Search

To predict reactivity and reactive sites on the propargyl 2-bromoisobutyrate molecule, a number of global and local reactivity descriptors have been computed. All calculations have been made through a computational study based on density functional theory (DFT/B3LYP) using a basis set LanL2DZ. The stability of the molecule has been investigated using the natural bond orbital (NBO) analysis. The electronic properties such as HOMO-LUMO energies were determined, and the thermodynamic properties of the title compound were also studied. The electron density-based local reactivity descriptors such as the Fukui functions were calculated to explain the chemical selectivity or reactivity site in the molecule., Propargil 2 bromoizobutirat molekülü üzerindeki reaktiviteyi ve reaktif bölgeleri tahmin etmek için bir dizi global ve lokal reaktivite tanımlayıcısı hesaplanmıştır. Tüm hesaplamalar, LanL2DZ temel seti kullanılarak yoğunluk fonksiyonel teorisine (DFT/B3LYP) dayalı hesaplamalı çalışma yoluyla yapılmıştır. Molekülün stabilitesi, doğal bağ orbitali (NBO) analizi kullanılarak araştırılmıştır. HOMO-LUMO enerjileri gibi elektronik özellikler belirlendi ve ayrıca başlıktaki bileşiğin termodinamik özellikleri de incelendi. Fukui fonksiyonları gibi elektron yoğunluğuna dayalı lokal reaktivite tanımlayıcıları, moleküldeki kimyasal seçiciliği veya reaktivite bölgesini açıklamak için hesaplandı.

In this study, firstly poly (ԑ-caprolactone) (PCL) was synthesized by ring opening polymerization. Next, cyanuric chloride (CC) was bonded to PCL and modified by magnetic Fe3O4 nanoparticles capped with 3-aminopropyl trimethoxysilane. Synthesized polymers were characterized by FT-IR, 1H-NMR ve 13C-NMR. Thermal datas showed that thermal stability of a-MNP decreased after bonded to (PCL-g-CC). It was determined from the vibrating sample magnetometer (VSM) measurements that the saturation magnetization (Ms) of a-MNP and PCL-g-CC-g-(a-MNP)] were 52.07 emug-1 and 32.08 emug-1. Additionally, particle sizes of a-MNP and [PCL-g-CC-g-(a-MNP)] was calculated 15.98 nm and 21.41 nm, respectively. While determining that a-MNP was trapped in the polymer in the SEM image of [PCL-g-CC-g-(a-MNP)], the Fe atom seen in the EDX data proves that there was MNP in the structure., Bu çalışmada öncelikle halka açılma polimerizasyon yöntemiyle poli (ԑ-kaprolakton) (PCL) sentezlendi. Ardından PCL’ ye siyanürik klorür (CC) bileşiği bağlandı ve 3-aminopropil trimetoksisilan ile kaplanmış manyetik Fe3O4 nanopartikülleri (MNP) ile modifiye edildi. Sentezlenen polimerlerin karekterizasyonu FT-IR, 1H-NMR ve 13C-NMR ile yapıldı. Termal veriler a-MNP’ nin termal kararlılığının (PCL-g-CC) bağlandıktan sonra düştüğünü gösterdi. Titreşimli numune manyetometre (VSM) ölçümlerinden (a-MNP)’ nin doygunluk manyetizasyon değeri (Ms) 52.07 emug-1 ve [PCL-g-CC-g-(a-MNP)]’ nin Ms değerinin ise 32.08 emug-1 olduğu belirlendi. Ayrıca VSM ölçümlerinden partikül boyutları a-MNP ve [PCL-g-CC-g-(a-MNP)] için sırasıyla 15.98 nm ve 21.41 nm olarak hesaplandı. [PCL-g-CC-g-(a-MNP)] SEM görüntüsünde a-MNP’ nin polimer içerisinde hapsolduğu belirlenirken, EDX verilerinde görülen Fe atomu, yapıda MNP’ nin olduğunu kanıtlar niteliktedir.

Bu çalışmada ilk olarak manyetik özellikteki Fe3O4 nanotanecikleri (MNT), Fe+2/Fe+3 oranı ½ olacak şekilde birlikte çöktürme yöntemiyle sentezlendi. Sentezlenen MNT' lerin TEM ve tanecik boyut dağılım cihazları ile ortalama boyutlarının 20 nm civarında olduğu belirlendi. Ayrıca XRD ile de tanecik boyutu 17.8 nm olarak hesaplanarak bu değer doğrulandı. Sentezlenen MNT' ler literatürde yüzey modifikasyonunda çok sık kullanılan 3-aminopropil trimetoksisilan (APTS) ile modifiye edildi (a-MNT). VSM ile hesaplanan doygunluk manyetizasyon değeri (Ms) saf MNT için 53.28 olarak bulunurken, APTS kaplı MNT de bu değer 52.07 olarak hesaplandı. Ardından suda çözünen ve ilaç salınımında sık kullanılan NIPAm ve AAGA monomerleri ile sentezlenen kopolimerlerin farklı yüzdelerde MNT içeren kompozitleri hazırlandı ve her kompozitin termal ve elektriksel özellikleri incelendi. MNT yüzdesi arttıkça TGA eğrilerinde atık yüzdesinin arttığı görüldü. %5 MNT içeren kompozitin manyetik özelliği de incelendi ve Ms değeri 5.46 bulundu ve süperparamanyetik özellikte olduğu görüldü. Elde edilen kopolimerin UV spektrofotometresi ile bulanıklık testi yapıldı ve NIPAm için 36 °C olan LCST değerinin AAGA monomerindeki hidrofilik grupların çokluğu nedeniyle bu değer kopolimer için 48 °C' ye çıkmıştır.Bir diğer çalışmada, PAC polimeri sentezlenerek, öncelikle karboksillenmiş MWCNT ile aşı polimeri elde edildi ve bu polimer kullanılarak a-MNT ile yeni bir aşı polimer sentezlendi. Hem MWCNT ile hem de MNT ile elde edilen polimerler, FT-IR ile karekterize edildi, SEM/EDX ile hem yüzey morfolojileri hemde element analizleri yapıldı. Aynı şekilde son aşamada elde edilen MNT aşılanmış polimerin VSM ile manyetik özelliği de incelendi ve Ms değeri saf MNT' den daha düşük çıkmasına rağmen (20.28 emu/g) süperparamanyetik özellik gösterdiği görüldü.ε-CL üzerine yapılan çalışmada ise, ε-CL polimeri sentezlendikten sonra sırasıyla siyanürik klorür ve a-MNT ile reaksiyonu gerçekleştirildi. Reaksiyonların herbir aşaması, FT-IR ve NMR ile karekterize edildi. CC' ye bağlanan polimer, a-MNT ile reaksiyona sokuldu. Elde edilen polimerlerin Tg değerleri çok düşük olduğundan sadece a-MNT içeren polimerin TGA eğrisine bakıldı. Bu polimerinde Ms değeri 32.08 emu/g olarak hesaplandı.Klik reaksiyonu çalışmamız da ise, vinil benzil azid monomeri sentezlendi, ardından MNT bağlayabileceğimiz fonksiyonel gruba sahip olan VTMS monomeri ile kopolimeri elde edildi. Kopolimere önce MNT bağlandı ardından POH ile klik reaksiyonu yapıldı. FT-IR spektrumunda başta N3' e ait olan 2100 cm-1' deki sinyalin klik reaksiyonu sonucu kaybolması reaksiyonun gerçekleştiğinin en önemli kanıtıdır. MNT bağlı polimerin SEM/EDX ile yüzey yapısına bakılmış ve MNT' lerin polimer içerisinde hapsolmuş olarak bulunduğu saptandı.Son olarak, sentezlenen (k-MWCNT)-g-PAC-g-(a-MNT) polimerinin boyar madde adsorbe etme özelliği Alizarin Sarısı-R (AS) kullanılarak 4 farklı sıcaklık (300K, 308 K, 316 K ve 326 K) ve 4 farklı konsantrasyonda (7 ppm, 12 ppm, 16 ppm ve 20 ppm) gerçekleştirildi.Adsorpsiyon izotermlerine uygunluğu incelendi ve Freundlich izotermine daha uygun olduğu belirlendi. Bu durum adsorpsiyonun ağırlıklı olarak heterojen bölgelerden oluştuğu anlamına gelmektedir. Kinetik açıdan yalancı ikinci mertebe reaksiyona daha yakın olduğu hesaplanan yüksek korrelasyon katsayılarından görüldü. Termodinamik açıdan ∆H˚, ∆S˚ ve ∆G˚ değerleri hesaplandı ve adsorpsiyonun sırasıyla ekzotermik, düzenli ve kendiliğinden gerçekleştiği kanısına varıldı. In this study, firstly Fe3O4 magnetic nanoparticle were synthesized by co-precipitation method with Fe+2/Fe+3 ratio ½. The mean size of the synthesized MNTs with TEM and particle size distribution devices was determined to be around 20 nm. This value was also confirmed by calculating the particle size at 17.8 nm with XRD. The synthesized MNTs were modified by 3-aminopropyl trimethoxysilane (APTS), which is very frequently used in surface modification. The saturation magnetization value (Ms) calculated with VSM was 53.07 emu / g for pure MNT, while this value was calculated as 52.37 emu / g in APTS coated MNT. Different percentages of MNT containing composites copolymers synthesized with NIPAm and AAGA monomers, which are water-soluble and frequently used in drug release, were prepared and the thermal and electrical properties of each composite were examined and thermal and electrical properties of each composite were investigated. As the percentage of MNT increased, the percentage of waste increased in TGA curves. The magnetic properties of the composite containing 5 % MNT were also examined and the Ms value was found to be 23 emu / g and found to be superparamagnetic. The turbidity test was performed with the UV spectrophotometer of the resulting copolymer and due to the high number of hydrophilic groups in the AAGA monomer, the LCST value of 36 °C for NIPAm has increased to 48 °C for the copolymer.In another study, by synthesizing the PAC polymer, the graft polymer was first obtained with oxidized MWCNT and a new graft polymer was synthesized by a-MNT using this polymer. Polymers obtained with both MWCNT and MNT were characterized by FT-IR spectroscopy and surface morphology and element analyzes were performed with SEM/EDX. Similarly, the magnetic properties of the MNT grafted polymer obtained in the final stage were investigated with VSM and the MS value was found to be superparamagnetic in spite of being lower than pure MNT (20.28 emu/g).In the study on ε-CL, after the reaction of the ε-CL polymer, the polymer was reacted a-MNT. Each step of the reactions was characterized by FT-IR and 1H-NMR and 13C-NMR. The polymer bounded CC, was reacted with a-MNT. Since the Tg values of the polymers obtained were very low, so that the TGA curve of the polymer containing a-MNT was examined. Ms value of this polymer was found to be 32.08 emu / g.In our click reaction study, vinyl benzyl azid was initially synthesized and then copolymer with VTMS ponomer having functional group which we can bind to MNT was obtained. MNT was attached to the copolymer first and then clicked with POH. In the FT-IR spectrum, the loss of 2100 cm-1 signal, which belongs to N3, is the most important evidence of this reaction. The surface structure of MNT bound polymer was examined with SEM / EDX and it was determined that MNTs were trapped within the polymer. Finally, dye adsorption properties of synthesized (k-MWCNT)-g-PAC-g-(a-MNT) polymer were investigated in 4 different temperatures (300K, 308K, 316K, and 326K) and at 4 different concentrations (7 ppm, 12 ppm, 16 ppm and 20 ppm) by using Alizarin Yellow-R. The suitability of adsorption isotherms was investigated and it was determined that it was more suitable for Freundlich isotherm. This means that adsorption is predominantly composed of heterogeneous regions. It was seen from the high correlation coefficients calculated to be closer to the kinetic pseudo second order reaction. In terms of thermodynamics, ∆H°, ∆S° ve ∆G° values are calculated and it is concluded that the adsorption is exothermic, regular and spontaneous respectively. 208

Synthesis of related chalcone, 4-pyridinyl-3´-hydroxystyryl ketone, was carried out from the reaction of 4-acetyl pyridine and 3-hydroxybenzaldehyde in an aqueous solution of NaOH. The related methacrylate monomer was obtained from acylation of 4-pyridinyl-3´-hydroxystyryl ketone with methacryloyl chloride in the cold. The copolymer of 4-pyridinyl-3´- methacryloyloxystyryl ketone and 2-hydroxypropyl methacrylate was prepared by free radical polymerization in presence of AIBN at 70 oC. FTIR, 1H-NMR and 13C-APT spectroscopic techniques were used for structural characterization of the products. Thermal characterization of the copolymer was carried out using DSC and TGA techniques. DSC curve shows that this copolymer has a glass transition temperature of 82 oC. The TGA curve shows that decomposition given volatile product started at 210 ° C and a residue of 16.4% left at 500 °C. Dielectric constant (ε´) of the copolymer decreased rapidly from 3.82 to 2.62 with increasing frequency in the range of 100-700 Hz, and after this frequency ε´ quantity remained nearly constant at a value such as 2.60. The dielectric loss (´´) decreased rapidly from 0.23 to 0.03 with increasing frequency in range of 100-1130 Hz, and after that ´´value remained nearly constant in range of 1130-5000Hz. ε´ Value of the copolymer increased only from 2.57 to 3.03 with increasing temperature from 298 K to 385 K. In the same temperature range, the ´´ value increased from 0.02 to 0.20. The ac conductivity of the copolymer increases from 2.40x10-10 S/cm to 64.57x10-10 S/cm as the frequency increased from 100 Hz to 5000 Hz at room temperature. The ac conductivity increases slightly with increasing temperature, 1.36x10-9 S/cm at 298 K, and 1.69x10-9 S/cm at 385 K., İlgili kalkonun sentezi,4-piridinil-3´-hidroksistiril keton, sulu NaOH çözeltisinde 4-asetil piridinile 3-hidroksibenzaldehitin reaksiyonu ile gerçekleştirildi. Yan zincirindekalkon yapısı taşıyan bir metakrilat monomeri, 4-piridinil-3´-hidroksistiril ketonunmetakriloil klorürle soğuktaki reaksiyonundan elde edildi.4-Piridinil-3´-metakriloiloksistiril keton ve 2-hidroksipropil metakrilatınkopolimeri 70 oC de AİBN yanında serbest radikal polimerizasyonuylaelde edildi. Ürünlerin yapısal karakterizasyonu FTIR, 1H-NMR ve 13C-APTteknikleriyle yapıldı. Kopolimerin termal karakterizasyonu için DSC ve TGAteknikleri kullanıldı. DSC eğrisi kopolimerin 82 oC lik bir camsıgeçiş sıcaklığına sahip olduğunu gösterdi. TGA eğrisi uçucu madde verenparçalanmanın 210 oC de başladığını ve 500 oC de %16.4kadar bir artık bıraktığını gösterdi. Kopolimerin dielektrik sabiti (ε´), 100-700 Hz aralığında artan frekansla 3.82´den 2.62´ye düştü ve bufrekanstan sonra 2.60 gibi bir değerde yaklaşık sabit kaldı. Dielektrik kaybı (e´´) da 100-1130 Hz frekans aralığında 0.23 den 0.03 değerine hızlı birdüşüş gösterdi ve sonra e´´değeri 1130-5000 Hzaralığında yaklaşık sabit kaldı. Kopolimerin ε´ değeri, sıcaklık298 K´den 385 K´e artarken sadece 2.57´dan 3.03 çıktı. Aynı sıcaklık aralığındae´´değeri ise 0.02´den 0.20´eyükseldi. Kopolimerin AC iletkenliği oda sıcaklığında frekansın 100 Hz´den 5000Hz´e çıkmasıyla 2.40x10-10 S/cm´den 64.57x10-10 S/cm´earttı. AC iletkenliği sıcaklık artışıyla çok az arttı (298 K´de 1.36x10-9S/cm ve 385 K´de 1.69x10-9 S/cm ).İlgili kalkonun sentezi, 4-piridinil-3´-hidroksistiril keton, sulu NaOH çözeltisinde 4-asetil piridin ile 3-hidroksibenzaldehitin reaksiyonu ile gerçekleştirildi. Yan zincirinde kalkon yapısı taşıyan bir metakrilat monomeri, 4-piridinil-3´-hidroksistiril ketonun metakriloil klorürle soğuktaki reaksiyonundan elde edildi. 4-Piridinil-3´-metakriloiloksistiril keton ve 2-hidroksipropil metakrilatın kopolimeri 70 oC de AİBN yanında serbest radikal polimerizasyonuyla elde edildi. Ürünlerin yapısal karakterizasyonu FTIR, 1H-NMR ve 13C-APT teknikleriyle yapıldı. Kopolimerin termal karakterizasyonu için DSC ve TGA teknikleri kullanıldı. DSC eğrisi kopolimerin 82 oC lik bir camsı geçiş sıcaklığına sahip olduğunu gösterdi. TGA eğrisi uçucu madde veren parçalanmanın 210 oC de başladığını ve 500 oC de %16.4 kadar bir artık bıraktığını gösterdi. Kopolimerin dielektrik sabiti (ε´), 100-700 Hz aralığında artan frekansla 3.82´den 2.62´ye düştü ve bu frekanstan sonra 2.60 gibi bir değerde yaklaşık sabit kaldı. Dielektrik kaybı (´´) da 100-1130 Hz frekans aralığında 0.23 den 0.03 değerine hızlı bir düşüş gösterdi ve sonra ´´değeri 1130-5000 Hz aralığında yaklaşık sabit kaldı. Kopolimerin ε´ değeri, sıcaklık 298 K´den 385 K´e artarken sadece 2.57´dan 3.03 çıktı. Aynı sıcaklık aralığında ´´değeri ise 0.02´den 0.20´e yükseldi. Kopolimerin AC iletkenliği oda sıcaklığında frekansın 100 Hz´den 5000 Hz´e çıkmasıyla 2.40x10-10 S/cm´den 64.57x10-10 S/cm´e arttı. AC iletkenliği sıcaklık artışıyla çok az arttı (298 K´de 1.36x10-9 S/cm ve 385 K´de 1.69x10-9 S/cm ).

Bu çalışmada, yüzeyi güçlendirilmiş Raman spektrometrisi (SERS) ile Staphylococcal Enteretoksin B (SEB)' in ultrahassas tayini için basit ve oldukça seçici bir homojen sandviç immünoassay sistemi geliştirilmiştir. Analizde SEB yakalama aracı olarak basit bir mıknatısla toplanabilen, antikorla etkileştirilmiş manyetik altın nanoçubuk partikülleri kullanılmıştır. Örnek matriksinden SEB ayrıldıktan sonra, altın nanoçubuk partiküllerinin yardımıyla spesifik antikor-antijen çifti kullanılarak sandviç forma getirilmiştir. Altın nanoçubuk partikülleri SERS aktif molekülü (5-5'-Ditiobis (2-Nitrobenzoik asit), DTNB) ile tek tabaka halinde modifiye edilmiş ve DTNB' nin karboksil grupları uygun antikor problarıyla eşleştirilmiştir. SERS sinyali ve SEB konsantrasyonu arasındaki ilişki 0,3 µM ile 3 fM lineer aralığında olduğu bulunmuştur. Homojen assay sistemi için tayin limiti 2×10-11 mg/mL (ca. 768 aM, 9250 SEB molekülü / 20 µL örnek hacmi) olarak bulunmuştur. Geliştirilen metot daha sonra yapay olarak kontamine edilmiş sütte SEB tayini için değerlendirilmiştir. Bununla birlikte, bu metot bovin serum albumin (BSA) ve avidin üzerinde SEB spesifikliğini incelemek için de kullanılmıştır. In this study, simple and highly selective homogeneous sandwich immunoassay was developed for ultrasensitive detection of Staphylococcal Enterotoxin B (SEB) using Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) probe. The assay uses polyclonal-antibody functionalized magnetic gold nanorod particles as capture probes for SEB, which can be collected via a simple magnet. After separating SEB from the sample matrix, they are sandwiched by using binding specific antibody-antigen pairs with the help of gold nanorod particles. Gold nanorod particles are bifunctional by design and contain self ? assembled monolayers (SAMs) of SERS tag molecule (5,5 ? Dithiobis (2?Nitrobenzoic acid), DTNB) and carboxylic functionalities of DTNB for coupling with suitable antibody probes. The correlation between the SEB concentration and SERS signal was found to be linear within the range of 3 fM to 0.3 µM. The limit of detection for homogeneous assays was determined to be 2 x 10-11 mg/mL (ca. 768 aM, 9250 SEB molecules / 20 µL sample volume. The developed method was further evaluated for detecting SEB in artificially contaminated milk. Besides, the method was also used for investigating the SEB specificity on bovine serum albumin (BSA) and avidin. 82

Çalışmada manyetik Fe3O4 nanopartikülleri birlikte çöktürme yöntemiyle sentezlendi. Sentezlenen nanopartiküllerin TEM ve partikül boyutlandırıcı ile boyutlarının 20 nm civarında olduğu ve XRD ile de yapılarının küre şeklinde olduğu belirlendi. VSM ile elde edilen manyetizasyon eğrisinden doygunluk manyetizasyon değeri (Ms) 53.28 emu/g olarak bulundu. Ardından Poli(vinil klorür) ile farklı yüzdelerde manyetik nanopartikül kullanılarak kompozitler hazırlandı. Hazırlanan kompozitlerin karekterizasyonu FT-IR spektrofotometresi ile yapıldı. TGA ve DSC ile termal analizleri yapıldı ve nanopartiküllerle hazırlanan kompozitlerde Tg değerlerinin saf PVC’ den daha yüksek olduğu görüldü. Elektriksel ölçüm sonuçlarından, MNP ilavesinin dielektrik sabitini düşürdüğü görüldü. Ayrıca AC iletkenliğinin artan frekansla artış göstermesine rağmen kompozitlerin iletkenliğinin saf PVC’ den daha düşük olduğu belirlenmiştir., In this study, magnetic Fe3O4 nanoparticles were synthesized by co-precipitation. It was determined that the dimensions of the synthesized nanoparticles with TEM and Particle Sizer were around 20 nm and their structures were spherical by XRD. Saturation magnetization value (Ms) from the magnetizaton curve obtained by VSM was found as 53.28 emu/g. Then, composites were prepared using Poly (vinyl chloride) with different percentages of magnetic nanoparticles. The PVC/magnetic Fe3O4 nanoparticles were characterized by FT-IR spectrophotometer. Thermal analyzes were carried out by DSC and TGA, and Tg values of composites were found to be higher than pure PVC. From the electrical measurement results, it was observed that the addition of MNP reduced the dielectric constant. Additionally, although AC conductivity increases with increasing frequency, it is determined that the conductivity of composites is lower than pure PVC.