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7 results on '"Dominique Lavabre"'

1. Two electroactive ferrocenyl chalcones as original optical chemosensors for Ca2+ and Ba2+ cations in CH3CN

Author

Suzanne Fery-Forgues, Béatrice Delavaux-Nicot, Jérôme Maynadié, Dominique Lavabre, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
Ligand–cation interaction, Chemosensors, Absorption spectroscopy, Optical properties, Chemistry, Ligand, Organic Chemistry, Inorganic chemistry, chemistry.chemical_element, Calcium perchlorate, Calcium, Biochemistry, Fluorescence spectroscopy, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Crystallography, Chalcone, Ferrocene, Materials Chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, Acetonitrile, Trifluoromethanesulfonate
Abstract

International audience; The optical study of ferrocenyl ligands 1–2 is presented, and reveals several interesting points. Contrary to their monosubstituted counterparts, these ligands exhibit fluorescence properties in acetonitrile. They can detect calcium, and also barium, by four different techniques: NMR, electrochemistry, UV–Vis absorption spectroscopy and fluorimetry in the same solvent. Each ligand detects both salts in the same manner by UV–Vis absorption and by fluorimetry. The response depends on the nature of the N terminal groups of the ligand. In each case, the ligand–calcium interaction is complex and involves 3–5 species in equilibrium in solution. Their association constants have been determined by fitting the UV–Vis data. Remarkably, for 2 and the calcium salts, nearly the same set of association constants can be used to fit not only the UV–Vis data obtained with calcium triflate (in a restricted range of concentration) or with calcium perchlorate, but also the NMR data obtained with calcium triflate. Interestingly, these results strengthen the fact that, in this family of compounds, the azacrown derivatives are less sensitive to high calcium triflate concentrations than their simple N-alkyl homologues. It is noteworthy that the complex non-monotonous fluorescence behaviour of compounds 1 and 2 upon Ca2+ or Ba2+ addition is quite original for ferrocenyl chalcones. These ligands constitute scarce examples of multi-signalling fluorescent ferrocenyl chemosensors for Ca2+ and Ba2+ cations in CH3CN.

Published
2007

2. Ca2+ vs. Ba2+ electrochemical detection by two disubstituted ferrocenyl chalcone chemosensors. Study of the ligand–metal interactions in CH3CN

Author

Jérôme Maynadié, Suzanne Fery-Forgues, Béatrice Delavaux-Nicot, Dominique Lavabre, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
Ligand–cation interaction, Chemosensors, Titration curve, Chemistry, Ligand, Organic Chemistry, Inorganic chemistry, Protonation, Biochemistry, Adduct, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Chalcone, Ferrocene, Computational chemistry, Electrochemical properties, Materials Chemistry, Molecule, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, Selectivity, Trifluoromethanesulfonate
Abstract

We show here that the disubstituted ferrocenyl chalcones 1 and 2 are good electrochemical sensors for calcium and barium in CH 3 CN. However, these two triflate salts are detected in a different way by both ligands. To clarify this point, a thorough and informative NMR study of the ligand–salt interactions is presented. The unusual shapes of the titration curves obtained depend on both the ligand and cation used. For example, they illustrate that ligand 1 mainly interacts with the metal by its CO functions, while ligand 2 also interacts by its azacrown groups. These curves also reflect complex equilibriums in solution involving several ligand–salt adducts detected by mass spectrometry. To evaluate the strength of these interactions, the association constants of all the species formed have been determined by fitting the NMR data. It is noteworthy that changing the diethylamino groups in molecule 1 by the azacrown residue enhances the selectivity for the calcium salt, as pointed out by the value of the association constant of the 2 Ca 2+ species. The synthesis of the protonated counterparts 3 and 4 was useful to clarify the electrochemical behaviour of 1 and 2 . Although the two ligand–salt interactions present several common points, the whole results obtained allow us to propose an original explanation for the difference observed between the Ca 2+ and Ba 2+ electrochemical sensing.

Published
2007

3. Monosubstituted ferrocenyl chalcones : effect of structural changes upon the versatile ability to detect calcium by absorption spectroscopy

Author

Dominique Lavabre, Béatrice Delavaux-Nicot, Jérôme Maynadié, Suzanne Fery-Forgues, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
Ligand–cation interaction, Chemosensors, Absorption spectroscopy, Ligand, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, Calcium perchlorate, Conjugated system, Calcium, UV/vis absorption properties, Biochemistry, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Chalcone, chemistry, Ferrocene, Computational chemistry, Materials Chemistry, Organic chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, Absorption (chemistry), [CHIM.OTHE]Chemical Sciences/Other, Trifluoromethanesulfonate
Abstract

We show how structural changes in the basic framework of ferrocenyl chalcone [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 COCH CHC 6 H 4 NEt 2 )] ( 1 ) induce different capabilities of detecting calcium by UV/vis absorption spectroscopy. In particular, compound 1 , and its derivatives ( 2 ) and ( 3 ) incorporating a supplementary ethylenic unit into the conjugated link, allow a specific detection of calcium triflate with regard to calcium perchlorate. Investigations related to the unprecedented behaviour of these chalcone-like derivatives are presented. This study confirms that while the interaction of ligands 1 – 3 with calcium is centred on the CO group, the interaction of ligand 4 with calcium is aza-centered. The strength of these interactions was examined by processing the UV/vis absorption data with a curve fitting model. Remarkably, in the case of compound 4 , the set of association constants issued from processing the absorption data was successfully used to fit the NMR data. In addition, mass spectrometry experiments provided strong support for the formation of the different species involved in the interaction of compounds 1 – 4 with calcium. This work underlines the importance of considering the nature of the salt used as well as the experimental conditions in cation detection processes.

Published
2006

4. Mirror-symmetry breaking in the Soai reaction : a kinetic understanding

Author

Ramon Hernandez Lamoneda, Jesús Rivera Islas, Jean Claude Micheau, Thomas Buhse, Dominique Lavabre, Haydée Rojas Cabrera, Jean-Michel Grévy, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
Diisopropylzinc, Multidisciplinary, 010405 organic chemistry, Stereochemistry, Soai reaction, 010402 general chemistry, Spontaneous absolute asymmetric synthesis, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Autocatalysis, chemistry.chemical_compound, chemistry, Computational chemistry, Physical Sciences, Stereoselectivity, Enantiomer, Enantiomeric excess, Chirality (chemistry), [CHIM.OTHE]Chemical Sciences/Other
Abstract

Kinetic modeling using nonlinear differential equations is proposed to analyze the spontaneous generation of enantiomeric excess in the autocatalytic addition of diisopropylzinc to prochiral pyrimidine carbaldehydes (Soai reaction). Our approach reproduces experimentally observed giant chiral amplification from an initial enantiomeric excess of –6% to >60%, high sensitivity and positive response to the presence of minute amounts of chiral initiator at concentrations –14M, and spontaneous absolute asymmetric synthesis from achiral starting conditions. From our numerical simulations using kinetic schemes derived from the Frank model, including stereospecific autocatalysis and mutual inhibition, we have shown that it is possible to reproduce the mirror-symmetry-breaking behavior of the Soai reaction under batch conditions leading to a bimodal enantiomeric product distribution. Mirror-symmetry breaking was found to be resistant to a loss of stereoselectivity up to 30%. While the mutual inhibition between enantiomers seems to originate from the presence of dimerization equilibria, the exact nature of the autocatalytic stereoselective process still remains to be revealed. From the kinetic viewpoint, simple autocatalysis involving monomers as the catalytic species is consistent with all reported experimental effects of the Soai reaction.

Published
2005

5. From Calcium Interaction to Calcium Electrochemical Detection by [(C 5 H 5 )Fe(C 5 H 4 COCHCHC 6 H 4 NEt 2 )] and Its Two Novel Structurally Characterized Derivatives

Author

Bruno Donnadieu, Jérôme Maynadie, Alix Sournia-Saquet, Jean-Claude Daran, Béatrice Delavaux-Nicot, Dominique Lavabre, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
chemistry.chemical_classification, Reaction mechanisms, Inorganic chemistry, chemistry.chemical_element, Salt (chemistry), Protonation, Calcium, Conjugated system, Electrochemistry, Ligands, Adduct, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Crystallography, Ferrocene, chemistry, Yield (chemistry), Cations, Oxidation, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Physical and Theoretical Chemistry
Abstract

[(C(5)H(5))Fe(C(5)H(4)COCH=CHC(6)H(4)NEt(2))] (1) has been electrochemically evaluated toward different cations in solution. Calcium sensing by this compound and its two new derivatives [(C(5)H(5))Fe(C(5)H(4)CO(CH=CH)(2)C(6)H(4)NMe(2))] (2) and [(C(5)H(5))Fe(C(5)H(4)CH=CHCOCH=CHC(6)H(4)NEt(2))] (3) that exhibit a conjugated link between the ferrocene unit and the nitrogen atom has been thoroughly examined. Compounds 2 and 3 have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction studies. The three related protonated species [1H][BF(4)] (4), [2H][BF(4)] (5), and [3H][BF(4)] (6) have been isolated in a good yield. NMR experiments clearly established that calcium interaction occurs in the vicinity of the carbonyl group, and mass spectrometry studies confirmed that this interaction, which involves several ligand-Ca(2+) adducts, is complex. A combination of electrochemical and NMR experiments highlighted an original salt influence on the electrochemical calcium sensing result.

Published
2004

6. Calcium Photorelease from a Symmetrical Donor−Acceptor−Donor Bis-crown-fluoroionophore Evidenced by Ultrafast Absorption Spectroscopy

Author

Dominique Lavabre, Suzanne Fery-Forgues, Nathalie Marcotte, Pascal Plaza, Monique M. Martin, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Processus d'Activation Sélective par Transfert d'Energie Uni-électronique ou Radiatif (UMR 8640) (PASTEUR), Département de Chimie - ENS Paris, École normale supérieure - Paris (ENS-PSL), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Paris sciences et lettres (PSL)-École normale supérieure - Paris (ENS-PSL), and Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Paris sciences et lettres (PSL)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

Subjects
Absorption spectroscopy, 010405 organic chemistry, Chromophore, 010402 general chemistry, Cyclopentanone, Photochemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, chemistry.chemical_compound, Reaction rate constant, chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, Methylene, Triplet state, Acetonitrile, Ground state, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract

The excited-state properties of a calcium dicomplex (AM2) of 2,5-[bis-[4N-(aza-15-crown-5)phenyl]methylene]cyclopentanone (A) in acetonitrile are investigated by ultrafast absorption spectroscopy. Spectroscopic evidence of an ultrafast cation decoordination following subpicosecond excitation of the chromophore is given. A global analysis of the time-resolved data is performed, and a kinetic scheme is tentatively proposed, which quantitatively describes the dynamics of the deactivation pathway of the AM2 dicomplex. A first step would involve the disruption of one of the two nitrogen−calcium bonds at a rate constant of 4 × 1011 s-1, followed by the diffusion of the cation out of the crown at a rate of 5.8 × 1010 s-1. The resulting AM complex would then relax both to its ground state (5.4 × 108 s-1) and to its triplet state (2.8 × 108 s-1).

Published
2003

7. Spectroscopic Study of a Symmetrical Bis-crown Fluoroionophore of the Diphenylpentadienone Series

Author

Vasyl G. Pivovarenko, Suzanne Fery-Forgues, Nathalie Marcotte, Dominique Lavabre, Sylvie Marguet, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Edifices Nanométriques (LEDNA), Nanosciences et Innovation pour les Matériaux, la Biomédecine et l'Energie (ex SIS2M) (NIMBE UMR 3685), Institut Rayonnement Matière de Saclay (IRAMIS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Rayonnement Matière de Saclay (IRAMIS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)

Subjects
chemistry.chemical_classification, 010405 organic chemistry, Ligand, Nuclear magnetic resonance spectroscopy, Conjugated system, 010402 general chemistry, Photochemistry, Alkali metal, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Crystallography, chemistry.chemical_compound, chemistry, Molecule, Physical and Theoretical Chemistry, Absorption (chemistry), Acetonitrile, Crown ether, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract

A new fluoroionophore bearing two crown ethers on the conjugated system, 1,5-bis[4N-(aza-15-crown-5)phenyl]-1,4-pentadien-3-one (II), was synthesized together with model compound I where the crown ethers are replaced by diethylamino groups. The behavior of molecules I and II in the presence of alkali and alkaline-earth perchlorates was investigated in acetonitrile solution by absorption and emission spectroscopy (including picosecond techniques), mass spectrometry, and NMR spectroscopy. Two types of interaction must be distinguished: on the one hand, the expected complexation of the crown ether moieties, which generated strong spectroscopic effects with Na+, Li+, Ba2+, and Ca2+ ions, and on the other hand, an interaction between the unsaturated ligand core and the cation, particularly noticeable with magnesium. The absorption data were correctly fitted by taking into account three different stoichiometries and the corresponding association constants were calculated. The emissive properties of the species...

Published
1999

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