Search

В статье рассмотрена способность чеснока накапливать германий в естественных и экспериментальных условиях. Показано, что содержание германия в луковицах 24 образцов, относящихся к 19 сортам чеснока озимого и 5 сортам чеснока ярового, выращенных в равнинных условиях Воронежской, Московской и Тверской областей, а также в горных условиях провинции Шаньдун (КНР), Карачаево-Черкесии и Горного Алтая, находится на низком уровне. Отмечено, что у 23 образцов содержание германия в луковицах не превышает 4.2 мкг/кг, у образца, выращенного в условиях Карачаево-Черкесии, содержание этого элемента составляет 5.0 мкг/кг. Установлено, что эффективность накопления германия в луковицах зависит от способа подкормки растений. Некорневая подкормка более чем в 5 раз эффективнее, чем корневая, и приводит к увеличению концентрации германия в тканях луковиц до 20.0 мкг/кг. Показано, что эффективность накопления германия в луковицах зависит от способа применения германийсодержащего вещества. Более эффективной является некорневая подкормка с добавлением в раствор Герматранола диметилсульфоксида, способствующего лучшему проникновению германия внутрь тканей. Обнаружено, что наиболее активно аккумулируют германий корни и листья. Концентрация германия в этих органах в 115.2 и 141.0 раза выше, чем в контроле. В зубках концентрация этого элемента превышает контроль в 37.1 раза и составляет 78 мкг/кг., The ability of garlic to accumulate germanium under natural and experimental conditions is discussed at the article. It was shown that the content of germanium in the bulbs of 24 samples belonging to 19 cultivars of winter garlic and 5 varieties of spring garlic, grown in the flat conditions of the Voronezh, Moscow and Tver regions, as well as in the mountainous conditions of the Shandong province (PRC), Karachay-Cherkessia and Mountain Altai is at a low level. The content of germanium in the bulbs does not exceed 4.2 μg/kg in 23 samples, in the sample grown in the conditions of Karachay-Cherkessia, the content of this element is 5.0 μg/kg. It was found that the efficiency of the accumulation of germanium in the bulbs depends on the method of feeding the plants. Foliar dressing is about 5 times more effective than root dressing and leads to an increase in the concentration of germanium in the tissues of the bulbs up to 20.0 μg/kg. It has been shown that the efficiency of germanium accumulation in bulbs depends on the method of application of the germanium-containing substance. More effective is foliar feeding with the addition of dimethyl sulfoxide to the Germatranol solution, which promotes better penetration of germanium into tissues. It was found that roots and leaves accumulate germanium most actively. The concentration of germanium in these organs is 115.2 and 141.0 times higher than in the control. In cloves, the concentration of this element exceeds the control by 37.1 times and consisted of 78 μg/kg.

В работе представлены результаты моделирования процесса распространения высокоэнергетических заряженных частиц в изогнутых кристаллических средах кремния и германия в рамках атомистического подхода. Проведено сравнение расчетных результатов с литературными экспериментальными данными по измерению выходного углового распределения релятивистских электронов с энергией 855 МэВ и очень малой начальной расходимостью, а также их спектров выходного излучения для коротких изогнутых монокристаллов кремния и германия, обладающих различными радиусами изгиба. Установлено хорошее согласие всех результатов., In the paper, the simulation results on propagation of high-energy charged particles in the bent crystalline (Si and Ge) media have been presented within the atomistic approach. The calculation results were compared with literary experimental data obtained by measuring the output angular distribution of 855 MeV electrons with their very low initial divergence. Moreover, the literary experimental data on output radiation spectra for short bent Si and Ge crystals with different bending radii were taken into account. A good agreement between all the results was found.

Objective. The objective of the study is to obtain high-quality and reproducible electrophysical parameters of thin-film metal layers, the formation technology of which determines the reliability and quality of microelectronic products – silicon transistors.Methods. A method for forming a two-layer titanium-germanium metallization to create a contact and remove heat from the collector junction of high-power semiconductor transistors on the reverse side of plates with formed structures is proposed. The proposed method ensures the quality of the soldered connection and thermal stabilization of semiconductor devices, increasing the reliability of the studied devices in radio electronic equipment systems.Results. This combination of sprayed metals provides a reliable contact to the collector area when the crystal is placed on the base of the case, which reduces the resistance of the ohmic transition and increases the output of suitable devices.Conclusion. Based on the results of experimental procedures, the optimal thicknesses of metal layers deposited on the reverse side of transistor crystals were obtained during the formation of metallization to fit crystals on the base of the case. The Ti-Ge system stability is studied. The technical result of the research is to improve the quality of planting by obtaining a uniform distribution of the Ti-Ge layer in a single technological cycle at a given temperature with a certain thickness for each metal separately.

This review article summarizes the results of the study of the composition, structure and pharmacological activity of related different-metal cation-anionic complexes with bis(citrato) germanate(stannate) anion and hexaquacation of the second metal M(H2O)6][Ge(HCit)2]·nH2O and [M(H2O)6][Sn(HCit)2]·nH2O, де М = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, n=2-4. The inspire for this study were the features of citric acid as an intermediate product of the metabolic cycle of tricarboxylic acids, which plays a major role in the system of biochemical reactions of cellular respiration. Authors defined the conditions for the formation of heterometallic complexes in the systems GeО2 (GeCl4, SnCl4) – citric acid (H4Cit) – M(CH3COO)2 (FeSO4, AgNO3) – H2O (М=Mg2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+), obtained their complete physicochemical characteristics, and also established their molecular and crystalline structures. All compounds have low toxicity. They were proved to have a wide range of pharmacological activity (neurotropic, antistaphylococcal, antiviral, antihypoxic, cerebroprotective. The level and characteristics of a particular type of pharmacological action of the studied drugs is determined by the metal ions – parts of the complex cations and anions, as well as their synergetic effect. The relationship between the composition, structure and pharmacological activity of the complexes was established. The novelty of the approach allowed to obtain supramolecular salts with the structural blocks of opposite charges – complex cations and anions of different metals. Therefore, they do not compete with each other for binding to biosubstrates, but potentiate or enhance each other’s action., У даній оглядовій статті узагальнено результати дослідження складу, структури та фармакологічної активності споріднених різнометальних комплексів катіон-аніонного типу з біс(цитрато)германатним(станатним) аніоном і гексааквакатіоном другого металу [M(H2O)6][Ge(HCit)2]·nH2O й [M(H2O)6][Sn(HCit)2]·nH2O, де М = Mg, Mn, Fe,Co, Ni, Cu, Zn, n=2-4. Поштовхом до такого дослідження стали особливості властивостей лимонної кислоти, як проміжного продукту метаболічного циклу трикарбонових кислот, що відіграє головну роль в системі біохімічних реакцій клітинного дихання. Визначено умови утворення гетерометалічних комплексів в системах GeО2 (GeCl4, SnCl4) – лимонна кислота (H4Cit) – M(CH3COO)2 (FeSO4, AgNO3) – H2O (М=Mg2+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+), отримана їх повна фізико-хімічна характеристика, встановлена молекулярна та кристалічна структура. Всі сполуки є низькотоксичними. Вони характеризуються широким спектром фармакологічної активності (нейротропна, антистафілококова, противірусна, антигіпоксична, церебропротекторна). Аналіз отриманих результатів показав, що ступінь і характер того чи іншого виду фармакологічної дії вивчених препаратів визначають іони металів, що входять до складу комплексного катіону і аніону, а також їх поєднання. Встановлено взаємозв’язок між складом, структурою і фармакологічною активністю комплексів. Новизна підходу, що запропоновано авторами, полягає у формуванні супрамолекулярних солей, структурні блоки яких несуть протилежні заряди, відносяться до комплексних катіонів та аніонів різних металів. Завдяки цьому вони не конкурують між собою за зв’язування з біосубстратами, а потенціюють або підсилюють дію один одного.

Актуальность исследования обусловлена необходимостью оценки форм нахождения германия и других попутных элементов примесей в германий-угольных месторождениях. Цель: изучить формы нахождения германия и вольфрама в металлоносных углях месторождения Спецугли (Дальний Восток). Объекты: угли и углистые алевролиты германий-угольного месторождения. Методы: корреляционный анализ, изучение группового состава бурого угля, масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой, инструментальный нейтронно-активационный анализ, сканирующая электронная микроскопия. Результаты. Изучены основные формы нахождения германия и вольфрама в углях месторождения Спецугли. В высокогерманиеносных углях месторождения Спецугли германий характеризуется разнообразными формами нахождения. Наряду с преобладающей германий-органической формой, значительную роль играют минеральные фазы. Установлено, что значение минеральных форм нахождения в концентрировании германия в высокогерманиеносных углях значительно выше, чем предполагалось ранее. В угольных пластах, особенно отчетливо вблизи коры выветривания по грейзенизированным гранитам, широко распространены различные германийсодержащие минеральные фазы микронной и нанометровой размерности. В углях выявлены алюмосиликатная (силикатная) форма германия, разнообразные железистые (гидрогётит, гётит, ярозит) и полиминеральные фазы. Алюмосиликатная (силикатная) фаза представлена пленкоподобными агрегатами, содержащими 0,15-0,4 % германия. В железистых минеральных агрегатах содержится от 0,1 до 6,2 % германия. Аномальные содержания германия совместно с вольфрамом и мышьяком установлены в железомарганцевых корках - продуктах выветривания грейзенизированных гранитов фундамента, сформировавшихся в условиях палеоболота. Наличие вторичных минеральных фаз германия в углях, развитых по диагенетическим минералам, позволяет предполагать, что формирование германиевой минерализации в месторождении может быть полихронным и не ограничивается торфяной стадией. Для вольфрама выявлена преимущественно органическая форма нахождения. Роль минеральных форм вольфрама в общем его балансе в углях месторождения Спецугли незначительна. В изученных 9 пробах угля выявлено всего 1 зерно шеелита. Вблизи коры выветривания вольфрам в углях также встречается в качестве примеси в железомарганцевых "корках". Эти данные согласуются с результатами анализа распределения вольфрама по фракциям группового состава. После извлечения гумусовых кислот в щелочную вытяжку переходит в среднем 99 % вольфрама. При этом в щелочной вытяжке около половины его связано с гуминовыми кислотами, а остальная часть - с низкомолекулярными органическими кислотами. The relevance of the research is conditioned by the need of the assessment of the modes of occurrence of germanium and other secondary trace elements in rare-metal coal deposits. The main objective is to study the modes of occurrence of germanium and tungsten in metal-bearing coals of the Spetsugli deposit (Russian Far East). Objects: coal and coal siltstones of the Ge-coal deposit. Methods: correlation analysis, phase composition study of the brown coal, mass spectrometry with inductively coupled plasma, instrumental neutron activation analysis, scanning electron microscopy. Results. Main modes of Ge and W occurrence were studied. High-germanium-bearing coals of the Spetsugli deposit are characterized by different modes of occurrence. Along with the prevailing organic mode of Ge occurrence, mineral phases play a significant part. The importance of the mineral modes of Ge occurrence in the high-germanium coals is probably much higher than it has been previously thought. Various micron and nanometer mineral phases of Ge are widespread in the coal seams, especially near the weathering crust along the greisenized granites. In coals, aluminosilicate (silicate) mode of Ge, various ferrous (hydrogoethite, goethite, jarosite) and polymineral phases were met. The aluminosilicate (silicate) phase is represented by film-like congeries containing 0,15-0,4 % of germanium. Ferrous mineral congeries contain from 0,1 to 6,2 % of germanium. Anomalous Ge contents together with W and As were found in ferromanganese crusts - weathering products of greisenized granite of the basement, formed in the paleo-bog conditions. The presence of the secondary mineral phases of germanium in the coals allows assuming that Ge mineralization formation in the deposit can be longer in time than it has been considered earlier and is not limited to the peat stage. The research conducted has shown that in the highly-germanium coals of the Spetsugli deposit along with the organic modes of Ge occurrence the mineral phases play a significant role. The organic modes of occurrence are diverse and are not limited to complex humates. Tungsten is mainly characterized by the organic mode of occurrence. The role of the W mineral forms in its general balance in the coals of the Spetsugli deposit is insignificant. Only 1 grain of scheelite was found in the coals. Close to the weathering crust, tungsten in the coals was also found in the iron-manganese "crusts". It agrees with the results of the analysis of the W distribution coal phases. After the extraction of humus acids, 99 % of tungsten on the average passes into the alkaline extract. In the alkaline extract, about half of it is associated with the humic acids, and the rest is associated with the low-molecular organic acids.

Актуальность. Диатомиты и их переходные разности, сформировавшиеся в условиях палеоцен-эоценового морского бассейна, являются одними из самых широко распространенных в приповерхностном залегании осадочных пород на обширной территории Зауралья. При этом применительно к генетическим аспектам таких пород актуальной остается дискуссия о фундаментальных источниках кремнезема для формирования опал-кристобалитовых отложений. Актуальной задачей остается анализ роли каждого из факторов - континентального выветривания и деятельности апвеллингов - в происхождении горных пород. Соотношение Ge к Si потенциально может рассматриваться как инструмент расшифровки источника кремнезема в биогенных кремнистых породах, так как германий доставляется в породу путем внедрения в биогенный опал; привнос Ge в породу за счет других источников во время диагенеза несущественен, что делает результаты индикационно ценными. Цель: оценка интенсивности химического выветривания на рубеже палеоцена и эоцена в Зауралье на основе изучения соотношения Ge и Si в разновозрастных диатомитах. Методы: полевые исследования, рентгенофлуоресцентный анализ, масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой, сканирующая электронная микроскопия. Результаты. Работа содержит первые результаты оценки интенсивности химического выветривания на рубеже палеоцена и эоцена в Зауралье с помощью анализа расчетных соотношений германия и кремния в валовых образцах диатомитов и препаратах биокластики, из которых удален глинистый материал. Соотношения Ge/Si в препаратах биокластики из палеоценовых (Брусяна) и эоценовых (Ирбитское месторождение) диатомитов отличаются практически двукратно. Полученные значения стоит рассматривать как индикатор, что интенсивность химического выветривания претерпевает на этом рубеже серьезные изменения: интенсивное химическое выветривание, усиление гидрологического цикла в период PETM определили увеличение поставки растворенного кремнезема в морской бассейн при накоплении биокремнистых пород на территории современного Зауралья. Ослабление тектонических движений и пенепленизация суши в пределах Восточно-Уральского обрамления способствовали усилению процессов выветривания. Это обеспечило дополнительный трансфер кремнистого вещества в форме истинных и коллоидных растворов в бассейн седиментации для накопления биокремнистых пород. Объем привноса кремнезема с суши на протяжении относительного короткого периода времени стал более заметен в общем балансе поставляемой в бассейн седиментации кремнекислоты. По этой же причине, т. е. из-за наличия дополнительного источника кремнекислоты, валовое содержание SiO2 в палеоценовых диатомитах несколько выше, чем в эоценовых. Relevance. Diatomites and their transitional differences formed in the Paleocene-Eocene marine basin are one of the most widespread in the near-surface occurrence of sedimentary rocks in the vast territory of the Trans-Urals. At the same time, with regard to the genetic aspects of such rocks, the discussion on the fundamental sources of silica for formation remains still relevant. An urgent task is to analyze the role of each of two factors in the origin of rocks - continental weathering and upwelling activities. The ratio of Ge to Si can potentially be considered as a tool for deciphering the source of silica in biogenic siliceous rocks, since germanium is delivered to the rock by incorporation into biogenic opal; Ge introduction into the rock from other sources during the diagenesis is not significant, which makes the results indicatively valuable. The main aim is estimation of the chemical weathering intensity at the boundary of the Paleocene and Eocene in the Trans-Urals based on the study of the ratio of Ge and Si in diatomites of different ages. The methods: field studies, X-ray fluorescence analysis, inductively coupled plasma mass spectrometry, scanning electron microscopy. The results. The paper contains the first results of estimation of chemical weathering intensity at the boundary of the Paleocene and Eocene in the Trans-Urals by analyzing the ratios of germanium and silicon in bulk diatomite samples and bioclastic preparations, where clay material was removed. The Ge/Si ratios in bioclastic preparations from the Paleocene (Brusyana section) and Eocene (Irbit deposit) differ almost twofold. The obtained values should be considered as mark that the intensity of chemical weathering undergoes serious changes at this boundary: intensive chemical weathering, strengthening of the hydrological cycle during the PETM period determined an increase in the supply of dissolved silica to the marine basin during the accumulation of biosiliceous rocks in the territory of modern TransUrals. The weakening of tectonic movements and land peneplenisation within the East Ural contributed to the weathering intensification. This provided an additional transfer of siliceous matter in the form of true and colloidal solutions to the sedimentation basin for the biosiliceous rocks accumulation. The amount of silica influx from land over a relatively short period of time became more noticeable in the overall balance of silica supplied to the sedimentation basin. For the same reason, i. e. the presence of an additional source of silicic acid, the gross SiO[2] content in the Paleocene diatomites is slightly higher than in the Eocene.

A different-ligand complex of Germanium (IV) and Magnesium with 1-hydroxyethylidenediphosphonic acid (H4hedp) [Mg(H2O)6]3[Ge6(m-OH)6(m-hedp)6]∙20Н2О (I) was synthesized. Its composition and structure was established with the methods of elemental__is crystallohydrate, this is confirmed with the band n(Н2О) in the IR-spectrum at 3433 cm-1 and clear band d(Н2О)=1661 сm-1 of the coordinated water molecules. In the IR-spectra of I there are presented stretching vibration band of the bond Ge-O (589 сm-1) and deformation vibration band of Ge-О-Н (821 см-1), which means that Ge is in the hydrolyzed form. Hydroxyl group is a bridging ligand, this is confirmed with presence of the deformation vibration bands at 1010 сm-1. There also appear absorption bands at 1197, 1058 and 980 сm-1, which are typical for nas(PO3) and ns(PO3). This shows that only completely deprotonated phosphoric groups PO32- are presented in the compound I.On the thermogram I two low-temperature effects are presented at 70-110 °С and 110-170 °С. According to the temperature of elimination, 20 water molecules in the calculation for one formula unit are crystallization and 18 – are coordination. It was established, that application of this compound for the secondary tillage of the seeds of winter wheat promotes the increasing of its effective germination (75%), intensive increasing of the overland mass of the plant (17 cm) and primary root system (7.5 cm). These rates are much higher comparatively to the control and etalon – complex fertilizer Novalon. The application of new compound increases chances to obtain friendly and well-developed seedlings of wheat, that are able to ensure the frost resistance and receiving of high harvest. The obtained results indicate the perspective of future studies of the synthesized compound on the different plants with the aim of its implementation it in the planting practice as an effective simulator of growth., Синтезовано різнометальний комплекс германію(IV) і магнію з 1-гідроксіетилідендифосфоновою кислотою (H4hedp) [Mg(H2O)6]3[Ge6(μ-OH)6(μ-hedp)6]∙20Н2О (I), склад і будову якого визначено методами елементного аналізу та ІЧ-спектроскопії, вивчено його термічну стійкість. Синтезований комплекс є кристалогідратом, про що свідчить смуга n(Н2О) в його ІЧ‑спектрі при 3433 см-1, а наявність координованої води підтверджується чіткою смугою d(Н2О)=1661 см-1. В ІЧ-спектрі I присутні смуги валентних коливань зв’язку Ge-O (589 см-1) і деформаційних коливань Ge-О-Н (821 см-1), тобто германій входить до складу комплексу в гідролізованій формі. Гідроксогрупа виконує місткову функцію, про що свідчить наявність смуги (плеча) деформаційних коливань місткової ОН-групи 1010 см-1. В спектрі I виявлено смуги в області 1197, 1058 та 980 см-1, характерні для nas(PO3) і ns(PO3), що вказує на присутність в молекулі тільки повністю депротонованих фосфонових груп PO32-. На термогравіграмі I спостерігається два низькотемпературних ефекти при 70-110 °С та 110-170 °С. Судячи по температурі видалення, 20 молекул води в розрахунку на одну формульну одиницю є кристалізаційними, а 18 – координованими. Встановлено, що використання цієї сполуки для передпосівної обробки насіння озимої пшениці сприяє підвищенню її польової схожості (75%), інтенсивному наростанню наземної маси рослин (17 см) і первинної кореневої системи (7.5 см). Ці показники є значно вищими порівняно з контролем та еталоном – комплексним добривом Новалон. Застосування нової сполуки збільшує шанси для отримання більш дружних і добре розвинених сходів пшениці, здатних забезпечити морозостійкість посівів і отримання високого врожаю. Отримані результати вказують на перспективність подальших досліджень синтезованого комплексу на різних рослинах з метою впровадження його в практику рослинництва в якості ефективного стимулятора росту рослин.

Thermodynamic calculations were carried out under standard conditions of chemical reactions occurring during the sulfide passivation of the surface of elementary semiconductors (Si, Ge), gallium, indium, aluminum (GaN, InN, AlN) nitrides. The sulphide passivation of aluminum, silicon and germanium nitride is thermodynamically more probable for the unoxidized surface of semiconductors that is in contact with a gas phase containing sulfur or hydrogen sulphide. There is a thermodynamic probability of sulfidation of the oxidized surface of germanium from the gas phase. The sulfidation of gallium and indium nitrides is spontaneously possible from aqueous solutions of alkali metal sulphides. A comparison of the crystal-chemical parameters of atoms (covalent and atomic radii), the types of symmetry of possible phase compounds at the semiconductor-sulfide-metal and semiconductor-oxide-metal interfaces, showed that the sulfide surface of the semiconductor has a greater structural correspondence than for the oxidized surface of a semiconductor in contact with transition metal. When oxygen atoms are replaced by sulfur atoms in the boundary layer between the transition metal and the semiconductor, a smaller jump in the electronegativity of the elements forming the interface is observed. The formation of a more perfect and stable (by chemical and physical properties) interface with the help of sulphide passivation of the semiconductor surface facilitates the creation of rectifying metal-semiconductor contacts with improved electrophysical parameters.DOI 10.14258/izvasu(2018)4-02, Выполнены термодинамические расчеты при стандартных условиях химических реакций, протекающих при сульфидной пассивации поверхности элементарных полупроводников (Si, Ge), нитридов галлия, индия, алюминия (GaN, InN, AlN). Осуществление сульфидной пассивации нитрида алюминия, кремния и германия термодинамически вероятнее для неокис-ленной поверхности полупроводников, контактирующей с газовой фазой, содержащей серу или сероводород. Существует термодинамическая вероятность сульфидирования окисленной поверхности германия из газовой фазы. Сульфидирование нитридов галлия и индия самопроизвольно возможно из водных растворов сульфидов щелочных металлов. Сравнение кристаллохимических параметров атомов (ковалентные и атомные радиусы), типов симметрии возможных фазовых соединений на границах раздела полупроводник-сульфид-металл и полупроводник-оксид-металл показало, что для сульфидированной поверхности полупроводника имеется большее структурное соответствие, чем для окисленной поверхности полупроводника, контактирующего с переходным металлом. При замещении атомов кислорода на атомы серы в приграничном слое между переходным металлом и полупроводником наблюдается меньший скачок в величинах электроотрицательностей элементов, образующих границу раздела фаз. Формирование с помощью сульфидной пассивации поверхности полупроводника более совершенной и стабильной (по химическим и физическим свойствам) границы раздела фаз способствует созданию выпрямляющих контактов металл-полупроводник с улучшенными электрофизическими параметрами.DOI 10.14258/izvasu(2018)4-02

В статье проанализирована и обобщена информация о применении биотехнологических методов для переработки минерального и техногенного сырья. Приведен обзор основных групп микроорганизмов, входящих в состав микробиоценозов различных экологических ниш и отходов. Показана лидирующая роль ацидофильных хемолитотрофных бактерий в окислении природного сульфидного сырья. Рассмотрены основные механизмы бактериального выщелачивания металлов и влияние различных факторов на эффективность окисления сульфидов металлов. Дана характеристика основным методам бактериального выщелачивания – чановому, подземному и кучному; рассмотрены их преимущества и недостатки. Приведены примеры промышленного использования биовыщелачивания для получения меди, никеля, золота, урана. Отмечено практическое отсутствие применения методов бактериального выщелачивания для переработки техногенного сырья, в частности, отходов угольной промышленности и энергетики для извлечения ценных металлов – германия, галлия и др., У статті проаналізована та узагальнена інформація про застосування біотехнологічних методів для переробки мінеральної і техногенної сировини. Наведено огляд основних груп мікроорганізмів, що входять до складу мікробіоценозів різних екологічних ніш і відходів. Показана провідна роль ацидофільних хемолітотрофних бактерій в окисненні природної сульфідної сировини. Розглянуто основні механізми бактеріального вилуговування металів і вплив різних чинників на ефективність окиснення сульфідів металів. Описано характеристику основних методів бактеріального вилуговування – чанового, підземного і купчастого; розглянуто їх переваги та недоліки. Наведені приклади промислового використання біовилуговування для отримання міді, нікелю, золота, урану. Відзначена практично відсутність застосування методів бактеріального вилуговування для переробки техногенної сировини, зокрема, відходів вугільної промисловості та енергетики для вилучення цінних металів – германію, галію та ін., The information about using of biotechnological methods for the processing of mineral and technogenic raw materials was analyzed and summarized in the article. A review of the main groups of microorganisms that make up the microbiocenosis of various ecological niches and wastes is given. The leading role of acidophilic chemolithotrophic bacteria in the oxidation process of natural sulphide raw materials is also shown. Basic mechanisms of bacterial leaching of metals and the influence of various factors on the efficiency of oxidation of sulfides are considered. A characteristic of the main methods of bacterial leaching – tanks, underground and heap was given and there were considered their advantages and disadvantages. The article gives the world examples of the use of bioleaching for the production of copper, nickel, gold, uranium. It is noted that there is no practical application of bacterial leaching for processing technogenic raw materials, in particular, coal and energy industry waste for the extraction of valuable metals – germanium, gallium, etc.

Germanium(IV) and tin(IV) coordination compounds [Ge(Mand)2(H2O)2]∙2H2O (1), (H3O) [Ge(OH)(Mand)2] (2), [Sn(Mand)(HMand)2] 5Н2О (3) were synthesized for the first time with the RS-mandelic acid. Thermogravimetric analysis of 1-3 shows, that compounds are crystalohydrates. Thermal destruction of 1 and 2 is gradational. In the thermal interval 80-160°С an endothermic effect with the maximum at 140°С and weight loss, which corresponds to two molecules of crystalline water, is observed. At 160-220°С two more water molecules are deleted from the inner sphere of the complex. On the thermogram of 2 in the thermal interval 140-240°С the first endoeffect with the weight loss of two water molecules, that are bonded more fixedly, then crystalline ones, is observed. In contrast with 1 and 2, during the heating of 3 in the thermal interval of 80-170°С, an endothermic effect, which is followed by elimination of 5 crystalline water molecules, is observed. Disappearing of ν(С=О) = 1716 сm-1 absorption band and presence of νas(СОО–) = 1690 сm-1 in 1 (pic. 2.4 б), νas(СОО–) = 1688 сm-1, νs(СОО–) = 1323 сm-1 in 2 and νas(СОО–) = 1654 сm-1, νs(СОО–) =1322 сm-1 in 3 shows the presence of bonding between carboxyl group and germanium (tin) in 1-3. The bonding between hydroxyl group and metals is confirmed by presence of ν(С-О) absorption band at 1064 сm-1. Herewith in the spectra of complexes 1 and 2 deformation vibrations С-ОН are absent, and in spectrum of 3 they are presented at 1494 сm-1. The bonding is also confirmed by presence of valence vibrations bands of the Ge-O bond equal 744 сm-1 in 1 and 737 сm-1 in 2, and in the spectrum of 3 by presence of ν(Sn-О) = 567 сm-1. In the spectrum of 2 the clear absorption band at 834 сm-1, which corresponds to the deformation vibrations of Ge-O-H-group, is found. Consequently, germanium is presented in the compound in the hydrolyzed form. The schemes of structures are presented., Вперше було отримано координаційні сполуки германію(IV) і стануму(IV) з RS-миндальною кислотою [Ge(Mand)2(H2O)2]∙2H2O (1), (H3O)[Ge(OH)(Mand)2] (2), [Sn(Mand)(HMand)2] 5Н2О (3). Термогравіметричне дослідження 1-3 показало, що комплекси є кристалогідратами. Терморозклад 1 і 2 носить ступінчатий характер. В температурному інтервалі 80-160°С спостерігається ендотермічний ефект з максимумом при 140°С і убутком маси, який відповідає двом молекулам кристалізаційної води, а при 160-220°С відбувається видалення ще двох молекул води, які входять до внутрішньої сфери комплексу. На термогравіграмі 2 в інтервалі температур 140-240°С спостерігається перший ендоефект з убутком маси, що відповідає видаленню двох молекул води, яка зв’язана більш міцно, ніж кристалізаційна. На відміну від 1 і 2, при нагріванні комплексу стануму 3 при 80‑170°С спостерігається ендотермічний ефект, який супроводжується видаленням п’яти молекул кристалізаційної води. Про зв’язування карбоксильної групи кислоти з германієм і станумом комплексах 1-3 свідчить зникнення смуги коливань ν(С=О) = 1716 см-1 і поява смуг νas(СОО–)=1690 см-1 для 1, νas(СОО–) =1688 см-1 , ν s(СОО–)=1323 см-1 для 2 і ν as(СОО–) =1654 см-1 , νs(СОО–) =1322 см-1 для 3, а також ν(С-О) гідрокисильної групи алкоголятного типу при 1064 см-1. В ІЧ-спектрах комплексів 1 і 2 відсутні деформаційні коливання С-ОН, в спектрі 3 – вони зберігаються при 1494 см-1. Це підтверджується і наявністю в ІЧ-спектрах 1 і 2 смуг валентних коливань зв’язку Ge-O = 744 см-1 для 1 і 737 см-1 для 2, а в спектрі 3 – ν(Sn-О) = 567 см-1. В той же час в спектрі комплексу 2 виявлена чітка смуга при 834 см-1, яка відноситься до деформаційних коливань групи Ge-O-H, отже, германій до складу цього комплексу входить в гідролізованій формі. Запропоновано схеми будови комплексів.

Bone tissue formation around the pins made of medical steel (1st group, n=9), titanium alloy BT6 with modified by chemical and thermal treatment surface (2nd group, n=8), titanium alloy BT6 with calcium phosphate and 1% germanium coating sprayed using microarc oxidation technique (3rd group, n=5) and of the same alloy with calcium phosphate and 5% germanium coating (4th group, n=7) was studied on 28 mongrel cats. The pins were inserted into the proximal femur. In 3 months (after euthanasia) roenthenography, CT with densitometry, biomechanical testing (to determine the strength of implant-bone adhesion) and histologic examinations were performed. It is shown that osteointegration processes were the most marked in the animals from 3rd and 4th groups.

Different metal and different ligand complex [Fe(bipy)3]2[{Ge(H2O) (μ-Tart)2Ge(H2Tart)}(S2O7)]*9Н2О (I) (H4Tart –tartaric acid, bipy – 2,2’-bipyridine) was obtained for the first time. The complex was characterized with the methods of elemental analysis and IR-spectroscopy, the thermal stability was also investigated. By the X-ray analysis it was identifi ed that I (CCDC 1576554) is complex compound of cation-anionic type in which [Ge(H2O) (μ-Tart)2Ge(H2Tart)]2- and S2O72- are anions, and cations – two iron complexes [Fe(bipy)3]2+. Coordination polyhedron of Ge1 is distorted square pyramid, in the base of which there are О2, О4, О8 and О10 atoms of tartaric acid, and in the top is O1 atom of water molecule. Value of Ge1-O bond length vary within the limits 1.756(9)1.938(13) Å, and values of the valence angles of O-Ge1-O vary in the limits 87.1(5)119.1(5). Polyhedron of Ge2 atom is distorted octahedron, formed with six oxygen atoms of three tartaric acids. In this, two molecules of tartaric acid with deprotonated both carboxylic and hydroxyl groups are bridging ligands between Ge1 and Ge2, and third molecule is terminal ligand, which has only one carboxylic and hydroxyl group. The ones, bonded with Ge2 atom, are deprotonated. Bond length of Ge2-O in the structure I vary within the limits 1.807(9)-1.972(7) Å , and valence angles vary within the limits 86.1(3)-99.3(4)°. In the crystal I anions are bonded with each other through forming of intermolecular hydrogen bonds and generate a three-dimensional net. In the cells of this net hydrophobic cation molecules are located. There are some characteristics of complex I comparatively to the previously studied tartratogermanates: in I two types of anions are presented – complex germanium-containing [Ge(H2O)( μ -Tart)2Ge(H2Tart)]2- and simple disulfate S2O7 2-; complex anion; contains two fully deprotonated bridging ligands Tart4- and one non-bridging deprotonated H2Tart2-; two germanium atoms in dimeric anion have different coordination polyhedron – distorted octahedron and square pyramid, which is formed because of nontypical for Ge(IV) coordination of water molecules., Вперше одержано різнометально-різнолігандний комплекс [Fe(bipy)3]2[{Ge(H2O) (μ-Tart)2Ge(H2Tart)}(S2O7)]*9Н2О (I) (H4Tart – винна кислота, bipy – 2,2’-біпіридин). Комплекс охарактеризовано методами елементного аналізу и ИК-спектроскопії, вивчена його термічна стійкість. При терморозкладі комплексу при 80-150 °С спостерігається ендоефект з елімінацією в газову фазу 9 молекул кристалізаційної води; в результаті другого ендоефекту при 150-270 °С відбувається видалення координованої молекули води і однієї молекули СО2, що утворився при декарбоксилюванні вільної СООН-групи ліганду. В ІЧ-спектрі комплексу виявлені смуги nas(СОО-)=1679 см-1 та ns(СОО-)=1429 см-1, які свідчать про те, що карбоксильні групи винної кислоти депротоновані або зв’язані міцними водневими зв’язками. Наявність інтенсивної широкої смуги валентних коливань n (ОН) при 3387 см-1, деформаційних коливань δ(С-ОН) = 1270 см-1, а також n (С-О) алкоголятного типу = 1090 см-1 вказують на присутність в складі комплексу вільних і зв’язаних гідроксильних груп, а також кристалізаційних молекул води. В результаті рентгеноструктурного аналізу встановлено, що I (CCDC 1576554) являє собою комплексну сполуку катіон-аніонного типу, в якому роль аніонів виконують [Ge(H2O)( μ -Tart)2Ge(H2Tart)]2- та S2O72-, а катіонів – два комплекси феруму [Fe(bipy)3]2+. Атоми германію в комплексному біядерному аніоні мають різні типи координації. Координаційний поліедр атома Ge1 – викривлена квадратна піраміда, в основі якої лежать атоми О2, О4, О8 і О10 двох молекул винної кислоти, а в вершині – атом О1 молекули води. Координаційний поліедр атома Ge2 – викривлений октаедр, утворений шістьма атомами оксигену трьох молекул винної кислоти. При цьому дві молекули винної кислоти з депротонованими обома карбоксильними і гідроксильних групами є містковими між атомами Ge1 і Ge2, а третя молекула є термінальним лігандом, у якого тільки одна карбоксильна і одна гідроксильна група депротоновані і зв’язані з атомом Ge2. В катіонах [Fe(bipy)3]2+ координаційні поліедри феруму – октаедри.

The effect of various impurities on the kinetics of electronic processes in n‑Ge(Sb) single crystals was investigated. In the crystals of n‑Ge(Sb+Si) and of germanium doped with the rare earth elements, the substantial decrease of the charge carrier mobility in the region of predominantly impurity scattering (at 77ºK) was established, and the explanation of this effect was given. Исследовано влияние различных примесей на кинетику электронных процессов в монокристаллах n‑Ge(Sb). Установлено существенное снижение подвижности носителей заряда в области преимущественно примесного рассеяния (при 77ºК) в кристаллах n‑Ge(Sb+Si), а также в кристаллах германия с примесью редкоземельных элементов, и дано объяснение полученному эффекту.

The effect of various impurities on the kinetics of electronic processes in n‑Ge(Sb) single crystals was investigated. In the crystals of n‑Ge(Sb+Si) and of germanium doped with the rare earth elements, the substantial decrease of the charge carrier mobility in the region of predominantly impurity scattering (at 77ºK) was established, and the explanation of this effect was given. Исследовано влияние различных примесей на кинетику электронных процессов в монокристаллах n‑Ge(Sb). Установлено существенное снижение подвижности носителей заряда в области преимущественно примесного рассеяния (при 77ºК) в кристаллах n‑Ge(Sb+Si), а также в кристаллах германия с примесью редкоземельных элементов, и дано объяснение полученному эффекту.

Different-metal complexes of lithium and germanium(IV) with hydroxycarbonic acids – citric (H4Citr), tartaric (H4Tart) and xylaric (H5Xylar) have been obtained for the first time and characterized by methods of elemental analyses, thermogravimetry, IR-specroscopy.In the first step of the compounds’ synthesis, weighed portions of GeО2and hydroxycarbonic acid (H4Citr, H4Tart or H5Xylar) have been added into hot water (250-300 ml), heated (рН 1,5-2) and concentrated in the water bath to 50 ml (~4.5 h). In the second step, precisely weighed portion of СН3СООLi·2Н2О has been added to obtain solutions. The mixtures have been stirred for 5-10 min without heating and then filtered. The resulting complexes have been precipitated by adding an equal volumes of ethanol (for І) or acetonitrile (for III) to the corresponding solutions. Residue of the complex II have been precipitated from the corresponding solution in one day. The yield of the products has been 60–75%. Study of the thermal stability of complexesІ-IIIhas shown that their thermolysis is proceed stepwise. Their IR-spectrums contain bands ν(С=О) (only complex I), one or two νas(СОО–) bands and νs(СОО–) bands, three ν(Ge–O) bands and also alcoholate ν(С–О) (in the absence of the C–OH bending vibrations).According to the results of research and physical and chemical analyzes, there have been established, that obtained coordination compounds are complexes of cationic-anionic type: Li2[Ge(НCitr)2]∙2H2O (I), Li2[Ge2(OH)2(µ-Tart)2]∙4H2O (IІ), Li4[Ge2(OH)2(m-Xylar)2]∙4Н2О (III). Schemes of structures of the compounds I-IIIhave been proposed. Antipsychotic activity of the complexIIIhas been shown., Розроблено методики синтезу, вперше одержано та охарактеризовано методами елементного аналізу, термогравіметрії, ІЧ-спектроскопії різнометальні комплекси літію та германію(IV) на основі лимонної (H4Citr), винної (H4Tart), ксиларової (H5Xylar) кислот. За результатами дослідження сукупністю фізичних та хімічних методів встановлено, що отримані координаційні сполуки являють собою комплекси катіон-аніонного типу: Li2[Ge(НCitr)2]∙2H2O (I), Li2[Ge2(OH)2(µ-Tart)2]∙4H2O (IІ), Li4[Ge2(OH)2(m-Xylar)2]∙4Н2О (III). Запропоновано схеми будови сполук I – III. Встановлено антипсихотичну дію комплексу III.

В статье проведен расчет частоты валентного колебания газообразного GeO в различных квантово-химических моделях. Проведено сопоставление с экспериментом. Найдена корреляция между расчетными значениями длины связи r(Ge-O) и гармонической частотой колебания. Получены параметры линейной регрессии «гармоническая частота–длина связи». Проведена калибровка квантово-химических методов по расчету свойств GeO Calculations are made of the gaseous GeO valent oscillation frequency in different quantum-mechanical models. Collation with experiment is given. A correlation is found between the calculated values of r(Ge-O) relations with harmonic oscillation frequency. The parameters of the linear regression “harmonic frequency – bond length” are obtained. Calibration of the quantum-chemical methods for the calculation of GeO properties is carried out

Лигниты среднего течения р. Енисей, локализованные в пределах мезокайнозойских отложений Касской впадины, рассматриваются как новый перспективный источник германиевого сырья в России. Приведены результаты изучения физико-химических свойств и технологических исследований, позволяющие оценить возможность выделения германия из лигнитов в процессе их сжигания для отработки, а в последующем для промышленной технологии его извлечения Lignite from central watershed of the Yenisei river localized within the Meso-Cenozoic cavity deposit considered as a promising new source of germanium raw materials in Russia. Germanium separating possibility from lignite during the combustion process has been studied on the base of physical and chemical properties research in order to develop the industrial technology

Методом высокотемпературной гравиметрии исследовано окисление тройных жидких сплавов Pb – Ge – Ag, Pb – Sn – Ag, Pb– Sn – Cu на воздухе. Определены составы оксидных слоев, образующихся при взаимодействии жидких сплавов с кислородом. Показано, что замена одного из компонентов тройного сплава существенным образом меняет как закон окисления, так и состав образующейся окалины The oxidation of ternary liquid Pb-Ge-Ag, Pb-Sn-Ag, Pb-Sn-Cu alloys in air was investigated by the high-temperature gravimetry method. The compositions of formed oxide layers were determined. It was shown that the change of one component of the ternary alloy varied essentially both the law of oxidation and the composition of formed scale

The research results of silicium and germanium crystallization from a melt at an increased rate are given. It was found that during crystallization of monatomic substances as limiting factors it is necessary to consider not only physical factors, i.e. kinetics at the crystallization front along with heat and mass transfer, but also crystallochemical ones, i.e. coordinating atoms and type of interatomic bindings. The possibility of increasing the crystallization rate due to the "tunneling" effect of silicium crystallization, namely at high temperature gradients in the first-order phase transition, an intermittent ("tunnel") transition of silicium density in the liquid phase occurs ranging from 2.53 g/cm3 to 2.33 g/cm3, is set up. The transition is realized by an abtupt change of crystallochemical properties of the groups of atoms from a octahedral coordination to a tetrahedral one. Silicium monocrystals, grown at an increased rate of crystallization have perfect structure and can be used in electronics, biomedicine, power electronics, power electronics technologies and other fields, where crystals with increased structural perfection are applied., Представлены результаты исследований кристаллизации кремния и германия из расплава при повышенной скорости. Установлено, что при кристаллизации одноатомных веществ в качестве лимитирующих факторов необходимо учитывать не только физические факторы – кинетика на фронте кристаллизации и тепломассоперенос, но и кристаллохимические – координация атомов и тип межатомных связей., Представлені результати досліджень кристалізації кремнію і германію з розплаву при підвищеній швидкості. Встановлено, що при кристалізації одноатомних речовин у якості лімітуючих чинники необхідно враховувати не тільки фізичні чинники - кінетика на фронті кристалізації і тепломасоперенос, але і кристалохімічні - координація атомів і тип міжатомних зв'язків.