Search

Bu çalışmada, Türkiye’de başlıca zeytin yetiştiriciliği yapan Ege bölgesinin bazı illerinden (Muğla, Aydın, İzmir ve Manisa) 2 hasat dönemi (2007-2008 ve 2008-2009) süresince yerli zeytin çeşitlerinin (Gemlik, Memecik, Ayvalık, Uslu ve Domat) yağı incelenmiştir. Bu yağların toplam fenolik madde ve fenolik bileşimi belirlenmiştir. Yağların toplam fenolik madde içeriği, 2007-2008 hasat dönemi örneklerinde 23,69153,64 mg kafeik asit/kg, 2008-2009 hasat dönemi örneklerinde 16,18-136,22 mg kafeik asit/kg aralığında belirlenmiştir. Tüm zeytinyağı örneklerinde tespit edilen fenolik maddeler; tirozol, oleuropein, 4-hidroksifenil asetik asit, luteolin, vanilik asit, hidroksitirozol, rutin, sinnamik asit, verbaskozit, hidroksi fenilkarboksilik asit, sirinjik asit, 3,4-dihidroksibenzoik asit, kafeik asit, ferulik asit, p-kumarik asit, taksifolin ve apigenindir. Tirozol ve oleuropeinin, 2007-2008 hasat döneminde 1,80-13,39 mg/kg, 1,26-19,50 mg/kg ve 2008-2009 hasat döneminde ise 1,76-11,66 mg/kg, 0,20-13,12 mg/kg aralığında en fazla miktarda değişen bileşenler olduğu saptanmıştı. In this study the domestic monocultivar (Gemlik, Memecik, Ayvalık, Uslu and Domat cv.) virgin olive oil samples obtained from some provinces (Muğla, Aydın, İzmir ve Manisa) of the Aegean region with the main olive growing zones in Turkey during two harvest periods (2007–2008 and 2008-2009) were investigated. The total phenols and phenolic composition of the oils were determined. The total phenol compound content of olive oils were determined to be 23.69-153.64 mg caffeic acid/kg oil for the 2007-2008 harvest period and 16.18-136.22 mg caffeic acid/kg oil for the 2008-2009 harvest period. Tyrosol, oleuropein, 4-hidroksifenil acetic acid, luteolin, vanilic acid, hydroxtyrosol, rutin, cinnamic acid, verbascoside, hidroksifenil carboxylic acid, syringic acid, 3,4dihidroksibenzoic acid, cafeic acid, ferulic acid, p-coumaric acid, taxifolin, apigenin were detected in all the olive oil samples. In the olive oil samples, tyrosol and oleuropein were determined to be the maximum amounts of compounds changing between 1.80-13.39 mg/kg, 1.26-19.50 mg/kg for the 2007-2008 harvest period and 1.76-11.66 mg/kg, 0.2013.12 mg/kg for the 2008-2009 harvest year, respectively.

Son zamanlarda, Yaban merisini meyvesi ülkemizde oldukça popülerdir. Yaban mersini, sahip olduğu Hidroksisinnamik asitler nedeniyle tıbbi özellikleri olan antioksidan bileşiklerin ümit verici bir kaynağı olan aromatik bir bitkidir. Sıkılaştırıcı fakat tatlı ve yenilebilir olan mavi-siyahımsı meyveler, güçlü antioksidan özelliklere sahip olan flavanoidler ve Hidroksisinnamik asitler (Kafeik, p-Kumarik ve Ferulik asit) içerir. Bu tür gıdalarda bulunan fenolik bileşikler, serbest radikal temizleme, oksijen radikal absorbansı ve metal iyonlarının şelatlanması gibi birçok potansiyel yolla antioksidan olarak hareket edebilirler. Yaban mersininde bolca bulunan C vitamini, serbest radikalleri tutarak hücrenin DNA'sını korur ve kanser oluşumunu engeller. Yine yaban mersininde bulunan antisiyaninler, ellagik asit ve urolitin gibi maddeler, DNA'nın serbest radikallerce hasarını azaltarak kansere karşı koruyucu etki göstermektedir. Bu çalışmada ülkemizde doğal olarak yetişen Yaban mersini bitkisinin meyvelerini ve yapraklarını kullanarak farklı infüzyon ve kaynama yöntemleri ile elde edilen yaban mersini çayları, içerisinde bulunan Hidroksisinnamik asitlerin varlığı, antioksidan aktiviteleri ve apopitosiz üzerine değerlendirilecektir. Yaban mersini çayları; yapraklar, ham meyve, kurutulmuş ve parçalanmış ham meyve, meyve çekirdekleri ve çekirdeksiz ham meyve farklı infüzyonlar ve kaynatma: 1 dak, 3 dak, 5 dak,7 dak, 10 dak. Fenolik seviyeler LC MS / MS tekniği ile belirlenmiştir. Tüm ürünlerin invitro HCT-116 Kolon kanseri hücre hattında antioksidan ve aktiviteleri spektrofotometrik yöntemlerle analiz edilmiştir. Antioksidat aktivitesi için MDA ve TEAC değerlendirilmiştir. Sitotoksisite ve canlılık testleri WST-8 (Water Soluble Tetrazolium Salt-8) solüsyonu eklenerek yapılmıştır. Apopitosiz için ise intrensek ve ekstrensek yolakların kaspazlarının aktive olması için gerekli reseptörlerinden olan TRAIL ve Apaf-1 ELISA Kit yöntemiyle değerlendirilmiştir. Sonuç olarak, Yaban mersini çay ekstraktlarında bulunan hidrosinnamik asitlerin HCT-116 kolon kanseri hücre hattında antioksidan potansiyelini değerlendiren ilk çalışma olup TEAC trolox eşdeğerine göre etken maddeler karşılaştırıldığında en yüksek sonuçlar yaban mersini çay ekstratı 13,5 mM olarak hesaplanmıştır ve elde ettiğimiz veriler 5 dk kaynatma yöntemi kullanılarak hazırlana yaban mersini çayının zengin antioksidan kaynağı olduğunu göstermektedir. Hidrosinnamik asit olan Kafeik, p-kumarik ve Ferulik asit ve bunların kombinasyonları ile ve yaban mersinin kendisiyle gerçekleştirerek hücre kültürü in vivo çalışmalarında tekli olarak hidrosinnamik asitleri değerlendirdiğimizde 48.saat IC50 konsantrasyonu 39,9 μg/ml ile p-Kuarik asit en etkili hidroksisinnamik asit olarak değerlendirilmektedir. Yapılan ikili ve üçlü hidrosinnamik asit konsantrasyonlarında görülmektedir ki kafeik asid ve ferulic asidin 1:1 oranında IC50 dozlarının yarısının birleşiminin yapmış olduğu sitotoksite, tek başarına yaptığı belirlenen IC50 dozlarının yarısının yapmış olduğu sitotoksite, 2.6 kat daha fazladır. Yapılan üçlü kombinasyonda yine her bir hidroksisinnamik asidin 1:1 oranında IC50 dozlarının yarınsın birleşiminin yapmış olduğu sitotoksiteden, tek başarına yaptığı belirlenen IC50 dozlarının yarısının yapmış olduğu sitotoksiteden 4.5 kat daha fazladır. 5 dk kaynama yöntemi ile yapılan yaban mersini çayının içerisindeki hidroksisinnamik asitler hesaplandığında yaban mersini çayının tekli ve kombine şekildeki hidroksisinnamik asitlerden daha fazla etkili olduğu gözlenmektedir. Yaptığımız çalışmada ayrıca TRAIL ve Apaf-1 ELISA kit sonuçlarına bakılarak Kafeik, p-Kumarik, Ferulik asit başta olmak üzere bu hidrosinnamik asitlerin kombinasyonları ve yaban mersini çay ekstraktının karşılaştırılmasıyla elde edilen en yüksek değerin 80000 μg/mL % 50 öldürme konsantrasyonunda 5 dk kaynama yöntemi ile hazırlanan yaban mersini çay ekstraktının olduğu görülmektedir., Antioxidant Activity of Hydroxycinnamic Acids in Wild Blueberry and Effects of Hydroxycinnamic Acids on Apoptozis Induction in Cancer Cell Culture Recently, wild blueberry is very popular in our country. Blueberries are an aromatic plant that is a promising source of antioxidant compounds with medicinal properties due to their hydroxycinnamic acids. Blueberry fruits that are firming but sweet and edible include flavnoids and Hydroxycinnamic acids (Caffeic, p-Kumaric and Ferulic acid) with strong antioxidant properties. Phenolic compounds found in such foods can act as antioxidants in many potential ways, such as free radical scavenging, oxygen radical absorbance, and chelating of metal ions. Vitamin C, abundant in blueberries, retains free radicals, protecting the DNA of the cell and preventing cancer formation. Antibiotics such as antacids, ellagic acid and urolithin in blueberries also have a protective effect against cancer by reducing the free radical damage of DNA. In this study, wild bleuberry tea obtained by different infusion and boiling methods using the fruits and leaves of naturally grown blueberry plant in our country will be evaluated for the presence of hydroxycinnamic acids, antioxidant activities and apoptosis. Blueberry tea; leaves, raw fruit, dried and chopped raw fruit, fruit seeds and seedless raw fruit in different infusions and boiling: 1 min, 3 min, 5 min, 7 min, 10 min. Phenolic levels will be determined by LC MS / MS technique. The antioxidants and activities of all products in the in vitro HCT-116 colon cancer cell line will be analyzed by spectrophotometric methods. MDA and TEAC were evaluated for antioxidant activity. Cytotoxicity and viability tests were performed by adding WST-8 (Water Soluble Tetrazolium Salt-8) solution. Apoptosis was assessed using the TRAIL and Apaf-1 ELISA Kit methods, which are necessary receptors for the activation of the caspases of the intersecting and extrinsic pathways. As a result, it is the first study evaluating the antioxidant potential of HCT-116 colon cancer cells in hydrocineramic acids in blueberry tea extracts. When the active substances according to the TEAC trolox equivalent were compared, the highest results were calculated as 13.5 mM of blueberry tea extract and the obtained results were evaluated as 5 min boiling suggesting that blueberry tea is a rich source of antioxidants. When we evaluate hydroxysinnamic acids in combination with ferulic, cafeic and p-coumaric acid, which is a hydrocinnamic acid, and combinations thereof, and in vitro studies of cell culture in vivo by wild blueberry alone, p-coumaric acid is the most effective hydrocycinnamic acid with an IC50 concentration of 39.9 μg/mL. It is observed that in double and triple hydrocinnamic acid concentrations, the cytotoxicity of a mixture of IC50 doses at a ratio of 1: 1 of caffeic acid and ferulic acid is 2.6 times higher than that of the cytotoxicity that half of the determined IC50 doses do. The triple combination is still 4.5 times more cytotoxic than the cytotoxic one-half of the IC50 doses of each hydroxycinnamic acid in the ratio 1: 1, making half of the IC50 doses determined to be successful in one single pass. When hydroxycinnamic acid in wild bluberry tea is prepared by 5 min boiling method, it is observed that blueberry tea is more effective than single and combined hydroxycinnamic acid. The highest value obtained by comparing the combinations of these hydrocinnamic acids and the blueberry tea extract, especially caffeic, p-Kumaric, ferulic acid and TRAIL and Apaf-1 ELISA kit results, 80000 μg / mL It is seen that there is a blueberry tea extract prepared with 5 min boiling method in 50% killing concentration.

Sinnamik Asit, Cinnamomi cortex (Tarçın) bitkisinde yaygın olarak bulunan bir fenolik asit türevidir ve adını da tarçın bitkisinden almıştır. Antimikrobial, Antitümöral, Antikanserojen ve Antifungal özelliklerinin olduğu ve vazodilatör etkisi saptanmıştır. Bu çalışma kontrol, atropin, fentolamin, propranolol, nifedipin, tetraetil amonyum ve atropin+ fentolamin+propranolol uygulanan gruplar olmak üzere 7 farklı grupta trakea için ayrı ayrı gerçekleşmiştir. Çalışmada KCl veya karbakol ile ön-kastırılmış trakea dokularına farklı antagonist ya da kanal blokörlerinin uygulanması sonrası ilgili dokuların sinnamik aside karşı kasılma-gevşeme cevapları incelenmiştir. Sinnamik asitintrakeadadoza bağlı kasılma ve gevşeme cevapları gözlenmiştir. Atropin ile yapılan birinci ve ikinci protokol çalışmalarında farklı sonuçlar alınmış, KCl varlığında atropin önemli derecede farklılığa sebep olmamışken karbakol varlığında önemli derecede kasılmalara neden olmuştur.Fentolamin ile yapılan çalışmalarda KCl varlığında gevşemelere neden olurken karbakol varlığında kasılmalaraneden olmuştur. Propranolol ile yapılan çalışmalarda hem KCl hem de karbakol varlığında kasılma ve gevşeme cevapları kontrole kıyasla önemli derecede değişim göstermemiştir. Nifedipin ile yapılan çalışmalarda hem KCl varlığında hem de karbakol varlığında kasılmalara neden olmuştur. Tetraetil amonyum ile yapılan çalışmalarda KCl varlığında kasılma ve gevşeme gözlenmezken karbakol varlığında kasılmalara neden olmuştur. Fentolamin ile yürütmüş olduğumuz çalışmalarda, KCl varlığında gevşemeler gözlenmişken, karbakol varlığında ise kasılmalara neden olmuştur.Atopin, fentolamin ve propranolol karışımından oluşan grup çalışmalarında ise kontrol grubu çalışmalarına kıyasla kasılma gevşeme cevapları KCl varlığında değişmemişken karbakol varlığında kasılmalara neden olmuştur.Sonuç olarak sıçan trakea düz kasları üzerinde uyguladığımız Sinnamik asidin kullandığımız reseptör antagonistleri ve kanal blokörlerinin dışında farklı reseptörler veya yolaklar aracılığı ile de etkide bulunduğu düşünülmektedir., Cinnamic Acid is a phenolic acid derivative commonly found in Cinnamomi cortex (Cinnamon) plant, and its name is derived from cinnamon. Antimicrobial, Anti-Tumoral, Anti-Carcinogenic and Antifungal properties and vasodilator effect have been detected.This study was performed separately in 7 different groups, applied namely as control, atropine, phentolamine, propranolol, nifedipine, tetraethyl ammonium and atropine+ phentolamine+propranolol for the trachea. In the study, the contraction-relaxation responses to cinnamic acid of the relevant tissues were examined after administration of different antagonists or channel blockers to KCl or carbachol pre-contracted trachea tissues. Cinnamic acid showed contraction and relaxation responses with dosage in trachea. İt has been observed both fist protocol and second protocol with atropine studys. Different results were obtained in the first and second protocol studies with atropine and atropine did not cause significant difference in the presence of KCl, but caused significant contractions in the presence of carbachol. In studies performed with propranolol, both KCl and carbachol showed no significant change in contraction and relaxation responses compared to control. İn the studys with niphedipine, coused contraction in the precence both KCl and carbacol. İn the studys with Tetraethyl Ammonium, did not observed that contraction and relaxation in the precence KCl, coused contractions in the precence carbacol in the study with phentolamine, observed relaxation in the precence KCl, coused contractions in the precence carbacol. Mixture of in group study of atropine, phentolamine and propranolol, did not change in the precence KCl, coused contractions in the precence carbacol compored of control studys. In conclusion, it is thought that cinnamic acid applied on rat trachea smooth muscles, is also influenced by different receptors or pathways other than receptor antagonists and channel blockers preferred by us.

Bu çalışma ile sıçanlarda ortofenilfenolle (OPP) oluşturulan oksidatif stres üzerine t-sinnamik asitin (CA) koruyucu etkinliğinin değerlendirilmesi amaçlandı. Çalışmada her grupta 8 adet olmak üzere toplam 32 adet Sprague-Dawley erkek sıçan kullanıldı. Kontrol, OPP, t-CA ve OPP+t-CA birlikte verildiği grup olmak üzere toplam 4 grup oluşturuldu. Tüm hayvanlara ad libitum pelet yem ve su verildi. Kontrol grubundaki hayvanlara 21 gün 1 ml mısır özü yağı ağızdan gavajla verildi. Ortofenilfenol tek başına 21 gün süreyle ağızdan 700 mg/kg/c.a. (mısır özü yağında çözdürülerek), t-CA tek başına ağızdan 21 gün süreyle ağızdan 200 mg/kg c.a. dozlarında hayvanlara verildi. Ortofenilfenol+t-CA'in birlikte verildiği grupta bulunan hayvanlara 3 gün süreyle 200 mg/kg c.a. t-CA ve 4. günden itibaren t-CA ile birlikte 700 mg/kg/c.a. OPP 25. güne kadar her gün gavajla uygulandı. Çalışma sonunda kan ve doku örnekleri (karaciğer, böbrek ve idrar kesesi) alındı. Kan serum örneklerinde alanin aminotransferaz (ALT), aspartat aminotransferaz (AST), kreatinin, hemoglobin düzeyleri ile eritrositlerde katalaz (CAT), malondialdehit (MDA), glutatyon (GSH) ve glutatyon peroksidaz (GSH-Px), plazmada süperoksit dismutaz (SOD) düzeyleri ölçüldü. Karaciğer dokularında CAT, SOD, MDA, GSH ve GSH-Px, böbrek dokularında CAT, SOD, MDA ve GSH, idrar kesesi dokularında ise MDA düzeylerine bakıldı. Çalışmada OPP verilen grup kontrol grubu ile karşılaştırıldığında serum AST, ALT ve kreatinin değerlerinde önemli düzeyde bir artış tespit edildi. Ortofenilfenol+t-CA birlikte verildiği grupta ise, OPP tek başına verildiğinde artan AST, ALT ve kreatinin değerlerinde önemli düzeyde bir düşüşün olduğu belirlendi. Kanda OPP verilen grupta kontrole göre CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde artış, GSH, GSH-Px ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde düşüş saptandı. Ortofenilfenol+t-CA birlikte verildiği grupta, OPP verilen gruba göre, CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde düşüş, GSH, GSH-Px ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde artış belirlendi. Karaciğer dokusunda OPP verilen grupta kontrole göre CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde artış, GSH, GSH-Px ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde düşüş saptandı. Ortofenilfenol+t-CA birlikte verildiği grupta, OPP verilen gruba göre, CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde düşüş, GSH, GSH-Px ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde artış tespit edildi. Böbrek dokusunda OPP verilen grupta kontrole göre CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde artış, GSH ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde düşüş saptandı. Ortofenilfenol+t-CA birlikte verildiği grupta, OPP verilen gruba göre, CAT ve MDA değerlerinde önemli düzeyde düşüş, GSH ve SOD değerlerinde ise önemli düzeyde artış tespit edildi. İdrar kesesi dokusunda OPP verilen grupta MDA değerlerinde önemli düzeyde artış saptandı. Ortofenilfenol+t-CA birlikte verildiği grupta, OPP verilen gruba göre MDA değerlerinde önemli düzeyde düşüş tespit edildi. Sonuç olarak OPP'nin kan ve dokularda oksidatif strese ve lipid peroksidasyona yol açtığı ve antioksidan savunma enzimleri üzerinde değişikliklere yol açtığı, OPP ile birlikte t-CA verilmesinin oluşan lipid peroksidasyonu azalttığı ve antioksidan enzimler üzerinde düzeltici etkiye sebep olduğu belirlendi. In this study, it is aimed to evaluate the protective effect of cinnamic acid (CA) on orthophenylphenol (OPP)-induced oxidative stress in rats. A total of 32 Sprague-Dawley male rats, 8 in each group, were used in the study. It was designed 4 groups as control group, OPP, t-CA and OPP + t-CA group. All animals received ad libitum pellet feed and water. The animals in the control group were given 1 ml of corn oil for 21 days orally. Orthophenylphenol alone was administered orally 700 mg/kg/b.w. (dissolved in corn oil), t-CA alone was 200 mg/kg/b.w administered orally for 21 days. In OPP+t-CA group, rats received 200 mg/kg/b.w t-CA 3 days prior to OPP. From day 4, 700 mg / kg / c.a OPP + t-CA was applied daily with gavage until day 25. At the end of the study, blood and tissue samples (liver, kidney and urinary incision) were collected. In blood samples, alanine aminotransferase (ALT), aspartate aminotransferase (AST), creatinine, hemoglobin levels and catalase (CAT), superoxide dismutase (SOD), malondialdehyde (MDA), glutathione (GSH) and glutathione peroxidase (GSH-Px) levels were analyzed. In liver tissues, CAT, SOD, MDA, GSH and GSH-Px, in kidney tissues CAT, SOD, MDA and GSH, and in urinary bladder tissues MDA levels were analyzed. In serum, significant increases were found in AST, ALT and creatinine levels in OPP group compared to the control group. In the OPP+t-CA group, there were significant decreases in AST, ALT and creatinine values which were high when OPP was given alone. In blood samples, there were significant increases in CAT and MDA values and significant decreases in GSH, GSH-Px and SOD values in OPP group compared to the control group. In the OPP+t-CA group, there were significant decreases in CAT and MDA values and significant increases in GSH, GSH-Px and SOD values compared to the OPP group. In liver tissues, there were significant increases in CAT and MDA values and significant decreases in GSH, GSH-Px and SOD values in OPP group compared to the control group. In the OPP+t-CA group, there were significant decreases in CAT and MDA values and significant increases in GSH, GSH-Px and SOD values compared to the OPP group. In kidney tissues, there were significant increases in CAT and MDA values and significant decreases in GSH and SOD values in OPP group compared to the control group. In the OPP+t-CA group, there were significant decreases in CAT and MDA values and significant increases in GSH and SOD values compared to the OPP group. In urinary bladder tissues, there were significant increases in MDA values in OPP group compared to the control group. In the OPP+t-CA group, there were significant decreases in MDA values compared to the OPP group. As a result, it has been determined that OPP causes oxidative stress and lipid peroxidation in blood and tissues and creates changes in antioxidant defense enzymes. Cinnamic acid with OPP reduces lipid peroxidation and provides corrective effect on antioxidant enzymes. 51

Five cinnamic acid derivatives [cinnamic acid, 2,3-dibromo-3-phenyl-propanoic acid, 2,3-dibromo-3-(3-bromophenyl)-propanoic acid, 2,3-dibromo-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propanoic acid, and 2,3-dibromo-3-(3-bromo-4-hydroxy-5-methoxyphenyl)-propanoic acid] were found to be active against Staphylococcus aureus ATCC 25923, and their minimal bactericidal concentrations were determined (100 µg/mL). The first step in assessing their toxicological potential was the phytotoxicity and genotoxicity evaluation on Triticum aestivum. Wheat seeds were exposed to solutions of the tested compounds (100 µg/mL) for 24 and 48 h. The development of roots and seedlings, germination percentage, mitotic index, chromosomal aberrations, and total polyphenol content were analyzed. The substances caused in most experimental cases a slight inhibition in the growth of the tested plantlets in comparison to the control, with the exception of 2,3-dibromo-3-(3-bromo-4-hydroxy-5-methoxyphenyl)-propanoic acid (48 h of exposure). All compounds inhibited the germination process and mitotic activity. No aberrant metaphases were generated, but abnormal anatelophases appeared, and 4 types of chromosomal aberrations were identified: chromosome bridges, chromosome fragments, micronuclei, and multipolar anatelophases. Wheat plantlet metabolism was also affected; the total polyphenol content decreased in the treated plantlets.

ÖZET ETİLa-HALO-3,4-DİSUBSTİTÜESİNNAMAT ÎLE a-AÇİLAMİNO-3,4-DİSÜBSTİTÜESİNNAMİK ASİT BİLEŞİKLERİNİN SENTEZİ VE Pd/C İLE İNDİRGENME ÜRÜNLERİ Bu çalışmada, klasik organik sentez yöntemleri kullanılarak üçü orjinal altı substrat hazırlandı. Sinnamik asit türevi olan bu substratlar öncül levo dopa bileşikleridir. Prokiral olan bu bileşiklerden etil a-bromo-3,4-dimetoksisinnamat (Bileşik 2), etil a-kloro-3,4-dimetoksisinnamat (Bileşik 3) ve etil a-bromo- 3,4-dihidroksisinnamat (Bileşik 4) bileşikleri Wittig Reaksiyonu yöntemiyle ilk kez bu çalışmada sentezlenmiş olup, diğer üç substrat yani a-asetilamino-3-(3,4-dimetoksifenil)sinnamik asit (Bileşik 5), a-asetilamino-3- (3,4~di-0-asetilfenil)sinnamik asit (Bileşik 6) ve a-benzoilamino-3-(3,4- dimetoksifenil)sinnamik asit (Bileşik 7) bileşikleri uygun azlaktonlarmm hidrolizi üzerinden hazırlanmıştır. Ayrıca, sentezlenen altı bileşiğin Pd/C ile hidrojenasyonundan, 3-(3,4- dimetoksifenil)propanoik asit (Bileşik 8), metil 3-(3,4-dimetoksifenil)propanoat (Bileşik 9), 2- asetilamino - 3 - ( 3,4-dimetoksilfenil)propanoik asit (Bileşik 10), 2-asetilamino-3-(3,4-di-0-asetilfenil)propanoik asit (Bileşik 11) ve 2-amino-3-(3,4- dimetoksifenil)propanoik asit (Bileşik 12) bileşikleri olmak üzere beş indirgenme ürünü tespit edilmiştir. Temmuz, 2001 Sevim KARAT AŞ vn SUMMARY * THE SYNTHESIS OF a-HALO-3 ADISUBSTITUECINNAMATE AND a-ACYLAMINO-3^4-DISUBSTITUECINNAMIC ACID COMPOUNDS AND THEIR REDUCTION PRODUCT BY USING Pd/C In this study six substrates, three of which are original, were prepared with classical organic synthesis methods. These substrates are derivatives of cinnamic acid and are procompounds of levo dopa. Three of these prochiral substrates, which are ethyl a-bromo-3,4-dimetoxycinnamate (Compound 2), ethyl ot-chloro-3,4- dimetoxycinnamate (Compound 3), ethyl a-bromo-3,4-dihydroxycinnamate (Compound 4) were synthesized for the first time in this study by using Wittig Reaction. The three other substrates, which are a - acetylamino - 3 - ( 3, 4 - dimetoxyphenyl)cinnamic acid (Compound 5), a - acetylamino -3-(3,4-di-0- acetylphenyl)cinnamic acid (Compound 6), a - benzoylamino - 3 - ( 3, 4 - dimetoxyphenyl)cinnamic acid (Compound 7) were prepared via hydrolysis of suitable azlactons. By using Pd/C, synthesized six compounds were reduced and the following five reduced corripounds were obtained, 3 - ( 3, 4 - dimetoxyphenyl)propanoic acid (Compound 8), methyl 3-3,4- (dimetoxyphenyl)propanoat (Compound 9), 2 - acetylamino - 3 - ( 3, 4 - dimetoxyphenyl)propanoic acid ( Compound 10 ), 2 - acetylamino - 3- (3, 4 -di-O- acetylphenyl)propanoic acid (Compound 11), 2 - amino - 3 - ( 3, 4 - dimetoxyphenyl)propanoic acid (Compound 12). Temmuz, 20001 Sevim KARATAŞ vm 134

11 ÖZET Bu çalışmada dört hidroksilli sinnamik asit, 4-dihidroksisinnamik asit, 4- hidroksisinnamik asit, 4-hidroksi-3-metoksisinnamik asit ve 4-hidroksi-3,5- dimetoksisinnamik asit, konduktometrik ve potansiyometrik olarak asetonitril, 2- propanol ve piridin ortamlarında azot atmosferinde 25°C da trietilamin ve tetrabutilamonyum hidroksit ile titre edilmişlerdir. Bütün bileşikler, tetrabutilamonyum hidroksit ile konduktometrik titrasyonlarında 2- propanol ve piridin ortamlarında stokiyometrik titrasyon eğrileri vermişlerdir. Titrasyon grafiklerinden iki belirgin dönüm noktası görülmektedir. Birinci dönüm noktası bir eşdeğer baza, ikinci dönüm noktası iki eşdeğer baza karşılık gelmektedir. Bu bileşikler asetonitril ortamında konduktometrik titrasyonlarında tek dönüm noktası vermektedirler. Fenolik asitlerin piridin ortamında tetrabutilamonyum hidroksit ile potansiyometrik titrasyonlan, zayıf diprotik asitlerin sulu ortamda kuvvetli bazla titrasyon eğrilerine benzemektedir. Denge, titrantın her ilavesinden sonra hızla sağlanmaktadır. 2-Propanol ortamında ikinci dönüm noktası kolayca gözlenememektedir. Sonuç olarak piridinin bu bileşikler için çok iyi bir çözücü olduğuna karar verilmiştir. Bahsedilen bileşiklerin hiçibiri, tetrabutiamonyum hidroksitten daha zayıf baz olan trietilamin ile anlamlı konduktometrik ve potansiyometrik titrasyon eğrileri vermemişlerdir. ANAHTAR KELİMELER: Sinnamik asitler, susuz ortam, tetrabutilamonyum hidroksit, trietilamin HI ABSTRACT In this study four hydroxycinnamic acids namely 3,4-dihydroxycinnamic acid, 4- hydroxycinnamic acid, 4-hydroxy -3- metoxycinnamic acid and 4-hydroxy-3,5- dimetoxycinnamic acid have been titrated conductometrically and potentiometrically using triethylamine and tetrabutylammonium hydroxide in acetonitrile, 2-propanol, and pyridine solvents under the nitrogen atmosphere, at 25°C. In the conductometric titration with tetrabutylammoniom hydroxide all of compounds have been exhibited conventional stoichiometric titration curves in 2- propanol and pyridine solvents. As it evident from the titration curves all these compounds gave to well defined end points. The first end point corresponds to exactly one equivalent and the second one to the two equivalents of base. This compounds have been titrated conductometrically in acetonitrile and gave only one end point. Potentiometric titration curves of these phenolic acids with tetrabutylammonium hydroxide in pyridine solvent look very much like the titration curves of weak diprotic acids obtained in the aqueous media with strong base. In addition, eguilibrium is attained very rapidly after each addition of the titrant. However, second end point can't be easily observed in the case of 2-propanol. Finally it can be concluded that pyridine is an excellent solvent for these compounds. Non of the compounds cited above, has given meaningful contometric and potentiometric titration curves on titrating them with triethylamine, which is weaker base than tetrabutylammonium hydroxide. KEY WORDS : Cinnamic acids, non aqueous media, tetrabutylammonium hydroxide, triethylamine 51

ÖZET Literatürde değişik fonksiyonel grup bulunduran çok sayıda taç eter sentezlenmiştir. Bu bileşikler hücre membranlanndan katyon taşıyan model sistemler olarak ele alınıp incelendi. Bazı taç eter büeşiMerinin de sulu çözeltilerde yürüyen iyonik reaksiyonlarda katyonlarla kompleksleşerek reaksiyon hızını artırdığı tespit edilmiştir. Son zamanlarda taç eter halkasına yerleştirilen kumarin (2H-l-benzopiran-2- on) ve kumestan (6H-benzofiıro[3,2-c][l]-benzopiran-6-on) gibi florojenik grupları içeren taç eterler iyonların belirlenmesinde hassasiyet gösterdikleri için araştırmacıların dikkatini çekmektedir. Bu çalışmanın amacı, önce 7,8-dihidroksikumarin ve 11,12-dihidroksikumestan türevlerini sentezlemek ve sonra bunların 4-6 oksijen atomu içeren taç eter türevlerini hazırlamaktır. Bilindiği gibi kumarin ve kumestan türevleri doğada bitkilerin hücrelerinde sentezlenen, lakton halkası içeren bileşiklerdir. Dimetilsülfat / NaOH / MeOH(mutlak) sistemiyle alkali metilleme sonucu lakton halkasının açılmasıyla metil metoksisinnamat türevi, bunların da %10 KOH / MeOH çözeltisi ile geri soğutucu altında hidrolizlenmesi ile de metoksisinnamik asit türevleri elde edilir. Kumarin, kumestan ve türevlerinin bu özelliği dikkate alınarak taç eter türevleri sentezlendi ve bu bileşiklerin bir kısmı alkali metillemeye tabi tutularak metil metoksisinnamat türevleri hazırlandı, daha sonra bu türevler hidrolizlenerek metoksisinnamik asit türevi taç eterler sentezlendi. Sonuç olarak bu çalışmada o-dihidroksikumarin türevi taç eterlerden sinnamik asit türevi taç eterlerin, o