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Resume L'utilisation d'une culture de chlorelles dans des conditions experimentales bien definies permet le dosage de I'atrazine bioactive du sol sans extraction prealable. La mise au point a ete effectuee avec un materiau non adsorbant (sable). Des concentrations d'atrazine de 0.10μg g−1 de sable peuvent ainsi etre detectees. et dosees avec precision a partir de 0.45 μg g−1 de sable. Des exemples d'application sont donnes pour des terres de composition tres differentes. La comparaison avec la methode utilisant les plantules d'avoine montre que la methode proposee conduit a des resultats du meme ordre de grandeur. Summary The use of Chlorella for biological estimation of atrazine in soil The use of a Chlorella culture in well-defined experimental conditions permits the estimation of atrazine bioactivity in soil without preliminary extraction. The determination was made with a non-absorbant material (sand). In this way, atrazine concentrations of 0.10 μg g−1 of sand could be detected and from 0.45 μg g−1 of sand determined accurately. Examples of applications are given for soils of very different composition. Comparison with the oat-seedling method shows that the method proposed gives results of similar magnitude. Zusammenfassung Die Verwendung von Chlorella zum biologischen Nachweis von Artazin im Baden Unter kontrollierten Bedingungen kann die biologische Aktivitat von Atrazin im Boden mit einer Chlorella-Kultur ohne vorherige Extraktion bestimmt werden, Der Nachweis wurde mit einem nicht-adsorbierenden Material (Sand) durchgefuhrt, Alrazinkonzentrationen von 0.10 μg/g−1 Sand lassen sich auf diese Weise erfassen und ab 0.45 μg g−1 quantitativ nachweisen. Es werden Beispiele mit sehr unterschiedlichen Boden beschrieben. Der Vergleich mit einem Haferbiotest ergab eine gute Ubereinstimmung der Ergebnisse.

The sorption of two anionic surfactants and a series of seven nonionic alkylphenolethoxylate surfactants of increasing hydrophilic/lipophilic balance (HLB) in a loamy clay soil was evaluated. The effect of low doses of these surfactants on the sorption characteristics of the fungicide triticonazole was investigated. The critical micellar concentration (CMC) of the surfactants in pure water and soil–water systems, and surfactant sorption were estimated by surface tension measurements using a batch equilibration technique. Triticonazole sorption, alone and in the presence of low doses of surfactants, was also measured by batch equilibration. CMC of the alkylphenol surfactants increased with their HLB. The sorption of surfactants increased with their lipophilicity. CMC in the soil–water systems were considerably higher than in pure water. Sorption of the most lipophilic alkylphenol surfactants at the higher doses significantly increased triticonazole sorption. Proposed mechanisms are modifications of soil surface properties, and increase of soil organic carbon content. Sorption of the other nonionic and anionic surfactants only resulted in monomeric surfactant concentrations in pore water, and did not affect triticonazole sorption. © 1998 Society of Chemical Industry

Summary The sorption–desorption properties of three organic pollutants, 4-chlorophenol (4-CP), 2,4-dichlorophenol (2,4-DCP) and the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) on soil organic matter (SOM) were studied using kinetic and equilibrium measurements in aqueous suspensions. Chestnut wood, wheat straw, Kraft lignin, composted straw and a soil humic acid were chosen as sorbents to model different states of humification. Physico–chemical characterization using chemical fractionation, potentiometric titration and IR spectroscopy was done on all sorbents. The microbial biomass, sizes of total bacterial and fungal microflora and phenoloxidases activities were determined for the plant materials. The irreversibility of sorption was revealed by the desorption isotherms. Only a small proportion of 2,4-D, which has little affinity for the fresh organic materials, was desorbed. Sorption of 2,4-DCP was strong on straw but was reversible to a large extent, indicating weaker interactions. By comparison, the sorption of 4-CP was significantly less reversible. Thus, the nature of SOM and the properties of the chemicals strongly influenced the extent of sorption and the type of interactions, and it controlled subsequent desorption and possible transformation of the sorbed species. Resume Les proprietes de sorption et de desorption de la matiere organique du sol (MOS) vis a vis de trois polluants organiques, 4-chlorophenol(4-CP), 2,4-dichlorophenol (2,4-DCP), et acide 2,4-dichlorophenoxyacetique (2,4-D) ont eteetudiees en suspensions aqueuses lors d'experimentations cinetiques et a I'equilibre. Plusieurs matieres organiques ont ete choisies comme adsorbants pour modeliser differents etats d'humification: bois de châtaignier, paille de ble, lignine, paille de ble compostee et acide humique extrait d'un sol. Les proprietes physicochimiques des differents adsorbants ont ete caracterisees en utilisant des techniques de fractionnement chimique, titration potentiometrique et spectroscopie IR. Une caracterisation biologique des residus vegetaux a ete menee en effectuant des mesures de biomasse microbienne, de la taille des populations bacterienne et fongique ainsi que d'activites exoenzymatiques (phenoloxydases). Pour la plupart des associations polluant-matiere organique adsorbante, les cinetiques d'adsorption ont une allure identique, montrant un equilibre d'adsorption atteint apres les premieres heures de contact. Cependant, les cinetiques d'adsorption des chlorophenols sur la paille compostee suggerent que des transformations microbiennes ou exoenzymatiques peuvent modifier la retention lorsque une activite microbienne importante est associee aux matieres organiques en cours de decomposition. Certains constituants vegetaux comme les lignines ou les composes phenoliques solubles influencent les proprietes de sorption et de desorption. Les plus grandes capacites d'adsorption sont observees avec la lignine et la paille compostee pour les chlorophenols et avec I'acide humique pour le 2,4-D. L'irreversibilite de la retention est revelee par les isothermes de desorption. Le 2,4-D est desorbe en faible proportion malgre une affinite peu elevee sur les matitres organiques fraiches. La plus forte retention du 2,4-DCP sur les matieres organiques fraiches et humifiees est caracterisee par une reversibilite plus importante, traduisant I'intervention d'interactions de plus faibles energie. Par comparaison, la retention du 4-CP est beaucoup plus irreversible. La nature de la matiere organique du sol et les proprietes des molecules influencent donc les quantites adsorbees et la nature des interactions, et elles sont egalement determinantes pour la desorption et les transformations possibles des polluants adsorbes.

Summary: Retention by a glass fibre filter of the liquid phase of a clay loam soil treated with 14C-diuron provides a novel method for analysis of the herbicide in soil solution. At 26.3% (w/w) soil moisture content, less than 10% of the applied diuron was found in solution, and this percentage decreased slightly with diuron dose. The herbicide was rapidly adsorbed on soil during the first day, but adsorption continued and the concentration of diuron in solution could be further reduced by 36–50% during the following 6 days. Drying the soil after treatment, with possible crystallization of herbicide applied at high doses, tended to fix the solution concentrations. Ethanol (3% v/v) in soil water favoured herbicide dissolution. Increasing soil moisture to 36.3% (w/w) slightly decreased the concentration of the herbicide in solution, but increased the percentage held in solution. Frost and a drying-rewetting cycle had little or no subsequent effect on diuron concentration in soil solution. Resume: La retention de la phase liquide d'une sol argilo limoneux traiteau diuron 14C, par un filtre en fibres de verre, permet l'analyse de l'herbicide dans la solution du sol. A 26,3% (m/m) d'humidite, moins de 10% de l'herbicide est en solution et ce pourcentage diminue avec la dose. L'herbicide est rapidement adsorbe pendant le premier jour mais I'adsorption se poursuit et la concentration du diuron dans la solution du sol peut diminuer de 36 a 50% en 6 jours. Un desseAchement du sol apres le traitement peut favoriser la cristallisation de l'herbicide applique a forte dose ce qui tend a stabiliser la concentration de la solution. La presence d'ethanol (3% v/v) favorise la forme dissoute de l'herbicide. Une augmentation de l'humidite du sol jusqu'a 36,3% (m/m) diminue legerement la concentration de l'herbicide en solution mais accroit le pourcentage d'herbicide dissous. Le gel et un cycle dessechement rVhumidification ont peu ou pas d'effet ulter ieur sur la concentration du diuron dans la solution du sol. Zusammenfassung: Die Retention der Bodenlosung eines tonigen Lehmbodens, der mil 14C-Diuron behandelt worden war, in einem Glasfaserfilter stellt eine neue Methode zur Untersuchung des Herbi zidgehalts in der Bodenlosung dar. Bei einem Gehalt von 26,3 Gew.-% in der Bodenlosung wurden weniger als 10% des applizierten Diurons gefunden, und dieser Prozentsatz nahm mil der Herbiziddosis etwas ab. Das Herbizid wurde am ersten Tag schnell im Boden adsorbiert, aber die Adsorption schritt in den nachsten 6 Tagen weiter fort, so das die Diuronkonzentration in der Losung um 36 bis 50% abnahm. Durch Trocknen des Bodens nach der Behandlung, mil moglicher Auskristal lisation des Herbizids bei hohen Dosen, zeigte sich eine zunehmende Fixierung des Wirkstoffs. Die Zugade von Ethanol (3 Vol.-%) Zur Bodenlosung forderte die Losung des Herbizids. Bei Erhohung der Bodenfeuchtigkeit auf 36,3 Gew.-% nahm die Herbizid-konzentration leicht ab, doch der Losungsgrad nahm zu. Gefrieren und wiederholtes Trocknen und Befeuchten hatten geringe oder keine Wirkung auf die Diuronkonzentration in der Bodenlosung.

Resume: L'adsorption de plusieurs phcnylure (diuron, linuron. mtox- uron, isoproturon) par des acides humiques augmente lorsque le pH diminue, Letablissement de liaisons hydrogene entre les molecules herbicides el les groupements fonctionnels non disso- cies des acides humiques pourrait expliquer cet effet, Compars au calcium, au meme pH, les cations Fe3+, Al3+, Cu2+ ne modifient pas l'intensite de l'adsorption mais, compte tenu de la composition ionique des acides humiques, on peut supposer l'existence d'interactions entre les molcules herbicides et ces cations fixs sur les acides humiques. Resume: The absorption of certain phcnyl ureas by humie acids The absorption of certain phenylureas (diuron, linuron, metox- uron, isoproturon) by bumic acid increased as the pH diminished. The establishment of hydrogen bonds between herbicide molecules and functional groups, not dissociated with humic acids, could explain this effect as compared with calcium.At the same pH the cations Fe3+, Al3+ and Cu2+ did not modify the intensity of absorption, but taking account of the ionic composition of the humic acids, it can be supposed that there arc interactions between the herbicide molecules and the cations fixed on humic acid. Zusammenfassung die Adsorption mehrerer Phenylharnstoffe (Diuron, Linuron, Metoxuron, Isoproturon) durch Huminsauren steigt bei a bneh- mendem pH, Das Zustandekommen von Wasserstoffbrucken zwischen Hcrbizidmolekulen und den funktionellen. nicht di- soziiertcn Gruppen der Huminsauren knnte diesen Effekt er- klaren, Die Kationen Fe3+, AI3+ and Cu2+ verandern die Intensiai der Adsorption bei demselben pH im Vergleich zu Calcium nieht. Vergegenwartigt man sich aber den ionisehen Aufbau der Huminsauren. so kann die Existenz von Interaktionen zwischen den Hcrhiridmolekulen und den auf den Huminsaurcn fixierten Kanonen vermutet werden

Resume: Une methode est decrite pour la mesure du coefficient de diffusion. Elle est simple a mettre en oeuvre et ne necessite pas de molecules marquees par un isotope radioactif. Appliquee a l'atrazine en solution aqueuse, elle indique un coefficient d'autodiffusion d'environ 5,6. 10−6 cm2 s−1, legerement inferieur a celui mentionne dans la litterature. Summary: A rapid measurement of atrazine diffusion coefficients in aqueous solutions A method is outlined for measuring diffusion coefficients. Its use is simple and does not require radioactive labelling. Applied to atrazine in aqueous solutions, it leads to a coefficient of self-diffusion in the order of 5–6. 10−6 cm2 s−1, slightly less than has been indicated up to now. Zusammenfassung Zur Schnellen Bestimmung von Atrazin Diffusionskoeffizienten in wassriger Losung Eine Methode wird beschrieben, um DiffusionskoefRzienten zu messcn. Ihre Anwendung ist einfach und braucht keine radioaktive Molekule. Fur Atrazin in wassriger Losung leitet diese Mehtode zu einem Werte von 5, 6. 10−6 cm2 s−1, etwa weniger als bisher bekannt.