Ca2+, ALG-Ni2+ e ALG-Zn2+, respectivamente. O gel de alginato formado com cálcio (ALG-Ca2+) demonstrou as melhores propriedades mecânicas para utilização como eletrólito gel para a construção do supercapacitor. O dispositivo simétrico foi montado em uma arquitetura coin cell e apresentou boa capacitância de célula, de 39,5 F g-1 a 0,2 A g-1 e capacitância específica de 159 F g-1 a 0,2 A g-1, com durabilidade após 2000 ciclos GCD de 70,9%. Ainda, três dispositivos foram ligados em série e demonstraram ser capazes de ligar um LED. Estudos com relação à influência da temperatura no desempenho do supercapacitor foram realizados variando a temperatura de 10 a 60°C e foram avaliados através de VC e GCD. O dispositivo apresentou aumento da magnitude de corrente do sistema observado pelas VC e aumento da capacitância com o aumento da temperatura, porém quando o sistema foi resfriado, observou-se a perda de eletroatividade quando exposto por longo período às temperaturas mais elevadas deste estudo. Abstract: This work brings the study of a gel electrolyte from the natural polymer alginate for the construction of a symmetric supercapacitor using polypyrrole films (PPy) as active material. The electrochemical synthesis of PPy films was studied as a function of the deposition charge. The best results of specific capacitance and charge transfer resistance were obtained to the deposition charge of 500 mC cm-2. The preparation of the alginate gel was performed using three distinct cations (Ca2+, Zn2+, Ni2+), which were characterized by infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, and rheology. The different crosslinkers are shown to influence the physicochemical properties of gels, mainly regarding to the pore size and gels viscosity. Also, the system formed by the alginate gels and the PPy film was electrochemically characterized by cyclic voltammetry (CV) and galvanostatic chargedischarge curves (GCD). Regarding electrochemical characterization, the gels presented similar behavior, with specific capacitance values of 29.68, 30.13, and 34.92 mF cm-2 at 0.3 mA cm-2 and durability of 82, 84 e 92% to ALG-Ca2+, ALG-Ni2+, and ALG-Zn2+, respectively. Calcium alginate gel (ALG-Ca2+) has demonstrated the best mechanical properties for use as a gel electrolyte to build the supercapacitor. The symmetric device was assembled on a coin cell architecture and presented a good cell capacitance of 39.5 F g-1 at 0.2 A g-1, and a specific capacitance of 159 F g-1 at 0,2 A g-1, with the durability of 70.9% after 2000 GCD cycles. In addition, three devices were connected in series and demonstrated to be able to light up a LED. Studies regarding the influence of temperature on supercapacitor performance were performed by varying the temperature from 10 to 60°C and were evaluated using CV and GCD. The device showed an increase in the current magnitude of the system observed by the CV and an increase in capacitance with the increament of temperature, but when the system was cooled down, the loss of electroactivity of the system was observed when exposed to long periods at higher temperatures.

Orientador: Prof. Dr. Marcio Vidotti Coorientadora: Prof(a). Dr(a) Izabel Riegel Vidotti Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 30/07/2021 Inclui referências Resumo: As cápsulas utilizadas para liberação controlada podem ser empregadas na distribuição de fármacos, controle de substâncias, preservação de alimentos e materiais de autocura. Estas estruturas podem combinar as características do material de núcleo com o material de parede. Neste trabalho, o óleo de linhaça, um óleo secante com propriedade de formar um filme em contato com o oxigênio foi encapsulado por polímeros condutores, que apresentam comportamento estímulo responsivo. Para a confecção das cápsulas, foi utilizada a metodologia soft-template juntamente com a polimerização interfacial. Primeiramente uma emulsão foi formada contendo o óleo, água, surfactantes e o monômero dos polímeros. Estes monômeros foram oxidados com a adição de um agente oxidante, formando a parede da cápsula. Para melhor entender as propriedades eletroquímicas, eletrodos modificados foram confeccionados através da eletrodeposição cronoamperométrica de um filme de polímero condutor com a imobilização das cápsulas. Para o polímero condutor polipirrol, foi estudada a otimização dos parâmetros de síntese e imobilização, os quais mostraram que a melhor temperatura de síntese das cápsulas é de 25ºC, a melhor diluição para posterior imobilização é na proporção 1:5 volume/volume e a melhor carga utilizada na cronoamperometria é de 500 mC. Por sua vez, a síntese de cápsulas de polianilina foi estudada variando os tipos de surfactantes utilizados e a acidez, mostrando que o Tween 80 e o pH 2 são as melhores condições de síntese. Estas cápsulas, então, foram depositadas em eletrodos, também por método cronoamperométrico, passaram por caracterizações por voltametria cíclica, espectroscopia de impedância eletroquímica e foram submetidos a experimentos de liberação controlada do material do núcleo. As cápsulas apresentaram liberação em meio básico (pH 9) e perante aplicação de um potencial negativo (-0,2 V) esta liberação foi intensificada. Desta forma, por apresentar uma alteração frente à aplicação de potencial e à variação de acidez do meio, este nanomaterial foi considerado estímulo responsivo. Abstract: Capsules used for controlled release can be applied in drug delivery, substance control, food preservation and self-healing materials. These structures can combine the characteristics of the core material with the shell material. In this work, linseed oil, a drying oil with the property of forming a film in contact with oxygen, was encapsulated by conductive polymers, which presents a stimulus-responsive behavior. For making the capsules, the soft-template methodology was used together with the interfacial polymerization. First, an emulsion was formed containing oil, water, surfactants and the monomer. These monomers were oxidized with the addition of an oxidizing agent, forming the capsule shell. To better understand the electrochemical properties, modified electrodes were made through the chronoamperometric electrodeposition of a conductive polymer film with immobilization of the capsules. For the polypyrrole conducting polymer, the optimization of the synthesis and immobilization parameters were studied, which showed that the best synthesis temperature of the capsules is 25ºC, the best dilution for subsequent immobilization is in the proportion 1:5 volume/volume and the best charge used in chronoamperometry is 500 mC. On the other hand, the synthesis of polyaniline capsules was studied varying the types of surfactants and the acidity, showing that Tween 80 and pH 2 are the best conditions for synthesis. These capsules, then, were deposited on electrodes, also by chronoamperometric method, were characterized by cyclic voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and were also submitted in controlled release experiments of the core material. The capsules showed release at a basic medium (pH 9) and with the application of a negative potential (-0,2 V), the release was intensified. So, this nanomaterial was considered a stimulus responsive, as it presents a change in face of a potential application and the acidity variation of the medium.

Orientador: Prof. Dr. Marcio Vidotti Coorientador: Prof. Dr. Herbert Winnischofer Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 19/02/2020 Inclui referências: p. 76-93 Resumo: Este trabalho tem como objetivo estudar a influência de diferentes rotas de síntese eletroquímica de filmes finos de análogos do Azul da Prússia (AP) nas respostas espectroscópicas, morfológicas, eletroquímicas e eletrocatalíticas. Filmes de hexacianoferrato de cobalto (CoHCF) e níquel (NiHCF) foram preparados por (i) voltametria cíclica (CV), com ambos os reagentes na célula eletroquímica; e (ii) deposição potenciostática do metal (Co0 ou Ni0) seguida de voltametria cíclica (M0) em meio contendo o ânion hexacianoferrato. Com finalidade comparativa, filmes de Azul da Prússia (FeHCF) também foram preparados por CV. Os materiais de estudo foram caracterizados por espectroscopia de reflexão-absorção na região do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IRRAS), microscopia eletrônica de varredura (SEM), espectroscopia de raios-X por energia dispersiva (EDS), microscopia de força atômica (AFM), voltametria cíclica (CV) e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS). Espectros de FT-IRRAS com luz polarizada e os resultados de SEM e AFM evidenciaram uma maior espessura para os filmes preparados por M0. Imagens de SEM e AFM mostraram que as rotas geram filmes com morfologias e topografias distintas. Os filmes de hexacianoferratos metálicos (MHCF) sintetizados por CV possuem estruturas mais homogêneas, enquanto os formados por M0 contêm aglomerados. As amostras também exibiram respostas voltamétricas distintas, sendo que os filmes preparados por M0 apresentaram um perfil inédito, com mais picos redox e em diferentes potenciais do que aqueles registrados para as amostras preparadas por CV, que apresentaram perfil semelhante ao já reportado na literatura. Os espectros de EDS confirmaram a presença dos elementos esperados. Os dados de EIS dos filmes foram ajustados por circuitos equivalentes distintos, indicando que diferentes elementos limitam o fluxo de corrente. As propriedades eletrocatalíticas dos filmes foram avaliadas empregando o ânion tiossulfato (S2O3 2-) como sonda eletroquímica, sendo que o hexacianoferrato(III) metálico é a espécie eletrocatalítica. os análogos apresentam início da oxidação do S2O3 2- em potencial menos positivo do que o FeHCF. Os filmes preparados por M0 exibiram sensibilidade significativamente maior do que os preparados por CV. O valor das constantes cinéticas da reação entre S2O3 2- e MHCF foram determinados por cronoamperometria e medidas de EIS. Ambos os métodos indicaram a tendência: k(CoHCF-M0) > k(FeHCF-CV) > k(NiHCF-M0) > k(CoHCF-CV) > k(NiHCF-CV). O filme de CoHCF-M0 foi o eletrocatalisador mais eficiente, pois foi o mais estável durante os experimentos, o mais reprodutível e aquele que possui a cinética de reação mais rápida com o analito, sendo superior até mesmo ao filme Azul da Prússia sintetizado para comparação. A amostra de destaque deste trabalho (CoHCF-M0) apresentou valor de sensibilidade de 1,95x10-2 A L mol-1, limite de detecção (LOD) de 1,37x10-4 mol L-1 e limite de quantificação (LOQ) de 4,58x10-4 mol L-1 na faixa linear de trabalho de 0,623 a 4,300 mmol L-1, com potencial de início de oxidação do analito em 0,60 V e constante cinética determinada por cronoamperometria e por EIS com valores de 1,08x104 L mol-1 s-1 e 5,38x10- 5 cm s-1, respectivamente. Palavras-chave: Hexacianoferratos. Filmes finos. Análogos de Azul da Prússia. Síntese eletroquímica. Eletrocatálise. Abstract: This work aims to study the influence of different routes of electrochemical synthesis of Prussian Blue (PB) analogues thin films on the spectroscopic, morphological, electrochemical and electrocatalytic responses. Cobalt (CoHCF) and nickel (NiHCF) hexacyanoferrate films were prepared by (i) cyclic voltammetry (CV), with both reagents in the electrochemical cell; and (ii) potentiostatic deposition of the metal (Co0 or Ni0) followed by cyclic voltammetry (M0) in a medium containing hexacyanoferrate anion. Prussian Blue (FeHCF) films were also prepared by CV for comparison. The materials were characterized by Fourier transform infrared reflection-absorption spectroscopy (FT-IRRAS), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive spectroscopy (EDS), atomic force microscopy (AFM), cyclic voltammetry (CV) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). Polarization modulated FT-IRRAS spectra, AFM and SEM results evidenced a higher thickness for the films prepared by M0. SEM and AFM images showed that the routes generate films with distinct morphologies and topographies. CV-synthesized metallic hexacyanoferrates (MHCF) films exhibit more homogeneous structures, while those formed by M0 contain aggregates. The samples also exhibited distinct voltammetric responses, M0 route films presented an unprecedent profile, with more redox peaks and at different potentials than those recorded for the samples prepared by CV, while CV-prepared films had a profile similar to that already reported in the literature. EDS spectra confirmed the presence of the expected elements. EIS data of the films were fitted by distinct equivalent circuits, indicating that different elements limit the current flow. Thiosulfate anion (S2O3 2-) was used as probe for electrocatalysis, where metallic hexacyanoferrate(III) is the electrocatalytic species. The analogues show the onset oxidation of S2O3 2- at less positive potentials than FeHCF. Films prepared by M0 route exhibited significantly higher sensitivity than those prepared by CV. The reaction rate constants for S2O3 2- electrocatalysis were determined by chronoamperometry and EIS measurements. Both methods indicated the following tendency: k(CoHCF-M0) > k(FeHCF-CV) > k(NiHCF-M0) > k(CoHCFCV) > k(NiHCF-CV). CoHCF-M0 film was the most efficient electrocatalyst because it was the most stable during the experiments, the most reproducible and the one with the highest reaction rate with the analyte, being superior even to the Prussian Blue film synthesized for comparison. The highlighted sample of this work (CoHCF-M0) presented a sensitivity value of 1.95x10-2 A L mol-1, detection limit (LOD) of 1.37x10-4 mol L-1 and quantification limit (LOQ) of 4.58x10- 4 mol L-1 in the linear working range from 0.623 to 4.300 mmol L-1, with analyte oxidation onset potential at 0.60 V and kinetic constant determined by chronoamperometry and by EIS with values of 1.08x104 L mol-1 s-1 and 5.38x10-5 cm s-1, respectively. Keywords: Hexacyanoferrate. Thin film. Prussian Blue analogues. Electrochemical synthesis. Electrocatalysis.