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A presen?a do nitrog?nio na atmosfera ? essencial ? vida, entretanto, o despejo de efluentes contendo grandes quantidades de nitrog?nio em corpos receptores pode causar danos como a eutrofiza??o, diminui??o na concentra??o de Oxig?nio Dissolvido (OD) e toxicidade. Desta forma, torna-se necess?rio controlar e tratar adequadamente os res?duos l?quidos para que estejam em conformidade com a legisla??o e n?o prejudiquem o meio ambiente. Atualmente, processos como a desnitrifica??o, que consiste na redu??o biol?gica do nitrato convertendo-o em nitrog?nio molecular, t?m se apresentado como uma alternativa vi?vel tanto no quesito econ?mico quanto nas quest?es de empregabilidade. Neste sentido, o presente trabalho tem como objetivo avaliar a capacidade de redu??o da carga nitrogenada presente em meio sint?tico pelo uso de bact?rias desnitrificantes da esp?cie Bacillus subtilis. Assim como analisar um efluente industrial real, a fim de verificar par?metros de descarte como a carga de nitrog?nio, identificando-o como potencial aplica??o do m?todo. A metodologia empregada neste estudo baseia-se no monitoramento das bact?rias sob suas condi??es ?timas de desenvolvimento, avaliando o crescimento, assim como par?metros de pH, densidade ?ptica, concentra??o de am?nia e nitrato. Com este estudo, foi poss?vel identificar a capacidade de Bacillus subtilis em reduzir a carga nitrogenada presente no meio sint?tico, demonstrando a possibilidade de emprego da t?cnica no tratamento de efluentes industriais. Assim como, o efluente industrial demonstrou-se como um potencial candidato ao uso desta metodologia. The presence of nitrogen in the atmosphere is essential for life, however, the discharge of effluents containing large amounts of nitrogen into receiving bodies can cause damage such as eutrophication, a decrease in the concentration of Dissolved Oxygen (DO) and toxicity. Thus, it becomes necessary to properly control and treat liquid waste so that it complies with the legislation and does not harm the environment. Currently, processes such as denitrification, which consists of the biological reduction of nitrate by converting it into molecular nitrogen, have been presented as a viable alternative both in terms of economics and in terms of employability. In this sense, this work aims to evaluate the ability to reduce the nitrogen load present in synthetic media by using denitrifying bacteria of the Bacillus subtilis species. As well as analyzing a real industrial effluent, in order to verify disposal parameters such as nitrogen load, identifying it as a potential application of the method. The methodology used in this study is based on monitoring the bacteria under their optimal development conditions, evaluating growth, as well as pH, optical density, ammonia and nitrate concentration parameters. With this study, it was possible to identify the capacity of Bacillus subtilis to reduce the nitrogen load present in the synthetic medium, demonstrating the possibility of using the technique in the treatment of industrial effluents. Likewise, industrial effluent was shown to be a potential candidate for the use of this methodology. Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES

Dissertação de Mestrado em Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia Os compostos tetrazólicos apresentam aplicações em áreas que se estendem da Química Medicinal até à indústria de materiais energéticos. As tetrazolonas incluem-se na família de compostos tetrazólicos, e distinguem-se por formarem um grupo carbonilo com o carbono do anel tetrazólico.A fotoquímica destes compostos foca-se na clivagem do anel, apresentando, na maioria dos casos, azidas, isocianatos e aziridinas como produtos finais, estando descritas, no entanto, várias vias reacionais alternativas. Estas vias podem ser favorecidas ou impedidas consoante a natureza química e a flexibilidade conformacional dos grupos substituintes das tetrazolonas. Muitas das vias reacionais descritas envolvem o processo de fotoextrusão de azoto molecular, que pode ocorrer de forma concertada ou através da formação de espécies zwitteriónicas ou radicalares. O meio em que a fotorreação ocorre é relevante na seleção das vias reacionais. Estudos através do isolamento em matriz sólida limitam as opções a processos confinados, excluindo vias reacionais que dependam da difusão molecular. O estudo das fotorreações em solução depende de mais variáveis, das quais se destaca a natureza do solvente.Neste estudo caracterizam-se três tetrazolonas (ATZ, CTZ e 3CTZ), que têm como substituintes um grupo fenilo e um grupo alílico, cuja estrutura é variável. A fotoquímica destes compostos já foi estudada experimentalmente, tendo sido caracterizados os fotoprodutos de cada tetrazolona e postulados os respetivos mecanismos de formação. Estão também publicados alguns resultados teóricos sobre estas moléculas, com o nível de teoria DFT.Este trabalho parte dos mecanismos postulados para a fotorreação de cada tetrazolona, procurando caracterizar-se com o nível de teoria DFT (M06-HF/cc-pVDZ) todas as espécies envolvidas, assim como os estados de transição entre elas. Isto permitiu determinar as barreiras energéticas associadas a cada etapa da fotorreação, e avaliar a hipótese da seleção das diferentes vias reacionais ser devida a impedimentos energéticos.Verificou-se que existem diferenças no processo de fotoextrusão de N2 entre as moléculas estudadas. A avaliação dos perfis energéticos das fotorreações das moléculas CTZ e 3CTZ mostrou que a seletividade observada na formação dos fotoprodutos não é devida a barreiras energéticas demasiado elevadas. Atribuiu-se esta seletividade às diferenças observadas entre espécies intermediárias análogas nas vias reacionais competitivas, que se pensa terem influência no processo de formação do produto final, devido ao impedimento que as moléculas de solvente podem exercer no movimento dos diferentes grupos.Com o nível de teoria TD-DFT, caracterizaram-se as excitações verticais destas tetrazolonas, o que permitiu simular os seus espectros de absorção UV-Vis. Elaborou-se também um guia interpretativo de suporte para estudos através de espectroscopia de infravermelho resolvida no tempo para as fotorreações das moléculas estudadas. Por fim, foi ainda realizado um breve estudo comparativo acerca da utilização dos funcionais M06-HF e PBE0 na caracterização destas fotorreações. Tetrazole compounds have applications in areas ranging from Medicinal Chemistry to the energetic materials industry. Tetrazolones are part of the tetrazolic compounds family and are characterized by forming a carbonyl group with the ring carbon.The photochemistry of these compounds focuses on ring cleavage, yielding, in most cases, azides, isocyanates and aziridines as final products. However, several alternative reaction pathways are described. These pathways can be favored or hindered by the chemical nature and conformational flexibility of the tetrazolone substituting groups. Many of the described reaction pathways involve the photoextrusion of molecular nitrogen, which can occur in a concerted process or through the formation of zwitterionic or radical species. The reaction medium is relevant in the selection of the different pathways. Studies by isolation in solid matrix limit options to confined processes, excluding reaction pathways that depend on molecular diffusion. The study of photoreactions in solution depends on more factors, of which the nature of the solvent stands out.In this study, three tetrazolones are characterized (ATZ, CTZ and 3CTZ), which have as substituents a phenyl group and an allylic group, whose structure is variable. The photochemistry of these compounds has already been studied experimentally: the photoproducts of each tetrazolone have been characterized and the respective formation mechanisms have been postulated. Some theoretical studies on these molecules are also published, with the DFT theory level.This work is based on the postulated mechanisms for the photoreaction of each tetrazolone, by characterize all the involved species, with DFT (M06-HF/cc-pVDZ) theory level, as well as the transition states between them. This led to the determination of the energy barriers of each stage of the photoreaction, and to the study of the hypothesis that the selection of the different reaction pathways is due to energy impediments. It was found that there are differences in the N2 photoextrusion process among the studied molecules. The analysis of the energy profiles of the photoreactions of the CTZ and 3CTZ molecules indicated that the selectivity observed in the formation of the photoproducts is not due to too high energy barriers. This selectivity was attributed to the differences observed between analogous intermediate species in the competitive reaction pathways, which are believed to have an influence on the formation process of the final product, due to the impediment that the solvent molecules can have on the rearrangement of the different groups.With TD-DFT theory level, the vertical excitations of these tetrazolones were characterized, which led to the simulation of their UV-Vis absorption spectra. An interpretative support guide for studies through time-resolved infrared spectroscopy for the photoreactions of the studied molecules was also developed. Finally, a brief comparative study was carried out on the use of the functionals M06-HF and PBE0 in the characterization of these photoreations.

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-15T10:35:58Z No. of bitstreams: 1 TESE FINAL - KLEBSON SOUZA.pdf: 3090691 bytes, checksum: 1d6e4fb0cf661b9082dc2d7cfac1391e (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-15T18:52:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE FINAL - KLEBSON SOUZA.pdf: 3090691 bytes, checksum: 1d6e4fb0cf661b9082dc2d7cfac1391e (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-15T18:52:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE FINAL - KLEBSON SOUZA.pdf: 3090691 bytes, checksum: 1d6e4fb0cf661b9082dc2d7cfac1391e (MD5) Coordenação de aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Várias tecnologias avançadas estão sendo desenvolvidas para o tratamento de efluentes contaminantes. Dentro desse contexto, o presente trabalho teve como foco o desenvolvimento de um sistema fotocatalítico capaz de tratar a água de manipueira, efluente da produção da farinha de mandioca, rico em espécies cianídricas e outros compostos orgânicos, com vistas a redução da carga poluente e ao mesmo tempo, recuperação de parte da energia da biomassa remanescente do beneficiamento do tubérculo. Esse estudo envolveu a síntese de TiO2 com adição de níquel pelo método sol-gel, empregando diferentes concentrações de Ni, seguido de tratamento térmico em atmosfera oxidante e oxidante/redutora. Os materiais preparados foram caracterizados por técnicas de difratometria de raios X, microscopia eletrônica de varredura e, posteriormente, empregados como fotocatalisadores no tratamento fotocatalítico da água de manipueira em um reator de bancada e atmosfera de argônio, irradiado com luz de  > 370 nm. Os resultados obtidos após tratamento fotocatalítico por 5 horas demonstram redução na concentração de espécies cianídricas de 8,93 mg L-1 de cianeto total para 5,18 mg L-1 quando tratado com o TiO2 puro e 0,19 mg L 1 quando tratada com O-Ni(15%)TiO2 (amostra obtida com 15% (mol/mol) de Ni seguido de tratamento térmico em atmosfera oxidante). O monitoramento feito por cromatografia gasosa com detectores TCD e FID, possibilitou a detecção de gases produtos de degradação das espécies cianídricas e matéria orgânica, com a presença de hidrogênio molecular, eteno e nitrogênio molecular. A produção de hidrogênio oscilou na faixa de 2,0761 µmol g-1 h-1 com o uso do TiO2 dopado com 15% (mol/mol) de Ni reduzido com hidrogênio e de 0,0985 µmol g-1 h -1 para o dióxido de titânio puro. Já a taxa de produção de eteno esteve na faixa de 0,0667 a 1,029 µmol g-1 h -1, para os materiais dopados com níquel em diferentes concentrações, não sendo detectada a produção desse gás quando TiO2 puro foi usado. Several advanced technologies are being developed for the treatment of contaminant effluents. Within this context, the present work focused on the development of a photocatalytic system capable of treating handling cassava of water, effluent from cassava flour production, rich in cyanide species and other methods of use, with a view to reducing pollutant load and At the same time, recovery of part of the biomass energy remaining from the pipe beneficiation. This study involved the exposure of TiO2 with the addition of nickel by the sol-gel method, using different Ni filters, following the heat treatment in the oxidizing and oxidizing / reducing atmosphere. The prepared materials were characterized by X-ray difrometry techniques, scanning electron microscopy and, subsequently, used as photocatalysts in the photocatalytic treatment of cassava water in an argon bench and atmosphere reactor, irradiated with light > 370 nm. Results after photocatalytic treatment for 5 hours showed a reduction in cyanide species concentration from 8.93 mg L-1 total cyanide to 5.18 mg L-1 when treated with pure TiO2 and 0.19 mg L-1 when treated with O-Ni(15%)TiO2 (sample tested with 15% (mol/mol) Ni followed by heat treatment in oxidized atmosphere). Monitoring by gas chromatography with TCD and FID detectors enables detection of gas byproducts of degradation of cyanide species and organic materials, such as the presence of molecular hydrogen, ethylene and molecular nitrogen. Hydrogen production fluctuates in the range 2.0761 µmol g-1 h -1 using 15% (mol/mol) hydrogen-reduced Ni-doped TiO2 and 0.0985 µmol g-1.h-1 for titanium dioxide pure. There is already an ethylene production index in the range of 0.0667 to 1.029 µmol g-1.h-1, for nickel-doped materials in different tests and not detected in the production of this gas when TiO2 was used.

Submitted by Emanuel Varela Cardoso (emanuel.varela@ufcg.edu.br) on 2018-08-07T20:04:03Z No. of bitstreams: 1 TUILLY DE FÁTIMA MACEDO FURTADO GUERRA – DISSERTAÇÃO (PPGECA) 2016.pdf: 2570702 bytes, checksum: dc3123f0ac79b6573767e39e1c19c4c4 (MD5) Made available in DSpace on 2018-08-07T20:04:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TUILLY DE FÁTIMA MACEDO FURTADO GUERRA – DISSERTAÇÃO (PPGECA) 2016.pdf: 2570702 bytes, checksum: dc3123f0ac79b6573767e39e1c19c4c4 (MD5) Previous issue date: 2017-03-17 Capes O processo Anammox essencialmente é a desnitrificação autotrófica na qual nitrogênio amoniacal é oxidado por nitrito para nitrogênio molecular. O nitrito pode ser produzido em águas residuárias pela oxidação da amônia pelas Nitrosomonas. Todavia, tem-se que evitar que as bactérias do gênero Nitrobacter se desenvolvam para evitar a oxidação do nitrito para nitrato. O processo Anammox se aplica particularmente em águas ricas em amônia e pobres em material orgânico, como por exemplo, efluentes de digestores anaeróbios. Na prática tem sido aplicado com sucesso para efluentes de digestores de lodo aquecidos a 37 °C, mas a aplicação à temperatura ambiente na Europa (5 a 15 °C) não tem sido eficiente, pela dificuldade de eliminação da etapa de nitratação. Na presente pesquisa, procurou-se estabelecer se a nitrificação parcial é factível para a faixa de temperatura de esgotos no Brasil, para uma possível aplicação do processo Anammox visando à remoção de nitrogênio dos efluentes de reatores UASB. Para tanto, foram determinadas as constantes cinéticas da nitritação e nitratação em um sistema de lodo ativado entre a faixa de temperaturas de 12,7°C a 31 °C e as constantes de meia saturação do oxigênio dissolvido. A respirometria foi a ferramenta utilizada para determinar as taxas de nitritação e de nitratação e estimar as outras constantes cinéticas relevantes, sendo mostrado pelos resultados que esta é uma ferramenta útil na determinação das constantes cinéticas. Os valores encontrados das constantes cinéticas de crescimento das nitritadoras e nitratadoras em função da temperatura mostraram uma tendência de prevalecimento da nitritação sobre a nitratação em toda a faixa avaliada. Através da determinação da idade lodo mínima para a nitritação e nitratação pode-se estimar que operando um sistema de lodo ativado a temperatura ambiente adotando uma idade de lodo de 4 dias é possível promover a nitrificação parcial. The Anammox process is essentially autotrophic denitrification in which ammoniacal nitrogen is oxidized by nitrite to molecular nitrogen. Nitrite can be produced in wastewater by the oxidation of ammonia by Nitrosomonas. However, it has to be avoided that bacteria of the genus Nitrobacter develop to avoid the oxidation of nitrite to nitrate. The Anammox process is applied particularly in ammonium rich waters and poor in organic material, such as effluent from anaerobic digesters. In practice it has been successfully applied to effluent from sludge digesters heated to 37 ° C, but application at room temperature in Europe (5 to 15 ° C) has not been efficient due to the difficulty of eliminating the nitration step. In the present research, it was tried to establish if the partial nitrification is feasible for the range of sewage temperature in Brazil, for a possible application of the Anammox process aiming at the removal of nitrogen from UASB reactor effluents. For this, the kinetic constants of nitriding and nitration were determined in an activated sludge system between the temperature range of 12.7 ° C to 31 ° C and the half-saturation constants of the dissolved oxygen. The respirometry was the tool used to determine nitration and nitration rates and to estimate the other relevant kinetic constants, and it is shown by the results that this is a useful tool in the determination of kinetic constants. The values of the kinetic constants of the nitriding and nitrating agents as a function of temperature showed a tendency of nitriding over nitration over the entire range. By determining the age minimum sludge for nitriding and nitration it can be estimated that operating a sludge activated system at room temperature adopting a sludge age of 4 days can promote partial nitrification.

Estudos relacionados com a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) foram realizados para investigar os efeitos e benefícios da adição de N2 ao ICP, através de diferentes sistemas de introdução da amostra no ICP. Perfis das intensidades de emissão de Mg(I) 285,213 nm, Mg(II) 280,270 nm e Ar(I) 420,069 nm foram coletados ao longo e transversalmente ao eixo do ICP em ambas as atmosferas (Ar e Ar-N2). Estes perfis indicaram um plasma mais energético próximo e acima da bobina de indução e um canal central mais largo e uniforme quando N2 foi adicionado ao gás nebulizador. Medindo-se a robustez (Mg(II) 280,270/Mg(I) 285,213) transversalmente ao eixo do ICP foi observada baixa eficiência de acoplamento, que foi significativamente melhorada com adição do N2. Os perfis também sugeriram que o N2 adicionado possui baixa probabilidade de difusão para fora do canal central do ICP. As melhores condições de excitação foram confirmadas pelo cálculo da temperatura de excitação ao longo do canal central do ICP mediante a intensidade de emissão de várias linhas iônicas do Fe, que indicaram um aumento de 7480 K para 7910 K. A efetividade da maior robustez conferida pelo N2 foi demonstrada pela análise de água do mar em diferentes diluições, sendo a supressão do sinal do analito minimizada com a adição de N2 A robustez revelou ainda que em condições de plasma parcialmente seco a dissociação do N2 ocorre a distâncias próximas da bobina de indução, o que não é observado em condições de plasma úmido, onde esse gás permanece em sua forma molecular por uma distância maior. Através dos sinais de emissão do Ba, demonstrou-se que existe uma sobrepopulação de espécies metaestáveis de argônio (Arm) na presença da vazão de N2. Reações de transferência de carga entre Ar e espécies N+/N2 + mostraram ser seletivas, sendo a última espacialmente dependente, evidenciada experimentalmente. A exatidão foi avaliada através de análise de materiais de referência certificados (água, solo e sedimentos), com concordância entre os valores certificados e obtidos experimentalmente, demonstrando que as espécies moleculares geradas a partir do N2 adicionado não afetam a exatidão dos resultados. Os limites de detecção (LDs) computados para ambos os plasmas (Ar-ICP e Ar-N2 ICP) foram comparáveis e com isso concluiu-se que a adição de uma pequena vazão de N2 (20 mL min-1 no gás nebulizador) é um modo simples de aumentar a robustez do Ar-ICP, sem sacrificar a sensibilidade e exatidão Além disso, resultados mais exatos foram obtidos na análise direta de solos por vaporização eletrotérmica espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado (ETV-ICP OES), enquanto que a adição de N2 (0,40 L min-1) no gás principal, conjuntamente com 20 mL min-1 N2 como sheathing gás. Com isso, a área dos sinais transientes aumentou 3 vezes e os LDs diminuíram 10 vezes, melhorando o desempenho da técnica de ETV-ICP OES. Foi observado que para diferentes linhas espectrais de Ar avaliadas, aquelas com energia de 11,55 eV são as mais adequadas para padronização interna em ETV-ICP OES. Melhorias proporcionadas pelo N2 adicionado foram também observadas na análise direta de filtros de ar atmosférico pela mesma técnica, com otimização multivariada dos principais parâmetros (freon, gás by-pass e gás carreador), resultando em sinais transientes mais estreitos e LDs cerca de uma ordem de magnitude melhores. Investigations related to inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) were conducted to compute the effects and benefits of adding N2 to the ICP using different sample introduction systems. Emission profiles of Mg(I) 285.213 nm, Mg(II) 280.270 nm and Ar(I) 420. 069 nm intensities were collected along and transverse to the ICP axis in both atmospheres (Ar and Ar-N2). These profiles indicated a more energetic ICP near and above the induction coil and a wider and uniform central channel when N2 was added to the nebulizer gas. By measuring the robustness (Mg(II) 280.270/Mg(I) 285.213) across the ICP axis, low coupling efficiency was observed, which was significantly improved with addition of N2. The profiles also suggested that the N2 added has a low probability of diffusion outside the ICP axis. The best excitation conditions were confirmed by accessing excitation temperature along the central channel of the ICP. To this end, the intensities of several Fe(II) lines were measured, which indicated the temperature increased from 7480 K to 7910 K by adding a low flow of N2 in the central channel of the ICP. The effectiveness of the greater robustness conferred by the N2 was demonstrated by the analysis of seawater at different dilutions, with decreasing of the analyte signal suppression with the addition of N2 The robustness also revealed that the dissociation of N2 in partially dry plasma occurs at distances near the induction coil, which is not observed in humid plasma. In this case, the gas remains in its molecular form by a greater distance in the ICP. By means of the emission signals of Ba, it has been shown that there is an overpopulation of metastable Ar species (Arm) in the presence of the N2 flow rate. Charge transfer reactions between Ar and N+/N2+ species were presumed to be selective where the latter is spatially dependent as experimentally evidenced. The accuracy was evaluated by analysis of certified reference materials (water, soil and sediments), with agreement between the certified and experimental values, indicating that molecular nitrogen species induced by N2 do not affect the accuracy of the results. The limits of detection (LDs) for both plasmas (Ar-ICP and Ar-N2 ICP) were comparable and it was concluded that the addition of a small N2 flow (20 mL min-1 in the nebulizer gas) is a simple way to increase the robustness of the Ar-ICP without sacrificing sensitivity and accuracy. In addition, more accurate results were obtained in solid sampling analysis of stainless steel by electrothermal vaporization-inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ETVICP OES) when 0.40 L min -1 of N2 were added to the principal gas, together with 20 mL min- 1 of N2 as sheathing gas As a result, the transient signals increased 3-fold whereas the LDs decreased 10-fold, improving the performance of the technique. It was observed that for different Ar spectral lines evaluated, those with ground state energy of 11.55 eV are the most adequate for internal standardization in ETV-ICP OES. Improvements provided by the N2 added were also observed in solid sampling analysis of atmopheric air filters by the same technique, with multivariate optimization of the main parameters (freon, by-pass gas and carrier gas), resulting in narrower transient signals and LDs circa an order of magnitude better.

Dissertação de mestrado em Física de Materiais Avançados (área de especialização em Materiais Funcionais para Nano e Microtecnologias), A utilização dos processos assistidos por plasma representa, atualmente, um mercado em constante crescimento (de vários milhões de euros) e alvo de intensas pesquisas, das quais têm resultado diversas aplicações tecnológicas, como por exemplo no tratamento de superfícies. Atualmente, o estudo das descargas em plasmas tem-se desenvolvido, tanto no aperfeiçoamento de modelos e técnicas computacionais, como no estudo de descargas em novos gases para descrever os processos físicos e químicos essenciais e determinar os regimes ótimos de funcionamento para tecnologias específicas. Este trabalho apresenta a simulação de uma descarga radiofrequência em mistura gasosa nitrogénio-hidrogénio produzida num reator cilíndrico de elétrodos paralelos de acoplamento capacitivo. O estudo da descarga é feito com recurso a um modelo fluido bidimensional que descreve a dinâmica das partículas carregadas, acoplado de forma auto-consistente a um modelo colisional-radiativo homogéneo da cinética vibracional e atómica da mistura do nitrogénio-hidrogénio, para frequências de excitação de 13.56MHz, pressões do gás entre 0.15 e 1.14 Torr e tensões radiofrequência aplicadas entre 100 e 400 V. A resolução acoplada destes dois módulos permite-nos obter resultados para o potencial DC de auto-polarização da descarga, para a distribuição espacio-temporal das densidades eletrónicas e das populações das principais espécies resultantes (tais como excitação vibracional, molecular e atómica), para o grau de dissociação, assim como para algumas intensidades de emissão de transições moleculares. Também é feito o estudo dos diversos canais que presidem à criação e destruição das varias espécies, assim como o estudo da sensibilidade de alguns parâmetros do plasma a alguns fatores como a recombinação na parede das espécies atómicas e vibracionais, coeficiente de emissão secundária de eletrões e capacidade do condensador de bloqueio., The use of plasma assisted processes, currently represents a market of several million euros, in constant growth and subject to intense research, efforts resulting in different technological applications, more specifically, on new surface treatments. Nowadays, the study of plasma discharges has developed, both in the improvement of models and computational techniques, as in the new study of discharges in gases to describe the essential physical and chemical processes and define the reactors ideal operating point for specific applications. This work presents, the simulation of an radiofrequency discharge in nitrogen-hydrogen gas mixture produced within a cylindrical parallel-plate reactor. The study of the discharge is made using a two-dimensional fluid model that describes the dynamics of charged particles, coupled in a self-consistent way to a homogeneous collisional-radiative model of the vibrational kinetics, atomic and molecular nitrogen, with excitation frequency at 13.56MHz, gas pressures between 0.15 and 1.14 Torr and applied radiofrequency voltages between 100 and 400 V. The coupled resolution of these two modules allows us to obtain results for the DC potential of the self-bias of the discharge, for the spatial and temporal distribution of electronic densities and of the resulting population of the main species (such as vibrational, molecular and atomic excitation), to their degree of dissociation, as well as molecular transitions. It was also possible to study the channels governing the creation and destruction of various species, as well as the sensitivity of several plasma discharges parameters electron density and and mean energy, self bias voltage to some factors like volume and wall kinetics of vibrational and atomic species, electron secondary emission and capacitance of blocking capacitor.

Made available in DSpace on 2017-05-12T14:47:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ana Carolina Barbosa Kummer.pdf: 2432972 bytes, checksum: 041cfd6e3edd437ca4bfbc2ee7551291 (MD5) Previous issue date: 2008-06-11 Fundação Araucária The processing fish industry is responsible for the production of high amounts of wastewater, rich in organic matter, grease and high concentration of nitrogen, so, conventional use of primary and secondary treatment is not enough to reach the standard demand from the environmental agencies. Consequently, it is necessary the application of wastewater treatment techniques to reduce the impacts produced by those effluents on the environment. The biological treatment of nitrogen compounds has been an alternative to improve their quality. One of the biological processes is based on nitrification followed by denitrification, where oxidized compounds by nitrogen are transformed in molecular nitrogen that rises to the atmosphere. This trial aimed at checking the denitrification of tilápia wastewater from slaughterhouse, in a batch reactor. So, the wastewater from a cassava processing industry (manipueira) was evaluated as a carbon source, as well as the shaking conditions of the process. The experiments were carried out in laboratory series. Five shaking levels were tested (20; 32; 60; 88 e 100 rpm) as well as five COD/N ratio levels (0.1; 1.0; 3.2; 5.4 and 6.3), forming a planning as a Central Composite Rotational Design (CCRD), with four essays in levels +1 and -1; four essays on the axial points levels (-1.414 and +1.414) and one more triplicate in the central point (0), which meant 11 (eleven) essays. The denitrification performance through the nitrate removal (%) and COD removal (%) were evaluated. During this process, temperature (°C), pH and alkalinity (mgCaCO3.L-1) were also observed. The results showed that the COD/N ratio had significant influence, with a 95 % of confidence interval on the process of nitrate and nitrite removal, with a great operation range, from 3.2 to 5.4, whose nitrogen removal efficiencies were 100 %. On the other hand, shaking did not have a significant effect on the process. A indústria processadora de peixe caracteriza-se por gerar elevadas quantidades de efluentes, ricos em matéria orgânica, gorduras e concentração de nitrogênio. Consequentemente, apenas o emprego de tratamentos primário e secundário convencionais não é suficiente para atingir os padrões exigidos pelos órgãos ambientais. Desta forma, faz-se necessário o emprego de técnicas de tratamento de efluentes que minimizem os impactos gerados por esses no meio ambiente. O tratamento biológico dos compostos nitrogenados tem sido uma alternativa para melhorar a qualidade dos efluentes. Um dos processos biológicos constitui-se na nitrificação seguida da desnitrificação, em que os compostos oxidados de nitrogênio são, então, transformados em nitrogênio gasoso que é devolvido à atmosfera. O objetivo deste trabalho foi a desnitrificação de efluente de abatedouro de tilápia, em reator em batelada. Para isto, foi avaliado o efluente gerado por uma indústria processadora de mandioca (manipueira) como fonte de carbono. Também foram avaliadas as condições de agitação do sistema. Os experimentos foram conduzidos em escala de laboratório, em que foram testados cinco níveis de agitação (20; 32; 60; 88 e 100 rpm) e cinco freqüências da relação DQO/N (0,1; 1,0; 3,2; 5,4 e 6,3), configurando-se um planejamento do tipo Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR), com quatro ensaios nos níveis +1 e -1; quatro ensaios nos níveis dos pontos axiais (-1,414 e +1,414) e mais uma triplicata no ponto central (0), totalizando 11 ensaios. Avaliaram-se o desempenho da desnitrificação através da remoção de nitrato (%), a remoção de nitrito (%) e a remoção de DQO (%). Durante o processo também foram monitorados temperatura (ºC), pH, e alcalinidade (mgCaCO3.L-1). Os resultados mostraram que a relação DQO/N teve influência significativa, com intervalo de confiança de 95 % sobre o processo de remoção de nitrato e nitrito, com faixa ótima de operação entre 3,2 e 5,4, cujas eficiências de remoção de nitrogênio foram de 100%. Contudo, a agitação não teve efeito significativo sobre o processo.

Made available in DSpace on 2015-09-25T12:18:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KelianaDantasSantos.pdf: 895385 bytes, checksum: 3acd95bf0a090afc60f2e59780dde652 (MD5) Previous issue date: 2007-02-22 The environmental conditions in Brazil have been contributing to the development of anaerobic systems in the treatment of wastewaters, especially UASB reactors Upflow Anaerobic Sludge Blanket. In the anaerobic digestion, the organic nitrogen is reduced, to ammonium form, which is not degraded in those conditions. The method more used for nitrogen removal is the biological treatment by nitrification and denitrification. The nitrification is an aerobic process, accomplished by autotrophic bacteria that promote the oxidation of ammonia to nitrite and nitrate. The second stage of the treatment, named denitrification, is a process in which anaerobic bacteria reduce nitrite and nitrate to molecular nitrogen. The classic biological process, for removal of nutrients, use three reactors - Bardenpho System, therefore, this work intends an alternative system, where the anaerobic digestion and the denitrification happen in the same reactor, in this system, is reduced for two, the number of reactors. This work had as objective evaluates the performance of the UASB reactor, in terms of removal efficiency, of bath COD and nitrogen. It was verified that the anaerobic digestion process was not affected, the removal efficiency of organic material expressed in COD, in all the phases, was 71%, removal already expected for a reactor of this type. It was also observed that the denitrification process happened, the removal nitrate efficiencies were, in the first phase, 90% and in the following ones, 50%. Therefore, the denitrification process in reactor UASB is viable. As condições ambientais do Brasil, principalmente o clima por apresentar altas temperaturas, têm contribuído para o desenvolvimento de sistemas anaeróbios no tratamento de águas residuárias, especialmente reatores UASB Upflow Anaerobic Sludge Blanket,. No processo de digestão anaeróbia, o nitrogênio orgânico é reduzido para a forma amoniacal, a qual não é degradada nessas condições. Nos sistemas de tratamento de águas residuárias, o método mais frequentemente utilizado para remoção de nitrogênio é o tratamento biológico por nitrificação e desnitrificação. A nitrificação é um processo aeróbio, realizado por bactérias autotróficas que promovem a oxidação da amônia para nitrito e nitrato. Na segunda etapa do tratamento, desnitrificação, as bactérias facultativas anaeróbias reduzem nitrito e nitrato a nitrogênio molecular. No processo biológico clássico, para remoção de nitrogênio e fósforo, são necessários três reatores - Sistema Bardenpho. Nesta pesquisa, propõe-se um sistema alternativo, onde a metanização e a desnitrificação acontecem no mesmo reator, sendo o número de reatores, desse sistema, reduzido para dois. Este trabalho teve como objetivo avaliar o desempenho de um reator UASB, em termos de eficiência de remoção, de DQO e de compostos de nitrogênio. Verificou-se que o processo de metanização não foi prejudicado, pois, a eficiência de remoção de material carbonáceo expresso em DQO, em todas as fases, foi de 71%, remoção já esperada por um reator deste tipo. Também se observou que efetivamente ocorreu o processo de desnitrificação, visto que as eficiências de remoção de nitrato foram, na primeira fase, de 90% e nas seguintes, em média 50%. Portanto, o processo de desnitrificação em reator UASB é viável.

Orientadora : Jaísa Fernandes Soares Co-orientador : Eduardo Lemos de Sá Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 2004 Inclui bibliografia Resumo: Nosso interesse em alcóxidos deve-se à sua importância na química da fixação de nitrogênio e ao seu emprego como precursores de fonte única para óxidos de alta tecnologia preparados através do processo sol-gel. A química de alcóxidos polimetálicos vem sendo desenvolvida em nosso laboratório para a obtenção de agregados contendo vanádio(l l/l I t/IV), ferro(ll) e/ou cátions de metais alcalinos (Na+, K+). Todas as operações experimentais foram realizadas utilizando técnicas de Schlenk e "glove-box". Os produtos foram caracterizados por análise elementar, difratometria de raios-X, técnicas espectroscópicas (IV-TF, RPE, espectroscopias Mõssbauer e eletrônica), vqltametria cíclica e determinações de susceptibilidade magnética. A reação entre n"i(OPri)4] e KOP^ (2:1), seguida da adição de VCI3, gerou dois produtos principais: um cloro-alcóxido de vanádio(lll) (A) e [{TiCI(OPri)2(PrJOH)}2(^-OPri)2] (B). Desta reação foram isolados mais três produtos cristalinos, [VíojckpHohj^ci (C), FÍ2(V0)V2(^0Prj)5(M4-0)CI(0Prj)6] (D) e [TÍ3(OMe)2(OPH)9] n"i2(V0)2(m-0)(^0Pri)5(0Pri)2] (D'), formados devido à presença de traços de umidade e O2 no sistema. A adição de piridina a A gerou o complexo [{VCI2(py)3}2(n-0)] (E). A reação de [VíOBu4^] com KOBu1, seguida da adição de isopropanol, produziu cristais verde-claros de [K2(VO)2(Ki-OPrj)2(PrJOH)2(OPri)4]oo (F) e cristais verde-escuros de ^(n-OPr^OPÓe] (G). O produto G apresenta termocromismo reversível em solução (azul (40°C) ** amarelo (-60°C)) devido à existência de um equilíbrio entre as espécies mono- e binuclear. Para a preparação de espécies heterometálicas, foram desenvolvidos materiais de partida de fórmula mínima [MX2U] (onde M = Fe", V"; X = Cl", I"; L = isopropanol, thf ou piridina e n = 2 ou 4). Assim, foram preparados dois novos haloalcoolatos de Fe" ([Fe(PrjOH)4(fi-l)2Fel2] (H) e //ans-fFeCfeíPHOHM (I)) e três halocomplexos de V" ({VCI^P^OHJán (J), {VCI2(thf)2}n (L) e [VCI2(py)4] (M). Esses alcoolatos não reagem entre si para gerar produtos heterometálicos, mas H e J, assim como H e [VCl3(thf)3], reagem na presença de isopropóxido de sódio para produzir sólidos poliméricos que aparentemente contêm ambos os metais. Da reação entre [Nfeín-OPHfeíOPHje] (G) e [Fe(PriOH)4(jx-l)2Fel2] (H) foram isolados cristais roxo-escuros de [Feljín-OPHjjVíOPr^íPHOH)] (R). O produto R é o primeiro alcóxido heterometálico contendo vanádio e ferro descrito na literatura. Os estudos de redução química e eletroquímica de G e R sugerem a viabilidade de preparação de alcóxidos em estados de oxidação baixos, em condições propícias para a fixação do dinitrogênio. Os produtos G e R estão sendo utilizados como precursores de óxidos baseados em V e V/Fe, respectivamente. Palavras-chave: 1. alcóxidos heterometálicos; 2. vanádio(ll/lll/IV) e ferro; 3. ferro(ll/lll) Abstract: Our interest in alkoxides is due to their importance in nitrogen fixation chemistry and their use as single-source precursors (SSP) of high-technology oxides prepared by sol-gel processes. This work aimed at the preparation of polymetallic aggregates containing vanadium(ll/l11/1V), iron(ll) and/or alkaline metal cations (Na+, K+). All operations were carried out under N2 with the use of Schlenk and glove-box techniques. Products were characterised by elemental analyses, single-crystal X-ray diffractometry, FTIR, EPR, Mossbauer and electronic spectroscopies, cyclic voltammetry and magnetic susceptibility measurements. The reaction between [TKOPfy], KOPH and VCI3 (2:1:1) gave two major products: a vanadium(lll) chloroalkoxide (A) and [{TiCI(OPri)2(PriOH)}2(|a-OPri)2] (B). Three other crystalline complexes were also isolated from the reaction mixture, [V(0)CI(PrJ0H)4]CI (C), [ri2(V0)V2(ji-0Pri)5(n4-0)CI(0PfJ)6] (D) and n'b(0Me)2(0Pfi)9]n'i2(V0)2(n4-0)(n-0Pri)5(0Pri)2] (D*), probably generated by the presence of trace amounts of water and 02 in the system. The addition of pyridine to A gave crystalline E, [{VCbipyfeMn-O)], whose isolation confirmed the oxidation state +III for the vanadium in A. The reaction between [VfOBu1)^ and KOBu1, followed by the addition of propan-2-ol, gave light green crystals of [K2(VO)2(n-OPri)2(PriOH)2(OPri)4]0o (F) and deep green crystals of tV2(^-OPrj)2(OPri)6] (G). The latter is thermochromic in solution, changing reversibly from blue (at 40°C) to bright yellow (at -60°C); this behaviour is accounted for by an equilibrium between mono- and binuclear non-oxo vanadium(IV) species in solution. Halocomplexes of iron(ll) and vanadium(ll) with propan-2-ol as a ligand were also prepared to be employed as starting materials in the synthesis of heterometallic compounds. Five new haloalcoholates were then isolated, two involving iron(ll), [FeiPHOHMn-I^Feh] (H) and i/ans-lFeCbiPHOH)*] (I), and three with V": {VCI2(Pr,OH)2}00 (J), {VCI2(thf)2}" (L) and [VCI2(py)4] (M). These alcoholates do not react with each other to give mixed-metal products, but H and J, as well as H and [VCI3(thf)3], react in the presence of sodium isopropoxide to give polymeric products containing both iron and vanadium. Finally, deep purple crystals of [Fel2(^.-OPri)2 ViOPr^PHOH)] (R) were obtained from the reaction between [V2(^-OPrj)2(OPrj)6] (G) and [FeiPr'OHM^i-lhFeh] (H); R is the first heterometallic alkoxide of iron and vanadium reported to date. Preliminary cyclic voltammetry analyses of [V(OBul)4], G and R indicate the possibility of generating low-oxidation-state species in solution, in conditions similar to the ones employed by Shilov and co-workers, and Floriani and co-workers, for the activation and reduction of molecular nitrogen. G and R are now being employed as molecular precursors for V and V/Fe oxides with potential electrochromic properties.

Doutoramento em Biologia Os habitats salinos são caracterizados pela presença de quantidades de sais solúveis que são prejudiciais ao desenvolvimento da maioria das plantas. Cerca de 7% da superfície total de terra contém solos afectados pela salinidade. A tolerância salina das plantas baseia-se na manutenção de baixas concentrações citoplasmáticas, uma vez que o seu metabolismo é afectado pela presença de iões de Na+ e Cl- em excesso. Os mecanismos que as plantas utilizam para manterem as concentrações iónicas baixas no citoplasma são diversos. Existe consenso sobre quais as características fisiológicas a abordar para a obtenção de maior tolerância salina, o transporte iónico e a sua compartimentação, a síntese de solutos compatíveis, a protecção dos efeitos nocivos induzidos por condições oxidativas e os processos metabólicos considerados mais sensíveis, são frequentemente referidos A maioria das leguminosas é bastante sensível ao sal, tendência que aumenta se estiverem dependentes da fixação simbiótica de azoto atmosférico. É , geralmente, aceite que o estabelecimento e a fixação de N2 são os processos mais afectados pela salinidade. A maioria das tentativas de aumentar a tolerância salina em leguminosas não resultaram em variedades com uma tolerância salina demarcada, talvez porque os mecanismos subjacentes à tolerância salina ainda não estejam completamente compreendidos. A idealização deste trabalho teve como principais preocupações a constatação da existência de variabilidade genotípica na tolerância à salinidade em Pisum sativum e a avaliação da vulnerabilidade salina da simbiose (capítulo II); a obtenção e a selecção de genótipos de Rhizobium que sejam capazes de estabelecer uma simbiose efectiva sob condições salinas (capítulo III); a percepção da influência da nutrição azotada na tolerância salina de Pisum sativum ao longo do seu desenvolvimento, bem como a identificação dos mecanismos subjacentes a essa tolerância (capítulo IV); e a análise dos efeitos da salinidade e da nutrição azotada na composição proteica da semente (capítulo V). A avaliação da tolerância salina de quatro cultivares de Pisum sativum (‘Resal’, ‘Tristar’, ‘Combi’ e ‘Rauel’) evidenciou diferenças entre elas. ‘Resal’ aparece como a cultivar mais indicada para o cultivo sob condições salinas. A presença de 90 mM NaCl não afectou significativamente o seu crescimento vegetativo. No entanto, 90 mM NaCl provocou uma redução elevada no número de nódulos. Com o int uito de aumentar a obtenção de azoto simbioticamente fixado sob condições salinas, procedeu-se ao isolamento e à selecção de Rhizobium em diversos locais. Os isolados de S. Bernardo, Costa Nova e Vagos evidenciaram sensibilidade salina, uma vez que o crescimento in vitro a 100 mM NaCl provocou inibições de crescimento superiores a 70 %. Apenas os isolados provenientes de um local que durante parte do ano está sujeito a “stress” hídrico (Elvas) evidenciaram tolerância ao sal. Em alguns isolados de Elvas, o crescimento diminui menos de 30% em meio suplementado com 700 mM NaCl em comparação com o controlo,. A avaliação da eficiência de simbiose entre alguns isolados ou estirpes de Rhizobium e Pisum sativum abriu boas perspectivas para o estabelecimento de uma simbiose efectiva sob condições de salinidade moderada, devido à obtenção de três isolados que, simultaneamente, toleraram salinidades de 400 mM e propiciaram o maior crescimento da parte aérea. A forma de azoto disponibilizada influenciou o crescimento e a tolerância salina de Pisum sativum. A produtividade foi o parâmetro que melhor evidenciou essa influência. As plantas dependentes do nitrato foram as que demonstraram menor diminuição da produtividade. As diferenças de tolerância observadas só conseguem ser explicadas pela existência simultânea de mais do que um mecanismo, cujas intensidades parecem variar ao longo do tempo. À osmoregulação, conseguida parcialmente pela acumulação de Na+, Cl- e K+, associa-se a exclusão de Na+ da parte aérea. Embora a síntese proteica seja reconhecida como uma actividade celular sensível ao sódio, com excepção das plantas dependentes da fixação simbiótica de N2, a salinidade provocou o aumento do conteúdo proteico nas sementes. Facto que não será alheio à manutenção de baixas concentrações de Na + e Cl- neste órgão. Os perfis dos polipeptídicos mais abundantes não foram muito influenciados pelas condições de crescimento impostas. Contudo, a salinidade induziu o aparecimento de novos polipeptídeos que poderão conferir a este órgão maior tolerância ao aumento de níveis de Na+ e Cl- detectados nas plantas a crescer sob 90 mM NaCl. Em conclusão, este trabalho facultou o melhor conhecimento das respostas de Pisum sativum à salinidade, bem como de alguns factores que condicionam estas respostas. Os resultados permitem afirmar que, sob condições controladas, é possível o cultivo de Pisum sativum ‘Resal’ sob salinidade moderada (90 mM) sem grande diminuição de produtividade, desde que às plantas sejam fornecidos níveis adequados de azoto na forma de nitrato. Todavia, este trabalho também suscitou algumas questões: será que o estudo da tolerância salina de outras cultivares de Pisum sativum poderá dilatar o intervalo de tolerância da espécie? Será que a selecção de novos isolados de Rhizobium poderá permitir o aumento da eficiência de nodulação em Pisum sativum ? Quais os solutos orgânicos que as células de Pisum sativum acumulam de modo a ajustarem osmoticamente o citoplasma? Qual o gradiente de concentração de sódio e cloro através do tonoplasto em cada um dos órgãos da planta? Qual a resposta das plantas, sob stress salino a uma nutrição mista de azoto diatómico fixado simbioticamente e de menores níveis de nitrato? Saline habitats are those containing soluble salts concentrations that impair glicophytes growth. Nearly 10% of the total land surface is covered with different types of salt affected soils. Plants maintain low cytoplasmic sodium ion concentrations as a mean to achieve salt tolerance, once the excess of Na+ and Cl- ions affect their metabolism. Plants usually, rely on different mechanisms to maintain low cytoplasmic ion concentrations. There as been reasonable consensus on which physiological characteristics must be improved, to achieve salt tolerance. The attention is focused on ion transport and compartimentation, synthesis of compatible solutes, protection against deleterious oxidative effects, and metabolic processes that are salt sensitive. Most of legume plants are quite sensitive to salt, and this sensitivity is even grater when relying on dinitrogen fixation. Usually, nodule establishment and N2 fixation are considered the most salt sensitive phase in the symbiotic process. Most of reported attempts to enhance legume salt tolerance didn’t result in salt tolerant varieties, probably because the mechanisms that afford salt tolerance are difficult to understand. The main purposes of the present work are: the existence of genotipic difference among Pisum sativum and simbyosis salt sensitivity evaluation (chapter II); Rhizobium isolation and screening for N2 fixation efficiency under saline conditions (chapter III); nitrogen nutrition influence on Pisum sativum growth under salt stress and the mechanisms on which they rely to achieve salt tolerance (chapter IV); and salinity and nitrogen nutrition effects on seed protein composition (chapter V). The salt tolerance evaluation of four Pisum sativum cultivars resulted in significant differences among them. ‘Resal’ showed the highest tolerance with no significant vegetative growth reduction up to 90 mM NaCl in the soil. Rhizobium isolation and screening in different Portuguese locations was performed with the purpose to improve N2 fixation under salt conditions. Costa Nova, S. Bernardo and Vagos isolates showed saline sensitivity, since in vitro growth at 100 mM NaCl was reduced more than 70%. Only Rhizobium isolates from a water stressed site (Elvas), showed salt tolerance, growing under 700 mM NaCl. The symbiosis evaluation between Pisum sativum and Rhizobium isolates showed the possibility of an effective symbiosis under salt conditions. The molecular nitrogen form made available to plants influenced Pisum sativum growth and salt tolerance, and especially productivity. Nitrate dependent plants productivity was less affected by salinity. The observed salt tolerance differences can only be explained by more than one mechanism acting together, whose intensities changed during plant growth. The osmotic regulation was achieved, at least partially, by Na+, K+ and Cl- accumulation, and by Na+ shoot exclusion. Although, protein synthesis is generally considered a salt sensitive process, salinity caused increased protein seed content, exception being made by N2 fixation dependent plants. The maintenance of low seed Na+ and Cl- concentrations would account, to some extent, to this result. Protein SDS -PAGE separation revealed that growth conditions didn’t affect considerably seed polypeptides. Nevertheless, salinity induced new polypeptides which may, some how, improve seed salt tolerance. This work made possible a better knowledge of Pisum sativum responses to salinity and of factors that influenced those responses. Under mild salt conditions (90 mM NaCl) Pisum sativum ‘Resal’ can be grown without significant productivity reductions if, supplied with nitrate. But this work also raised some questions: the saline tolerance evaluation of other Pisum sativum cultivars could expand the species saline tolerance? Rhizobium isolation and screening in other sites could increase nodulation and N2 fixation efficiency under salinity? Which compatible solutes does Pisum sativum accumulate in the cytoplasm? Which is the Na+ and Cl- gradient concentration through tonoplast in each plant organ? How does plant respond to a mixed nitrate and N2 fixation nitrogen nutrition?

Orientador: Peter Jurgen Tatsch Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica Resumo: Este trabalho descreve a obtenção e a caracterização de filmes finos e ultra-finos de oxinitreto de silício (SiOxNy)através da implantação de íons moleculares de nitrogênio (N2) e de óxido nítrico (NO+) com baixa energia em óxidos de silício crescidos termicamente sobre substratos de silício ou em substratos de silício com posterior oxidação térmica... Observação: O resumo na integra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital Abstract: This work describes the formation and the characterization of ultra-thin and thin silicon oxynitride (SiOxNy) films by low-energy molecular nitrogen (N/) or nitric oxide (NO+) ion implantation in thermal silicon oxide (SiO2) grown on silicon substrate or into silicon substrate prior to thermal oxidation... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations Doutorado Doutor em Engenharia Elétrica