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BBA advances 2, 100039 (2022). doi:10.1016/j.bbadva.2021.100039, The stratum corneum (SC) is the largest physical barrier of the human body. It protects against physical, chemicaland biological damages, and avoids evaporation of water from the deepest skin layers. For its correct functioning,the homeostasis of the SC lipid matrix is fundamental. An alteration of the lipid matrix composition and inparticular of its ceramide (CER) fraction can lead to the development of pathologies such as atopic dermatitis andpsoriasis. Different studies showed that the direct replenishment of SC lipids on damaged skin had positive effectson the recovery of its barrier properties.In this work, cerosomes, i.e. liposomes composed of SC lipids, have been successfully prepared in order toinvestigate the mechanism of interaction with a model SC lipid matrix. The cerosomes contain CER[NP], D-CER[AP], stearic acid and cholesterol. In addition, hydrogenated soybean phospholipids have been added to one ofthe formulations leading to an increased stability at neutral pH. For the mode of action studies, monolayermodels at the air-water interface and on solid support have been deployed. The results indicated that a stronginteraction occurred between SC monolayers and the cerosomes. Since both systems were negatively charged, thedriving force for the interaction must be based on the ability of CERs head groups to establish intermolecularhydrogen bonding networks that energetically prevailed against the electrostatic repulsion. This work proved forthe first time the mode of action by which cerosomes exploit their function as skin barrier repairing agents on theSC., Published by Elsevier, [Amsterdam]

NanoImpact : an international journal of nanosafety research 19, 100239 (2020). doi:10.1016/j.impact.2020.100239, Published by Elsevier, Amsterdam

Introduction This prospective randomized clinical study investigated the efficacy and safety of 7.2% hypertonic saline hydroxyethyl starch 200/0.5 (7.2% NaCl/HES 200/0.5) in comparison with 15% mannitol in the treatment of increased intracranial pressure (ICP). Methods Forty neurosurgical patients at risk of increased ICP were randomized to receive either 7.2% NaCl/HES 200/0.5 or 15% mannitol at a defined infusion rate, which was stopped when ICP was < 15 mmHg. Results Of the 40 patients, 17 patients received 7.2% NaCl/HES 200/0.5 and 15 received mannitol 15%. In eight patients, ICP did not exceed 20 mmHg so treatment was not necessary. Both drugs decreased ICP below 15 mmHg (p < 0.0001); 7.2% NaCl/HES 200/0.5 within 6.0 (1.2–15.0) min (all results are presented as median (minimum-maximum range)) and mannitol within 8.7 (4.2–19.9) min (p < 0.0002). 7.2% NaCl/HES 200/0.5 caused a greater decrease in ICP than mannitol (57% vs 48%; p < 0.01). The cerebral perfusion pressure was increased from 60 (39–78) mmHg to 72 (54–85) mmHg by infusion with 7.2% NaCl/HES 200/0.5 (p < 0.0001) and from 61 (47–71) mmHg to 70 (50–79) mmHg with mannitol (p < 0.0001). The mean arterial pressure was increased by 3.7% during the infusion of 7.2% NaCl/HES 200/0.5 but was not altered by mannitol. There were no clinically relevant effects on electrolyte concentrations and osmolarity in the blood. The mean effective dose to achieve an ICP below 15 mmHg was 1.4 (0.3–3.1) ml/kg for 7.2% NaCl/HES 200/0.5 and 1.8 (0.45–6.5) ml/kg for mannitol (p < 0.05). Conclusion 7.2% NaCl/HES 200/0.5 is more effective than mannitol 15% in the treatment of increased ICP. A dose of 1.4 ml/kg of 7.2% NaCl/HES 200/0.5 can be recommended as effective and safe. The advantage of 7.2% NaCl/HES 200/0.5 might be explained by local osmotic effects, because there were no clinically relevant differences in hemodynamic clinical chemistry parameters.

Eine Körperkerntemperatur von unter 36,0°C ist als Hypothermie definiert. Eine einmalig erfasste Hypothermie der Körperkerntemperatur ist indikativ für die Kategorie: „Perioperativ Hypothermer Patient“. Immer wenn es nicht gelingt auch nur eine milde Hypothermie [for full text, please go to the a.m. URL], 26. Internationaler Kongress der Deutschen Ophthalmochirurgen

In der vorliegenden Arbeit wurden die Intermediate der Nichthäm-Eisen-Oxidationskatalyse mit den Eisenkomplexen von Bispidinliganden (substituierte 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]-nonanone) untersucht. Diese Komplexe besitzen interessante katalytische Eigenschaften, durch die sie als funktionelle Modelle für eisenhaltige Monooxygenasen betrachtet werden können. Unter anderem katalysieren sie die hier beschriebene Oxidation von Olefinen zu Epoxiden und Dialkoholen. In einem ersten Kapitel wird die Oxidation des Komplexes [(L)Fe(H2O)](OTf)2 wobei L ein vierzähniger Bispidinligand ist, mit verschiedenen Oxidationsmitteln beschrieben. Hierbei konnte gezeigt werden, daß mCPBA und TBHP ls-Fe(III) -Alkyl- und Acylperoxo- Komplexe bilden, die zu Oxoeisen(IV)-Komplexen zerfallen. Mittels zeitabhängiger UV-Vis-Spektroskopie konnten ihnen Banden bei 610 nm (Alkylperoxo), 625 nm (Acylperoxo) und 768 nm (Oxo) zugeordnet werden. Mit PhI(OAc)2 entsteht hingegen direkt eine FeIV -Spezies mit einer Bande bei 715 nm. Die Anwesenheit von Cycloocten verschiebt diese Bande zu 737 nm. Außerdem ändert sich der Extinktionsverlauf hin zu einem exponentiellen Zerfall. Weiterhin wurden mit mCPBA und TBHP im ESR Singulett-Signale erhalten, die möglicherweise von Hydroxylradikalen stammen. Bei der Reaktion von [(Lo)Fe(X)](BF4)2 , wobei Lo ein fünfzähniger Bispidinligand ist, mit Cycloocten und H2O2 im Überschuß entsteht eine relativ langlebige violette Spezies mit einer Bande im UV-Vis-Spektrum bei 538 nm sowie einem ls-FeIII -Signal im ESR-Spektrum mit g-Werten im Bereich von 2,1. Dies deutet darauf hin, daß es sich um einen Fe(III) -Hydroperoxokomplex handelt. Diese Zuordnung wird durch ESI-MS-Spektrometrie bestätigt. Das Katalyse-System mit dem Liganden Lo , Cycloocten als Substrat sowie H2 O2 wurde mittels ESI-MS untersucht. Es wurde hierbei eine Reihe von Peaks identifiziert, die modifizierten metallfreien Liganden zuordenbar sind, was auf einen Zerfall des Komplexes hindeutet. Weitere Spezies konnten, auch mit Bestätigung durch Markierungsexperimente mit H2O2 , als Hydroperoxo und Hydroxokomplexe identifiziert werden. Koordiniertes Cycloocten konnte nicht beobachtet werden. Mit dem Komplex [(L)Fe(H2O)(MeCN)](BF4)2 wurden in einem Methanol-Wasser- Gemisch ebenfalls Derivate des freien Liganden detektiert, unter anderem N-Oxide der Pyridylgruppen, sowie einige FeIII -Superoxo-Komplexe Mit Cycloocten wurde eine Spezies mit m/z = 640 beobachtet, die als Verbindung der Form {Fen+ , L, Cycloocten, 2 H2, O} + identifiziert wurde, sowie ein Oxoeisen(IV)-Komplex. Im letzten Kapitel wird die Produkt-Verteilung der katalytischen Oxidation von Olefinen weiter untersucht. Durch Erhöhung der Wasserkonzentration konnte die Epoxid-Ausbeute mit dem Liganden L gesteigert werden. Die FeIV -Oxo-Aqua-Zwischenstufe, die das Olefin zum Epoxid oxidiert, wird also mit Wasser bevorzugt gebildet. Die bei diesen Experimenten festgestellte Differenz der Ausbeuten mit dem Triflatkomplex von L zu literaturbekannten Werten konnte hauptsächlich auf einen dämpfenden Effekt des Tetrafluoroborat-Anions zurückgeführt werden. Der Einsatz des an den Pyridylgruppen methylierten, vierzähnigen Liganden LMe in der Katalyse ergab keinen deutlichen Unterschied zu den Ausbeuten mit dem Liganden L. Die Blockierung der Koordinationsstelle trans zu N3 hat somit keinen Einfluß auf die Reaktivität. Mit dem Katalysatorsystem des Liganden Lo wurden Messungen der Sauerstoffbilanz mittels einer Clark-Elektrode durchgeführt. Hierbei zeigte sich, daß die Sauerstoffkonzentration in Anwesenheit von Cycloocten wesentlich schneller abnimmt als bei Durchführung der Reaktion lediglich mit dem Eisenkomplex und H2O2 . Die Sauerstoffkonzentration sinkt bereits nach fünf Minuten auf Null. Durch die katalytische Oxidation von cis-2-Hepten wurde abschließend die Regioselektivität und damit die Beteiligung eines kohlenstoffzentrierten Radikals an der Oxidation mit [(Lo)Fe(II)(X)2]2+ untersucht. Es wurde dabei cis/trans-Isomerisierung beobachtet, was die Beteiligung eines Radikals an der Katalyse unterstützt.