Search

Two meso-dichlorophenyl substituted metallocorroles were synthesized and characterized as to their electrochemical and spectroelectrochemical properties in dichloromethane, benzonitrile, and pyridine containing 0.1 M tetra-n-butylammonium perchlorate (TBAP) as supporting electrolyte. The examined compounds are represented as (Cl2Ph)3CorFeIVCl and (Cl2Ph)3CorMnIVCl where (Cl2Ph)3Cor is the trianion of 5,10,15-tri(2,4-dichlorophenyl)corrole. Each metallocorrole was examined as to its catalytic activity for the electoreduction of dioxygen when coated on an edge-plane pyrolytic graphite electrode in 1.0 M HClO4. Cyclic voltammetry combined with linear sweep voltammetry at a rotating disk electrode (RDE) and a rotating ring disk electrode (RRDE) was utilized to evaluate the catalytic activity for the electroreduction of O2. The main O2 reduction product is hydrogen peroxide under the given experimental conditions.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2011, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2011, Perklorat bulunduğu su ve besinlerle vücuda giriş yapabilir. Suda kolaylıkla çözündüğü için mide ve bağırsaklara çok hızlı geçiş yapar ve buradan kan dolaşımına katılır. Kan dolaşımı yoluyla vücudun bütün bölümlerine taşınır. Pek çok iç organ (örneğin; tiroid, meme dokusu ve tükürük bezleri) kan dolaşımından perkloratın nispeten büyük miktarını alır. Kandan böbreklere geçen perklorat daha sonra idrarla bırakılır. İnsanlarda perklorat toksisitesi için temel hedef organ tiroid bezidir. Peklorat anyonu tiroid bezlerinin sodyum iyodür simporter (NIS) proteini tarafından iyodür alımını yarışmalı olarak inhibe eder ve çok yüksek düzeyde, metabolik aktivite için gerekli iki iyot hormonunun [triiyodotironin(T3) ve tiroksin(T4)] üretimini engelleyebilir. İyot tiroid hormonlarının sentezi için bir yapı bloğu olarak gereklidir. Kana bırakılan tiroid hormonları bazı vücut fonksiyonlarını düzenler. Uzun süre perklorata maruz kalan insanlarda tiroid hormanlarını azaltıcı etkisi olduğu söylenmektedir. Tıbbi olarak hipotiroidizm adı verilen bu durumda, kandaki tiroid hormonlarının daha düşük miktarı hipofiz hormonlarında artmaya sebep olur ve böylece tiroid bezlerinde bir büyüme meydana gelir. Tıbbi olarak bu duruma guatr denir. Fetuslar ve bebekler perklorat maruziyetine karşı, nöral beyin ve iskelet olarak kısmen risk altındadırlar. Hamile ve emziren kadınlar perkloratı plasental ve meme NIS sistemi tarafından sırasıyla transfer ederler. Perklorat su ve süt, bazı yiyecek örneklerinde bulunmuştur. Bazı bitkilerde, özellikle lifli sebzelerde yüksek miktarda perklorat bulunmuştur. Bitkiler perklorat içeren su ile sulandığında, bitkinin yapraklarından su buharlaştığında geriye perklorat kalır. İnekler perklorat içeren yemleri yiyebilir ve perklorat sütlerine geçebilir. Bunlara ek olarak, roket üretim ya da test alanının yakınında yaşayan, yapımında çalışan kişiler veya havai fişekler, diğer fişek ve patlayıcı türlerinin yapıldığı tesislerde çalışan kişiler için bu alanlar potansiyel perklorat kaynağıdır. Üretim ve askeri tesislerde perklorat yer altı ve yüzey sularına sızıntı ile bulaşabilir. Bu alanlarda perklorata maruz kalınabilir. Süt insan sağlığı açısından özellikle yeni doğan ve çocuklar için çok önemli olduğu bilinir, çünkü perkloratın tespit edildiği tiroid bezleri beyin gelişiminde çok önemlidir. Bu çalışmada süt örneklerinde tespit edilebilir miktarda perklorat bulunmuştur. Perkloratın temel kaynağı olarak, sığırların beslendiği yem ve su kaynakları görülebilir. Türkiye de su örneklerinde perklorat kirliliğini ölçmek için çeşitli su örnekleri (havuz, musluk, yüzey suyu) analizlendi. Bu örneklerde ya çok düşük miktarlarda tespit edilmiş ya da hiç tespit edilememiştir. Çalışmamız su örneklerinde perklorat kirliliğinin çok yaygın olmadığını göstermektedir., Perchlorates can enter the body after you have swallowed food or water containing them. Since they easily dissolve in water, they quickly pass through the stomach and intestines and enter the bloodstream. The bloodstream carries perchlorate to all parts of the body. A few internal organs (for example, the thyroid, breast tissue, and salivary glands) can take up relatively large amounts of perchlorate from the bloodstream. The main target organ for perchlorate toxicity in humans is the thyroid gland. Perchlorate anion (ClO4-) competitively inhibits iodide uptake by the thyroid gland’s sodium-iodide symporter (NIS) protein and, at high levels, may disrupt production of two iodine hormones [triiodothyronine (T3) and thyroxine (T4)] essential for metabolic activity. Iodine is required as a building block for the synthesis of thyroid hormone. Thyroid hormones regulate certain body functions after they are released into the blood. Although not demonstrated in humans, it is anticipated that people exposed to excessive amounts of perchlorate for a long time may develop a decreased production of thyroid hormones. The medical name for this condition is hypothyroidism. In hypothyroidism, the lower amounts of thyroid hormones in blood cause increases in pituitary hormones that can lead to an increase in the size of the thyroid gland. The medical name for this condition is goiter. Perchlorates have been found in food, water samples and milk. Some plants, especially leafy green vegetables, have been found to have elevated levels of perchlorate. When water containing perchlorate is used to irrigate the plants, perchlorate is left behind when water evaporates from the leaves of the plants. Cows may eat fodder containing perchlorate and pass them on in their milk. Additional potential sources of perchlorate may be found if you live near a rocket manufacturing or testing facility, if you live near or work at a factory where they are made, or if you live near a factory that makes fireworks, flares, or other explosive devices. Production and military facilities have contaminated ground and surface waters through leaching,seepage, and improper disposal of material past its shelf life. It is universally known that milk is important for human health, especially for infants and children because the thyroid hormone is essential for the development of the brain detected perchlorate. The study showed that detectable perchlorate was present in milk samples. The main source of perchlorate in milk may be forage and water that are fed to the cattle. The perchlorate in various water samples (pool,surface,tap water etc.) were also analyzed to assess the perchlorate pollution in Turkey water samples were investigated. Consequently, there is no or low concentration of perchlorate in analyzed water samples. Our study showed that water samples have not been extensively polluted by perchlorate., Yüksek Lisans, M.Sc.

ÖZET Yüksek Lisans Tezi RODANÜR VE PERKLORAT İYON-SEÇİCİ ELEKTROT GELİŞTİRİLMESİ Sevcan ERDEN Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Yard. Doç. Dr. Esin CANEL Bu çalışmada, iyonofor olarak p-ter-butilkaliks[4]aren kullanılarak hidrojen iyonuna duyarlı bir PVC membran elektrot hazırlandı ve bu elektrodun asidik ortamlarda anyon seçici özelliğinden yararlanılarak, rodanür ve perklorat iyon- seçici elektrot olarak kullanılıp kullanılamayacağı araştırıldı. Bu doğrultuda membran bileşimi %1 iyonofor, %66 o-nitrofeniloktileter ve % 33 PVC olan pH elektrotlu bir hücre hazırlandı. Elektrodun bu anyonlara karşı seçiciliğini tayin etmek için 10`1 - 10`6 M aralığında rodanür ve perklorat çözelti serileri hazırlandı ve çözeltilerin pH değerleri 2'ye ayarlandı. Potansiyel ölçümler yapılarak kalibrasyon eğrileri elde edildi ve bu eğrilerden rodanür iyonu için çalışma aralığının 10`1 - 3xl0`5 M ve eğimin 52,0 ± 0,2 mV/ pSCN olduğu tespit edildi. Perklorat için elde edilen değerler de sırasıyla 10`' - 10`5 M ve 48,7+0,5 mV/ pClC4'tür. Hazırlanan elektrodun farklı iyonlara karşı cevabı araştırıldı ve karışık-bozucu yöntemi ile bu iyonların seçicilik katsayıları tayin edildi. Bu elektrodun çeşitli analitiksel uygulamalarda rodanür ve perklorat iyonları için indikatör elektrot olarak kullanılabileceği tespit edildi. 2001, 94 sayfa, Anahtar kelimeler: PVC membran, potansiyometri, hidrojen iyon-seçici elektrot, j?-ter-butilkaliks[4]aren, pH elektrot ABSTRACT MasterThesis THE CONSTRUCTION OF. THIOCYANATE AND PERCHOLARATE ION-SELECTIVE ELECTRODE Sevcan ERDEN Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Assistant Prof. Esin Canel A hydrogen ion-selective electrode was prepared by using p-tert-butyl-calix [4] arene, and it was investigated that whether it could be utilized as a thiocyanate and a perchlorate ion selective electrode by the use of its feature of becoming anion sensitive in acidic regions. For this purpose a cell containing of a pH electrode was prepared with a membrane composition of 1% ionophore, 66% o- nitrophenyloctylether and 33% PVC. A series of thiocyanate and perchlorate solutions with molar concentrations between 10`' - 10`6 M were prepared to determine the sensitivity of this electrode towards these ions, and the pH values of these solutions were adjusted to pH=2. The calibration curves were obtained by the use of the potentials obtained and from these curves the working range for the thiocyanate ion was determined as 10'1 - 3xl0`5 M, and the slope of the electrode was found to be 52,0±0,2 mV7 pSCN. The same values for the perchlorate ion were 10`1 - 10`5 M and 48,7 ±0,5 mV/ pC104 respectively. The response of the electrode towards different ions was investigated and the selectivity coefficients were determined by the fixed-interference method. It was determined that this electrode could be used as an indicator electrode for a thiocyanate ion and perchlorate ions in various analytical applications. 2001, 94 pages Key Words: PVC membrane, potentiometry, hydrogen ion-selective electrodes, />-tert-butylcalix[4] arenes, pH-electrode 94

ÖZET DOKTORA TEZİ ÇEŞİTLİ İYON-SEÇİCİ ELEKTROTLARIN HAZIRLANMASI; NİTRAT-, RODANÜR-, İYODÜR- VE PERKLORAT-SEÇİCİ ELEKTROTLAR Nazife ASLAN (YILMAZ) Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Ensdtfisi Kimya Anabilim Dalı Danışman: Prof.Dr Esma KILIÇ JOri: Prof.Dr. Fltnat KÖSEOĞLU Prof.Dr. Esma KILIÇ Prof. Dr. Orhan ATAKOL Doç. Dr. Mehmet TÜFEKÇİ Doç.Dr. Adnan KENAR Bu çalışmada, tris (N,N',N`-salisiliden aminoetil)amin demir(III) kompleksi kullanılarak nitrat, rodanur, iyodür ve perklorat anyonlanna duyarlı yeni sıvı membran elektrotlar geliştirildi. Hazırlanan elektrotların nitrat, rodanur, iyodür ve perklorat anyonlanna iyi bir seçicilik gösterdiği ve eğimlerinin Nemst değerine yakın olduğu görülmüştür. Elektrotların optimum çalışma pH'ının yaklaşık 4 olduğu tespit edilmiştir. Çeşidi inorganik anyonlar için potansiyometrik seçicilik katsayıları karışık çözelti yöntemiyle incelenmiş ve ayrıca elektrotların tekrarlanabilirligi, cevap süresi ve ömrü belirlenmiştir. Elektrotların uygulanabilirliğini görmek için çeşidi numunelerin doğrudan potansiyometri ve potansiyometrik titrasyon yöntemleri ile uygulamaları yapılmıştır. 2000, 136 sayfa Anahtar kelimeler: Sıvı membran, Trensal-Fe(III), potansiyometri, nitrat-, rodanur-, iyodür-, perklorat-seçici elektrot üi ABSTRACT Ph.D. Thesis CONSTRUCTION OF SOME ION-SELECTIVE ELECTRODES; NITRATE-, TfflOCYANATE-, IODIDE- AND PERCHLORATE- SELECnVE ELECTRODES Narife ASLAN (YILMAZ) Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Prof.Dr. Esma KILIÇ Jury: Prof.Dr. Fitnat KÖSEO?LU Prof.Dr. Esma KILIÇ Prof. Dr. Orhan ATAKOL AssL Prof. Dr. Mehmet TÜFEKÇİ Asst Prof. Dr. Adnan KENAR In this study, new liquid-state membrane electrodes based on Schiff base complexes of Fe(IÜ) (Tris(N,N,N-salicylidene aminoethyl)ammine iron(III) ) are described. Resulting electrodes exhibited good selectivity properties toward the nitrate, thiocyanate, iodide and perchlorate anions and gave near-Nernstain slopes. The optimum working pH of the electrodes was about 4. The potentiometric selectivity coefficients for some inorganic anions were evaluated by the mixed solution method and furthermore, the performance of the electrodes with respect to electrode reproducibility, life time and response time was determined. Electrodes were applied in direct potentiometry and potentiometric titration method for various samples in order to demonstrate their applicability. 2000, 136 pages Key Words: Liquid membrane, trensal-Fe(ni), potentiometry, nitrate-, thiocyanate-, iodide- and perchlorate-selective electrode. 136