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We have applied fast-ion-beam laser-fluorescence spectroscopy to measure the hyperfine structures of seven even-parity and six odd-parity levels in Mo II and the isotope shifts of nine transitions in the wavelength range 424.5-443.4 nm. These are the first measurements of these parameters and almost the first such measurements in Mo II. These atomic data are essential for astrophysical studies of chemical abundances, allowing correction for saturation and the effects of blended lines. They also provide important constraints on stellar diffusion modeling, particularly in chemically peculiar (CP) stars, and serve as valuable input to semi-empirical theoretical models of hyperfine structure and isotope shifts. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Although 2-hydroxypyridine is one thousand times less acidic than its isomer 3-hydroxypyridine and ten million times less acidic than acetic acid, in the aqueous hydration of 1 mol/L acetone at 298 K the catalytic effect of added 2-hydroxypyridine is 600 000 times greater than that of 3-hydroxypyridine and 20 times greater than that of acetic acid. This experimental result is successfully reproduced by a theoretical treatment that assumes that solvent molecules participate in a cyclic cooperative mechanism that avoids the formation of charged intermediates. However, the theoretical treatment does not support the seemingly obvious conclusion that the origin of the enhanced catalytic activity of 2-hydroxypyridine lies in its bifunctional nature. Rather, this enhanced catalytic activity can be traced to the exceptional thermodynamic stability of the principal reactant complex, which contains a dihydrate of 2-pyridone.Key words: hydration, isotope shift, bifunctional, cooperativity, cyclic mechanism, ab initio, SCRF Même si la 2-hydroxypyridine est mille fois moins acide que son isomère, la 3-hydroxypyridine, et dix millions de fois moins acide que l'acide acétique, l'effet catalytique provoqué par l'addition de 2-hydroxypyridine sur la réaction d'hydratation aqueuse d'une solution 1 mol/L d'acétone à 298 K est 600 000 fois plus grand que celui de la 3-hydroxypyridine et que 20 fois celui de l'acide acétique. On peut facilement reproduire ce résultat expérimental par un traitement théorique qui fait l'hypothèse que les molécules de solvant participent à un mécanisme coopératif cyclique qui évite la formation d'intermédiaires chargés. Toutefois, le traitement théorique n'apporte aucun support à la conclusion qui paraît évidente que l'origine de l'activité catalytique élevée de la 2-hydroxypyridine tient à sa nature bifonctionnelle. Cette activité catalytique élevée est plutôt attribuée à la stabilité thermodynamique exceptionnelle du complexe réactif principal qui contient un dihydrate de la 2-pyridone.Mots-clés : hydratation, déplacement isotopique, bifonctionnel, coopération, mécanisme cyclique, ab initio, champ réactionnel autocohérent (CRAC).[Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR]