1. Stereokontrolle. V. Radikalische Polymerisation von vinylformiat
- Author
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Hans‐Georg Elias, Marcello Riva, and Paul Göldi
- Subjects
chemistry.chemical_compound ,Chloroform ,chemistry ,Polymerization ,Hydrogen bond ,Radical ,Tacticity ,Polymer chemistry ,Acetone ,Dimethylformamide ,Mole fraction - Abstract
Vinylformiat wurde in Substanz, Aceton, Chloroform bzw. Dimethylformamid bei Temperaturen zwischen +60 und −20°C radikalisch polymerisiert. Aus der Temperaturabhangigkeit des Verhaltnisses Xi/Xs an isotaktischen und syndiotaktischen Diaden wurde die Differenz der Aktivierungsenthalpien (ΔHi≠ − ΔHs≠) bzw. -entropien (ΔSi≠ − ΔSs≠) fur die Polymerisation in den einzelnen Losungsmitteln berechnet. Zwischen (ΔHi≠ − ΔHs≠) und (ΔSi≠ − ΔSs≠) besteht ein Kompensationseffekt. Aus der Kompensationstemperatur T0 = 344°K der Stereokontrolle wird geschlossen, das die Stereokontrolle mindestens teilweise durch Wasserstoffbruckenbindungen im ubergangszustand bedingt ist. Vinylformate has been polymerized by free radicals in bulk, acetone, chloroform, and dimethylformamide at temperatures between +60 and −20°C. The differences (ΔHi≠ − ΔHs≠) of the activation enthalpies and (ΔSi≠ − ΔSs≠) of activation entropies were calculated from the temperature dependence of the ratio Xi/Xs of the mole fractions of isotactic and syndiotactic dyads, resp., formed in the different solvents. A compensation effect exists between (ΔHi≠ − ΔHs≠) and (ΔSi≠ − ΔSs≠) resp. The compensation temperature for the stereocontrol was determined as T0 = 344°K. This numerical value points towards a stereocontrol by hydrogen bonds during the transition state.
- Published
- 1971
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