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Although 2-hydroxypyridine is one thousand times less acidic than its isomer 3-hydroxypyridine and ten million times less acidic than acetic acid, in the aqueous hydration of 1 mol/L acetone at 298 K the catalytic effect of added 2-hydroxypyridine is 600 000 times greater than that of 3-hydroxypyridine and 20 times greater than that of acetic acid. This experimental result is successfully reproduced by a theoretical treatment that assumes that solvent molecules participate in a cyclic cooperative mechanism that avoids the formation of charged intermediates. However, the theoretical treatment does not support the seemingly obvious conclusion that the origin of the enhanced catalytic activity of 2-hydroxypyridine lies in its bifunctional nature. Rather, this enhanced catalytic activity can be traced to the exceptional thermodynamic stability of the principal reactant complex, which contains a dihydrate of 2-pyridone.Key words: hydration, isotope shift, bifunctional, cooperativity, cyclic mechanism, ab initio, SCRF Même si la 2-hydroxypyridine est mille fois moins acide que son isomère, la 3-hydroxypyridine, et dix millions de fois moins acide que l'acide acétique, l'effet catalytique provoqué par l'addition de 2-hydroxypyridine sur la réaction d'hydratation aqueuse d'une solution 1 mol/L d'acétone à 298 K est 600 000 fois plus grand que celui de la 3-hydroxypyridine et que 20 fois celui de l'acide acétique. On peut facilement reproduire ce résultat expérimental par un traitement théorique qui fait l'hypothèse que les molécules de solvant participent à un mécanisme coopératif cyclique qui évite la formation d'intermédiaires chargés. Toutefois, le traitement théorique n'apporte aucun support à la conclusion qui paraît évidente que l'origine de l'activité catalytique élevée de la 2-hydroxypyridine tient à sa nature bifonctionnelle. Cette activité catalytique élevée est plutôt attribuée à la stabilité thermodynamique exceptionnelle du complexe réactif principal qui contient un dihydrate de la 2-pyridone.Mots-clés : hydratation, déplacement isotopique, bifonctionnel, coopération, mécanisme cyclique, ab initio, champ réactionnel autocohérent (CRAC).[Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR]