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Iron is an essential mineral for the human being and its functionality in the human body is related to oxygen transport, Deoxyribonucleic Acid (DNA) synthesis, and energy metabolism, it also helps people to have a better athletic performance, contributes to the increase of functions related to the reasoning capacity, memory, and learning, among others. The iron used by the body is obtained in two ways: from the diet and from the recycling of senescent red blood cells. Deficiency of this mineral has consequences for the entire body, the most significant manifestation being anemia. However, the excess of iron in the body is very harmful to tissues and cells, since it reacts with oxygen, promoting the formation of hydroxyl radicals and superoxide anions. In this view, the objective of this paper is to present the importance of iron in the human organism, approaching the damage caused by the lack or excess of iron and possible solutions. Thirty-three articles were used, which met the inclusion criteria, which required academic articles in English, Spanish, and Portuguese, published in the last five years retrospectively. It was concluded that iron is fundamental for cell function and energy metabolism, and its regulation is necessary. It has been shown that lack of iron is associated with deficiency anemia, fatigue and dyspnea, and metabolic complications, while its excess may be widely associated with cellular toxicity and tissue damage. The importance of clinical assessment of iron levels and professional monitoring to ensure a good quality of life is then emphasized. El hierro es un mineral esencial para el ser humano y su funcionalidad en el cuerpo humano está relacionada con el transporte de oxígeno, síntesis de Ácido Desoxirribonucleico (ADN) y metabolismo energético, también ayuda a las personas a tener un mejor rendimiento atlético, contribuye al aumento de funciones relacionadas con la capacidad de razonamiento, memoria, aprendizaje, entre otros. El hierro utilizado por el organismo se obtiene de dos maneras: de la dieta y del reciclaje de los glóbulos rojos senescentes. La carencia de este mineral tiene consecuencias para todo el organismo, siendo la anemia la manifestación más significativa. Sin embargo, el exceso de hierro en el organismo es muy perjudicial para los tejidos y las células, ya que reacciona con el oxígeno favoreciendo la formación de radicales hidroxilo y aniones superóxido. En esta perspectiva, el objetivo de este trabajo es presentar la importancia del hierro en el organismo humano, abordando los daños causados por la falta o el exceso de hierro y las posibles soluciones. Se utilizaron 33 artículos que cumplían los criterios de inclusión, que exigen artículos académicos en inglés, español y portugués publicados en los últimos cinco años. Se concluye que el hierro es fundamental para el funcionamiento de las células y el metabolismo energético, siendo necesario para su regulación. Se ha demostrado que la falta de hierro se asocia a anemias carenciales, fatiga y disnea, y complicaciones metabólicas, mientras que su exceso puede asociarse ampliamente a toxicidad celular y daño tisular. A continuación, se destaca la importancia de la evaluación clínica de los niveles de hierro y del seguimiento profesional para garantizar una buena calidad de vida. O ferro é um mineral essencial para o ser humano e sua funcionalidade no corpo humano está relacionada ao transporte de oxigênio, síntese de Ácido Desoxirribonucleico (DNA) e metabolismo energético, também auxilia as pessoas a terem um melhor rendimento atlético, contribui no aumento de funções relacionadas a capacidade de raciocínio, memória, aprendizagem, entre outras. O ferro usado pelo organismo é obtido de duas formas: da dieta e da reciclagem de hemácias senescentes. A deficiência desse mineral ocasiona consequências para todo o organismo, sendo a anemia a manifestação mais significativa. Entretanto, o excesso do ferro no organismo é bastante nocivo para os tecidos e células, visto que reage com o oxigênio promovendo a formação de radicais hidroxil e ânions superóxidos. Nesse viés, o objetivo do trabalho é apresentar a importância do ferro no organismo humano, abordando os danos ocasionados pela carência ou pelo excesso do ferro e possíveis soluções. Foram utilizados 33 artigos na qual passaram pelos critérios de inclusão, que exigiam artigos acadêmicos com idioma em inglês, espanhol e português, publicados nos últimos cinco anos retroativos. Conclui-se que o ferro é fundamental para o funcionamento das células e metabolismo energético, sendo necessário à sua regulamentação. Comprovou-se que a falta de ferro está associada a anemias carenciais, fadiga e dispneia, e complicações metabólicas, enquanto o seu excesso pode ser amplamente associado a toxicidade celular e danos teciduais. Salienta-se então a importância da avaliação clínica dos níveis de ferro e acompanhamento profissional que garanta uma boa qualidade de vida.

[ES] Mediante el proceso foto-Fenton, el peróxido de hidrógeno es descompuesto en diversas especies, entre ellas los radicales hidroxilo (·OH), los cuales presentan una elevada reactividad. Esto ocurre gracias a la capacidad de las sales de hierro para catalizar la descomposición del H2O2. No obstante, un aumento del pH en el medio puede producir la formación de compuestos de hierro inactivos o su precipitación. Para mitigar esta formación y mantener el hierro activo existen diversas especies o materiales de carácter orgánico que son capaces de complejarlo. Un tipo de estos materiales es la materia orgánica, en particular los ácidos húmicos (HA), que serán estudiados en el presente trabajo. Para ello, se observará el efecto de la materia orgánica en el proceso foto-Fenton actuando tanto de manera homogénea como de manera heterogénea, con el uso de nanopartículas con el centro de magnetita y recubiertas con ácido húmico. Por otra parte, así como hay compuestos que mejoran el proceso, también hay otros que causan problemas e inconvenientes en el proceso. Entre estos compuestos se encuentran diferentes sales inorgánicas, como los cloruros o los fosfatos. En el presente trabajo se observa el efecto de estos dos tipos de iones sobre el medio, así como si los HA pueden mitigar su impacto., [EN] Hydrogen peroxide is decomposed into various species, by means of the photo-Fenton reaction, among them being hydroxyl radicals (·OH), which are highly reactive. This is due to the ability of iron salts to catalyse the decomposition of H2O2. However, an increase in the pH of the medium can lead to the formation of inactive iron compounds or their precipitation. To mitigate this formation and keep the iron active, there are various organic species or materials that are capable of complexing it. One type of these materials is organic matter, in particular humic acids (HA), which will be studied in the present work. To this end, the effect of organic matter on the photo-Fenton process will be observed, acting both homogeneously and heterogeneously, with the use of nanoparticles with a magnetite centre and coated with humic acid. In the same way that there are compounds that improve the process, there are also others that cause specific problems and drawbacks. Among these compounds are different inorganic salts, such as chlorides or phosphates. In the present work, the effect of these two types of ions on the medium is observed, as well as whether the HA can mitigate their impact., [CA] Mitjançant el procés foto-Fenton, el peròxid d'hidrogen és descompost en diverses espècies, entre elles es radicals hidroxil (·OH), els quals presenten una elevada reactivitat. Això ocorre gràcies a la capacitat de les sals de ferro per a catalitzar la descomposició del H2O2. No obstant això, un augment del pH en el mig pot produir la formació de compostos de ferro inactius o la seua precipitació. Per a mitigar aquesta formació i mantindre el ferro actiu existeixen diverses espècies o materials de caràcter orgànic que són capaços de complexar-lo. Un tipus d'aquests materials és la matèria orgànica, en particular els àcids húmics (HA), que seran estudiats en el present treball. Per a això, s'observarà l'efecte de la matèria orgànica en el procés foto-Fenton actuant tant de manera homogènia com de manera heterogènia, amb l'ús de nanopartícules amb el centre de magnetita i recobertes amb àcid húmic. D'altra banda, així com hi ha compostos que milloren el procés, també hi ha uns altres que causen problemes i inconvenients en el procés. Entre aquests compostos es troben diferents sals inorgàniques, com els clorurs o els fosfats. En el present treball s'observarà l'efecte d'aquests dos tipus d'ions sobre el mig, així com si els HA poden mitigar el seu impacte.

Objective: to this end, we aimed to describe causes and consequences of iron deficiency anemia in preschool-age children. Method: an integrative literature review study with the LILACS, PUBMED/MEDELINE and SCIELO databases, between 2012 and 2022. 75 articles were identified, 10 of which were used in the elaboration of the work. Results show that iron-deficiency anemia stands out as a serious Public Health problem, being considered the most common of anemias, the high causal potential of iron-deficiency anemia in the child population was evidenced, thus compromising child development. In addition, there are multiple approaches to prevention, control and treatment to prevent children from suffering from these conditions. However, although all forms of prevention are carried out properly, it is not the only causal way, as it is a chronic public health problem in the population's access to adequate sanitary conditions, which strongly suggests that there is a problem for the cause of this anemic condition. Objetivo: para ello, nos propusimos describir las causas y consecuencias de la anemia ferropénica en niños en edad preescolar. Método: estudio de revisión integrativa de la literatura con las bases de datos LILACS, PUBMED/MEDELINE y SCIELO, entre 2012 y 2022. Se identificaron 75 artículos, de los cuales 10 fueron utilizados en la elaboración del trabajo. Los resultados muestran que la anemia ferropénica se destaca como un grave problema de salud pública, siendo considerada la más común de las anemias, se evidenció el alto potencial causal de la anemia ferropénica en la población infantil comprometiendo así el desarrollo infantil. Además, existen varios enfoques de prevención, control y tratamiento para evitar que los niños sufran estas afecciones. Sin embargo, si bien todas las formas de prevención se llevan a cabo de manera adecuada, no es la única forma causal, pues es un problema crónico de salud pública en el acceso de la población a condiciones sanitarias adecuadas, lo que sugiere fuertemente que existe un problema por la causa. esta condición anémica. Objetivo: para tanto, objetivou-se descrever causas e consequências da anemia ferropriva em crianças na idade pré-escolar. Método: estudo de revisão integrativa de literatura junto às bases de dados LILACS, PUBMED/MEDELINE e SCIELO, entre 2012 e 2022. Identificaram-se 75 artigos, sendo 10 utilizados na elaboração do trabalho. Resultados mostram que a anemia ferropriva se destaca como sério problema de Saúde Pública, considerada a forma mais comum de anemia, demonstrando o alto potencial patogênico da anemia ferropriva na população pediátrica, prejudicando o desenvolvimento infantil. Além disso, há uma variedade de métodos de prevenção, controle e tratamento que podem impedir que as crianças desenvolvam essas doenças. No entanto, apesar da implementação adequada de todas as formas de prevenção, esta não é a única causa e efeito, pois é um problema de saúde pública de longo prazo de acesso das pessoas ao saneamento adequado, que é um forte indicador de uma condição anêmica problemática.

[Resumen] El cáncer de ovario epitelial es el más letal de los cánceres ginecológicos debido a la sintomatología inespecífica en las fases tempranas de la enfermedad. Con las opciones terapéuticas actuales, los resultados que se obtienen no son satisfactorios, siendo necesario estudiar otras alternativas. Las células de cáncer de ovario presentan un metabolismo del hierro alterado de manera que se produce una acumulación de hierro a nivel intracelular, volviéndolas susceptibles a sufrir ferroptosis. La ferroptosis es un tipo de muerte celular regulada no apoptótica desencadenada por la peroxidación de lípidos dependiente de hierro. Es por ello por lo que el uso de moduladores de ferroptosis (erastina, RSL3, DFO y ferrostatina-1), podrían convertirse en una herramienta alternativa en el tratamiento de este tipo de cáncer. En este trabajo se han tratado células de cáncer de ovario (OVCA) con diferentes compuestos que modulan la ferroptosis con el fin de analizar el efecto que tienen en la capacidad de proliferación. Asimismo, se trataron OVCA receptoras con el medio condicionado obtenido de OVCA donadoras tratadas con los diferentes moduladores de ferroptosis, para evaluar si las células ferroptóticas son capaces de propagar el proceso de forma paracrina. De los dos inductores empleados, RSL3 fue capaz de disminuir la proliferación de las OVCAs, mientras que la erastina no alteró la capacidad proliferativa de las células. Al contrario de lo esperado, el inhibidor DFO afectó a la proliferación de las células, concretamente la disminuyó. Por el contrario, la ferrostatina-1 no parece alterar la proliferación de las células. Asimismo, el medio condicionado de OVCA tratadas con RSL3 fue capaz de disminuir la proliferación en OVCAs. La ferroptosis se ha convertido en una herramienta prometedora para el tratamiento del cáncer y, concretamente para el manejo en cáncer de ovario epitelial mediante el uso de moduladores farmacológicos del proceso. [Resumo] O cancro de ovario epitelial, que representa preto do 90% dos tumores de ovario primarios, é o máis letal dos cancros xinecolóxicos debido aos síntomas inespecíficos nas fases iniciais da enfermidade. Coas opcións terapéuticas actuáis, os resultados obtidos non son satisfactorios, sendo necesario estudar outras alternativas. As células cancerosas de ovario presentan alterado o metabolismo do ferro de forma que se produce a acumulación intracelular de ferro. A ferroptose é un tipo de morte celular regulada non apoptótica desencadeada pola peroxidación lipídica dependente do ferro. É por isto que o uso de moduladores de ferroptose (erastina, RSL3, DFO y ferrostatina-1), poderían converterse nunha alternativa no tratamento deste tipo de cancro. Neste traballo, as células canceríxenas de ovario (OVCA) foron tratadas con diferentes compostos que modulan a ferroptose para analizar o efecto que teñen na capacidade de proliferación. Así mesmo, as OVCA receptoras foron tratados co medio condicionado obtido das OVCA doadoras tratadas cos diferentes moduladores de ferroptose, para valorar se as células ferroptóticas son capaces de propagar o proceso de forma paracrina. Dos dous indutores empregados, RSL3 foi capaz de diminuír a proliferación das OVCA, mentres que a erastina non alterou a capacidad proliferativa das células. Contrariamente ao esperado, o inhibidor DFO afecta a proliferación das células, concretamente diminnuíndola. Pola contra, a ferrostatina-1 non parece alterar a proliferación das células. Asimesmo, o medio condicionado de OVCA tratadas con RSL3 diminuíu a proliferación en OVCAs. A ferroptose convertiuse nunha ferramenta prometedora para o tratamento do cancro e, concretamente para o manexo do cancro de ovario epitelial mediante o uso de moduladores farmacolóxicos do proceso. [Abstract] Epithelial ovarian cancer, which accounts for about 90% of primary ovarian tumours, is the most lethal of gynaecological cancers due to the non-specific symptoms in the initial stages of the disease. With the current therapeutic options, the results obtained are not satisfactory and it is necessary to study other alternatives. Ovarian cancer cells have altered iron metabolism so that iron accumulates intracellularly, making them susceptible to ferroptosis. Ferroptosis is a type of non-apoptotic regulated cell death triggered by iron-dependent lipid peroxidation. Therefore, the use of ferroptosis modulators (erastin, RSL3, DFO and ferrostatin-1) could become an alternative tool in the treatment of this type of cancer. In this study, ovarian cancer cells (OVCA) were treated with different compounds that modulate ferroptosis to analyse their effect on proliferation capacity. In addition, recipient OVCAs were treated with the conditioned medium obtained from donor OVCAs treated with the different ferroptosis modulators to assess whether the ferroptotic cells can propagate the process in a paracrine manner. Of the two inducers used, RSL3 was able to decrease the proliferation of OVCAs, while erastin did not alter the proliferative capacity of the cells. Contrary to expectations, the inhibitor DFO affected cell proliferation, specifically by decreasing it. In contrast, ferrostatin-1 did not seem to alter cell proliferation. Likewise, the conditioned medium of RSL3-treated OVCAs was able to decrease proliferation in OVCAs. Ferroptosis has become a promising tool for the treatment of cancer and specifically for the management of epithelial ovarian cancer using pharmacological modulators of the process. Traballo fin de mestrado (UDC.CIE). Bioloxía molecular, celular e xenética. Curso 2021/2022

[Resumen]: El hierro es un elemento esencial para casi todos los microorganismos, plantas y animales, debido a sus propiedades únicas. Es un metal de transición que puede presentar estados de oxidación (II) y (III), siendo esa valencia variable la que hace que tenga un papel fundamental en las reacciones de oxidación-reducción, reacciones celulares necesarias para el proceso vital. Presenta una biodisponibilidad muy baja, y debido a su importancia para los microorganismos, muchos de ellos biosintetizan unos compuestos denominados sideróforos, los cuales tienen alta afinidad por el Fe (III). Al secretarlos al medio, los sideróforos forman complejos con Fe (III) que son reconocidos por receptores de membrana del microorganismo y los introducen en las células mediante un mecanismo de transporte adecuado. El primer objetivo de este trabajo fue sintetizar la ferrioxamina como modelo de sideróforo de tipo hidroxámico, a partir de la quelatación con hierro del mesilato de deferoxamina. Una vez sintetizado, se han estudiado diferentes técnicas cromatográficas para evaluar el aislamiento de este sideróforo realizando una comparativa entre diferentes soportes. Se han empleado resinas lipofílicas del tipo XAD (XAD-2, XAD-4, XAD-7 y XAD-16), además de cartuchos cromatográficos del tipo C18 y HLB. Los estudios de recuperación se han realizado mediante espectroscopía de UV-VIS, y finalmente la comparativa de dichos porcentajes de recuperación ha permitido concluir que el uso de cartuchos cromatográficos aporta una recuperación muy baja, mientras que al emplear resinas lipofílicas XAD el porcentaje de recuperación es mucho más elevado, y por tanto más apropiado para el aislamiento de los sideróforos de tipo hidroxámico. [Abstract]: Iron is an essential element for almost all microorganisms, plants and animals, due to its unique properties. It is a transition metal that can present oxidation states (II) and (III), being this variable valence what justifies its fundamental role in oxidation-reduction reactions, a key cellular reactions necessary for the vital process. Iron has a very low bioavailability, and due to its importance for microorganisms, many of them are able to biosynthesise compounds called siderophores, which have a high affinity for Fe(III). When they are secreted into the medium, the siderophores feature complexes with Fe(III) that are recognised by microorganism membrane receptors of the microorganism and introduce them into the cells by an appropriate transport mechanism. The first goal of this work was to synthesise ferrioxamine as a model hydroxamic type siderophore, from an iron chelation of deferoxamine mesylate. Once this compound was synthesised, different techniques have been studied to evaluate the isolation of this siderophore by making a comparison between different chromatographic supports. Lipophilic resins of the XAD type (XAD-2, XAD-4, XAD-7 and XAD-16) have been used, as well C18 and HLB chromatographic cartridges. The recovery studies were carried out using the UV-VIS spectroscopy, and finally the comparison of these recovery percentages led to the conclusion that the use of chromatographic cartridges provides a very low recovery, while the use of XAD lipophilic resins gives a much higher recovery percentage, therefore it is more appropriate for the isolation of hydroxamic type siderophores. [Resumo]: O ferro é un elemento esencial para case todos os microorganismos, plantas e animais, polas súas propiedades únicas. É un metal de transición que pode presentar estados de oxidación (II) e (III), sendo esta valencia variable a que o fai desempeñar un papel fundamental nas reaccións de oxidación-redución, reaccións celulares necesarias para o proceso vital. Ten unha biodisponibilidade moi baixa, e pola súa importancia para os microorganismos, moitos deles biosintetizan compostos chamados sideróforos, que teñen unha gran afinidade polo Fe (III). Ao segretalos no medio, os sideróforos forman complexos con Fe (III) que son recoñecidos polos receptores de membrana do microorganismo e introdúceos nas células mediante un mecanismo de transporte axeitado. O primeiro obxectivo deste traballo foi sintetizar ferrioxamina como modelo de sideróforo de tipo hidroxámico, a partir da quelación de ferro do mesilato de desferrioxamina. Unha vez sintetizado, estudáronse diferentes técnicas cromatográficas para avaliar o illamento deste sideróforo, facendo unha comparación entre diferentes soportes. Utilizáronse resinas lipofílicas tipo XAD (XAD-2, XAD-4, XAD-7 e XAD-16), ademais de cartuchos cromatográficos tipo C18 e HLB. Os estudos de recuperación realizáronse mediante a técnica UV-VIS, e finalmente a comparación de ditas porcentaxes de recuperación permitiu concluír que o uso de cartuchos cromatográficos proporciona unha recuperación moi baixa, mentres que ao utilizar resinas lipofílicas XAD a porcentaxe de recuperación é moito maior, e polo tanto máis apropiado para o illamento de sideróforos de tipo hidroxámico. Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2021/2022

La retinopatia diabètica és la principal causa de ceguera en la població adulta i s’espera que la seva prevalença continuï augmentant en els propers anys. Està dividida en una fase no proliferativa, en la que es donen alteracions vasculars i la ruptura de la barrera hematorretiniana, i una fase proliferativa, caracteritzada per la neovascularització. Tot i que la retinopatia diabètica ha estat extensament estudiada, la seva patogènesis és complexa i multifactorial, fet que dificulta el desenvolupament de teràpies efectives i fa necessari ampliar el coneixement sobre possibles nous mecanismes involucrats. En aquest sentit, la diabetis mellitus ha estat relacionada amb un increment de ferro sistèmic, el qual podria causar dany oxidatiu en la retina i empitjorar la progressió de la retinopatia diabètica. Malgrat això, encara no se sap com l’excés de ferro sistèmic i la barrera hematorretiniana determinen el contingut de ferro en la retina durant la retinopatia diabètica. Pel que fa a la neovascularització pròpia de la fase proliferativa, es considera que està causada per un desequilibri entre factors angiogènics i antiangiogènics. L’endostatina és el factor antiangiogènic més potent conegut en la retina i podria tenir un paper clau en el desenvolupament de la neovascularització. Els objectius principals d’aquest treball han estat l’anàlisi de la funció de la barrera hematorretiniana en l’homeòstasi del ferro en la retina i la caracterització de l’expressió d’endostatina durant la retinopatia diabètica. Els experiments s’han desenvolupat en un model de diabetis tipus 2, el ratolí db/db, i en mostres de pacients humans. Els resultats donen suport al fet que durant la diabetis hi ha un increment de ferro sistèmic. A més, aquesta investigació demostra que la retina està estretament protegida per la barrera hematorretiniana en front als augments de ferro sistèmic i que el ferro només entra massivament a la retina quan aquesta es trenca. La retina podria també detectar el augment del ferro sistèmic augmentant l’expressió de ferritina, proteïna encarregada d’emmagatzemar ferro i evitar el dany oxidatiu. Aquest fet suggereix la existència d’un mecanisme de regulació autònom en la retina previ al trencament de la barrera hematorretiniana i a l’augment de ferro en la retina. Aquesta treball també ha mostrat per primera vegada l’expressió d’endostatina a nivell intracel·lular en cèl·lules bipolars i en fotoreceptors, tant en humà com en ratolí. A més a més, les retines dels ratolins diabètics presenten una disminució en l’expressió d’endostatina, el què provocaria un ambient propens a la neovascularizació. D’acord amb això, els ratolins db/db presenten vasos en el vitri sortint del disc òptic amb característiques de neovasos. En conclusió, aquesta tesi proporciona coneixement sobre el paper de la barrera hematorretiniana en condicions de sobrecàrrega de ferro i sobre la disminució de l’ endostatina durant la retinopatia diabètica. Aquesta recerca, per tant, obre la porta a possibles teràpies que es podrien fer servir per combatre la progressió de la malaltia. La retinopatia diabética es la principal causa de ceguera en la población adulta y se espera que su prevalencia continue aumentando en los próximos años. Se divide en una fase no proliferativa, en la que se dan alteraciones vasculares y la rotura de la barrera hematorretiniana, y una fase proliferativa, que se caracteriza por la neovascularización. Aunque la retinopatia diabética ha sido extensamente estudiada, su patogénesis es compleja y multifactorial, hecho que dificulta el desarrollo de terapias efectivas y hace necesario ampliar el conocimiento sobre posibles nuevos mecanismos involucrados. En este sentido, la diabetes mellitus se ha relacionado con un incremento de hierro sistémico, el cual podría causar daño oxidativo en la retina y empeorar la progresión de la enfermedad. Sin embargo, aún no se sabe cómo el exceso de hierro sistémico y la barrera hematorretiniana determinan el contenido de hierro en la retina durante la retinopatia diabética. En cuanto a la neovascularización propia de la fase proliferativa, se considera que está causada por un desequilibrio entre factores angiogénicos y antiangiogénicos. La endostatina es el factor antiangiogénico más potente conocido en la retina y podría tener un papel clave en el desarrollo de la neovascularización. Teniendo esto en cuenta, los objetivos principales de este trabajo han sido el análisis de la función de la barrera hematorretiniana en la homeostasis del hierro en la retina y la caracterización de la expresión de endostatina durante la retinopatia diabética. Los experimentos se han desarrollado en un modelo de diabetes tipo 2, el ratón db/db, y en muestras de pacientes humanos. Los resultados apoyan el hecho de que durante la diabetes hay un incremento de hierro sistémico. Además, esta investigación demuestra que la retina está estrechamente protegida por la barrera hematorretiniana frente a aumentos de hierro sistémico, ya que el hierro sólo entra masivamente en la retina cuando la barrere se rompe. La retina podría también detectar el augmento de hierro sistémico aumentando la expresión de ferritina, proteína encargada de almacenar hierro y evitar el daño oxidativo. Este hecho sugiere la existencia de un mecanismo de regulación autónomo en la retina previo a la rotura de la barrera hematorretiniana y al aumento de hierro en la retina. Este trabajo también ha mostrado por primera vez la expresión de endostatina a nivel intracelular en las células bipolares y en los fotorreceptores, tanto en humano como en ratón. Además, las retinas de los ratones diabéticos presentan una disminución en la expresión de endostatina, lo que provocaría un ambiente propenso a la neovascularización. De acuerdo con esto, los ratones db/db presentan vasos intravítreos que protruyen del disco óptico con características de neovasos. En conclusión, esta tesis proporciona conocimiento sobre el papel de la barrera hematorretiniana en condiciones de sobrecarga de hierro sistémico y sobre la disminución de la endostatina durante la retinopatia diabética. Esta investigación abre la puerta a posibles terapias que se podrían utilizar para combatir la progresión de la enfermedad. Diabetic retinopathy (DR) is a leading cause of visual impairment in adults and its prevalence is expected to increase in the next years. DR can be divided into non-proliferative (NPDR), in which the retina suffers from microvascular changes and blood-retinal barrier (BRB) breakdown, and proliferative diabetic retinopathy (PDR), characterized by neovascularization. Although DR has been extensively studied, it has a complex and multifactorial pathogenesis that challenges the development of effective therapies. In this regard, new mechanisms involved in DR should be studied to increase the knowledge of the disease. Diabetes mellitus has been related to an increase of systemic iron content which could affect the retina causing oxidative damage and exacerbating the pathogenesis of DR. However, how systemic iron excess and BRB status determine retinal iron dysregulation during DR remains unclear. Furthermore, pathological neovascularization during PDR takes place due to an imbalance between angiogenic and antiangiogenic factors. In this regard, endostatin, the most powerful antiangiogenic factor known in the retina, could have a key role in PDR development. The main objectives of the present work have been the analysis of the role of BRB in retinal iron homeostasis and the characterization of endostatin expression in the retina during DR. The experiments have been performed in the db/db mice, a model that develops type 2 diabetes, and in human samples. The results of this work support the fact that diabetes courses with systemic iron overload. Furthermore, this research demonstrated that the retina is tightly protected against systemic iron overload by the BRB, which only allows massive entry of iron when is compromised. Moreover, the retina is capable to detect systemic iron overload and increase its ferritin expression, an iron storage protein with antioxidant activity, suggesting an autonomous regulatory mechanism prior to BRB breakdown and iron increase in the retina. This work also showed for the first time intracellular expression of endostatin in the retina, mainly in bipolar cells and photoreceptors, in both human and mouse. Furthermore, endostatin was decreased in db/db mouse retinas, creating an environment prone to neovascularization. Accordingly, intravitreal vessels protruding from the optic disc mimicking neovascularization were found in db/db mouse. Overall, this thesis provides an insight on the understanding of the role of the BRB during iron overload and the decrease of endostatin during DR. Thus, offering a guidance on the potential therapies that could be used. Universitat Autònoma de Barcelona. Programa de Doctorat en Medicina i Sanitat Animals

One of the basic needs for human survival is the consumption of drinking water, since in addition to being used for drinking it is also indispensable in food preparation and in hygiene and cleaning processes. Therefore, it is necessary for the water to be within the potability standards required by the Ministry of Health (MS), which assigned to Portaria 518, of March 25, 2004, the control and surveillance of water quality. The present study had as main objective to propose an alternative process for the removal of iron (Fe) in the waters of the Serra do Andrade spring - Minas Gerais, by means of adsorptive filtration with the application of the adsorbent material (zeolite). As a theoretical framework, a dialogue was established between the authors who brought a load of important information to this area of ​​research, such as Simão et. al (2020), Vistuba (2010), Carmo (2013), and Cali and Costa (2020). The methodological procedures chosen to make the study possible were, first, document analysis for data collection, practice for collecting water samples in the first and second phase of the study and a final analysis of the research. A practical study was carried out on the use of zeolite in an attempt to remove iron ions in the form of precipitates. As results obtained, it was possible to perceive the importance of new alternative sources of iron removal and control in mainly natural waters and it can also be said that the studied adsorbent material, zeolite, proved to be very efficient in removing Fe. Una de las necesidades básicas para la supervivencia humana es el consumo de agua potable, ya que además de ser utilizada para beber también es indispensable en la preparación de alimentos y en los procesos de higiene y limpieza. Por tanto, es necesario que el agua esté dentro de los estándares de potabilidad exigidos por el Ministerio de Salud (MS), que asignó a Portaria 518, de 25 de marzo de 2004, el control y vigilancia de la calidad del agua. El presente estudio tuvo como objetivo principal proponer un proceso alternativo para la remoción de hierro (Fe) en las aguas del manantial Serra do Andrade - Minas Gerais, mediante filtración adsortiva con la aplicación del material adsorbente (zeolita). Como marco teórico, se estableció un diálogo entre los autores que aportaron una carga de información importante a esta área de investigación, como Simão et. al (2020), Vistuba (2010), Carmo (2013) y Cali y Costa (2020). Los procedimientos metodológicos elegidos para hacer posible el estudio fueron, en primer lugar, el análisis documental para la recogida de datos, la práctica de recogida de muestras de agua en la primera y segunda fase del estudio y un análisis final de la investigación. Se realizó un estudio práctico sobre el uso de zeolita en un intento por eliminar los iones de hierro en forma de precipitados. Como resultados obtenidos, se pudo percibir la importancia de nuevas fuentes alternativas de remoción y control de hierro en aguas principalmente naturales y también se puede decir que el material adsorbente estudiado, la zeolita, demostró ser muy eficiente en la remoción de Fe. Uma das necessidades básicas para a sobrevivência do ser humano é o consumo de água potável, uma vez que além de ser usada para beber também é indispensável na preparação de alimentos e em processos de higiene e limpeza. Por isso, é necessário que a água esteja dentro dos padrões de potabilidade exigidos pelo Ministério da Saúde (MS), que atribuiu à Portaria 518, de 25 de março de 2004, o controle e a vigilância da qualidade da água. O presente estudo teve como objetivo principal propor um processo alternativo para a remoção do ferro (Fe) nas águas da nascente Serra do Andrade – Minas Gerais, por meio de filtração adsortiva com a aplicação do material adsorvente (zeólita). Como referencial teórico, foi estabelecido um diálogo entre os autores que trouxeram uma carga de informações importantes para esta área de pesquisa, tais como Simão et. al (2020), Vistuba (2010), Carmo (2013), e Cali e Costa (2020). Os procedimentos metodológicos escolhidos para possibilitar o estudo foram, primeiramente, análise documental para coleta de dados, prática para a coleta de amostras da água na primeira e segunda fase do estudo e uma análise final da pesquisa. Foi realizado um estudo prático sobre o uso da zeólita na tentativa de remover íons de ferro na forma de precipitados. Como resultados obtidos, foi possível perceber a importância de novas fontes alternativas de remoção e controle do ferro em águas principalmente naturais e ainda, pode-se dizer que o material adsorvente estudado, zeólita, mostrou-se muito eficiente na remoção do Fe.

on the earth’s crust and which to be transformed through an alloy with the carbon form the material that we know commonly referred to as the steel. There are numerous ways to identifyand classify this type of material depending on its use, whether domestic, industrial or for civil construction. Despite the fact that the steel that has had use in civil engineering is the carbon steel, today have arisen techniques of transformation of this material that have been converted and have made it possible to enhance all of its properties, both physical and mechanical properties. In this research, an analysis was made, relating to the three most common types of steel and used for the manufacture of metal structures (carbon steel, stainless steel and weathering steel), referring mainly to the last two given their degree of usage bothin industry and commerce as in civil engineering and an emphasis on the phenomenon of corrosion. It was determined how to affect their corrosion rates, their properties, and characteristics, all this considering the information obtained through a review of the literature on experimental processes, tests, and laboratory tests. Analyzing corrosion between the different types of steel mentioned, there was a noticeable difference between the effect that causes this injury and the factors that predominate in it, it’s of vital importance to take account of this aspect as it defines the quality of the material at the moment of being used as raw pima especially in the field of engineering in the design of steel structures (especially bridges) given all environmental factors - atmospheric pollutants, social and economic influence your life. Technology is advancing very fast and in the field of civil engineering design of steel structures is becoming a more simplified, definitely steel is a material that has many features, including flexibility, low cost, easy installation that function as advantages over other materials such as concrete. El mineral de hierro es uno de los elementos que más predominan en nuestro planeta sobre la corteza terrestre y el cual al ser transformado mediante una aleación con el carbono forman el material que se conoce comúnmente como el acero. Hay diversas formas de identificar y clasificar este tipo de material dependiendo de su uso, ya sea doméstico, industrial o para construcciones civiles. A pesar de que el acero que más ha tenido uso en la ingeniería civiles el acero al carbono, hoy en día han surgido técnicas de transformación de este material que lo han convertido y han permitido potenciar todas sus propiedades tanto físicas como mecánicas. En esta investigación se hizo un análisis, relacionando a los tres tipos de aceros más comunes y utilizados para la fabricación de estructuras metálicas (acero al carbono, acero inoxidable y acero autoprotector), haciendo referencia principalmente a los dos últimos dado su grado de uso tanto en la industria y el comercio como en la ingeniería civil y haciendo énfasis en el fenómeno de la corrosión. Se determinó como afectan sus velocidades de corrosión, sus propiedades y características, todo esto teniendo en cuenta la información obtenida mediante una revisión bibliográfica sobre procesos experimentales, ensayos y pruebas de laboratorio, adicional a esto complementado con una fase experimental básica y desarrollada de manera propia (metalografía de los metales). Por medio del análisis de la corrosión entre los diferentes tipos de acero mencionados, se observó una notable diferencia entre el efecto que causa esta lesión y los factores que predominan en ella; es de vital importancia tener en cuenta este aspecto ya que define la calidad del material en el momento de ser utilizado como materia pima sobre todo en el campo de la ingeniería en el diseño de estructuras metálicas (especialmentepuentes) dado todos los factores ambientales - atmosféricos, sociales y económicos que influyen en su vida útil. La tecnología avanza muy rápido y en el ámbito de la ingeniería civil la forma dediseñar estructuras de acero se hace cada vez de una forma más simplificada, definitivamente el acero es un material que tiene muchas características, entre ellas flexibilidad, bajo costo, fácilinstalación que funcionan como ventajas sobre otros materiales existentes como por ejemplo el concreto. crosta do nosso planeta e, quando transformado por meio de uma liga com carbono, forma o material comumente conhecido como aço. Existem diferentes formas de identificar e classificareste tipo de material em função da sua utilização, seja doméstico, industrial ou para construções civis. Embora o aço de carbono ter sido o maiormente utilizado na engenharia civil, hoje em dia surgiram técnicas de transformação deste material que o convertem e permitem que todas as suas propriedades físicas e mecânicas sejam melhoradas. Nesta pesquisa, foi feita a análise, relacionando os três tipos mais comuns de aço utilizados para o fabricação de estruturas metálicas (aço carbono, aço inoxidável e aço de auto-protecao), referindo-se principalmente aos dois últimos dado o seu grau de utilização tanto na indústria e comércio quanto na engenharia civil e fazendo ênfase no fenómeno da corrosão. Foi determinado como as suas taxas de corrosão, propriedades e características são afetadas, tudo isto tendo em conta a informação obtida através de uma revisão bibliográfica dos processos experimentais, testes e ensaios laboratoriais, para além disto complementada por uma fase experimental básica e desenvolvida à sua própria maneira (metalografia). Através da análise da corrosão entre os diferentes tipos de aço mencionados, observou-se uma diferença notável entre o efeito que causa esta lesão e os fatores que nela predominam; é de vital importância levar em conta este aspecto, uma vez que define a qualidade do material no momento da sua utilização como matéria-prima, especialmente no campo da engenharia, no desenho de estruturas metálicas (especialmente pontes), considerando todos os fatores ambientais - atmosféricos, sociais e económicos que influenciam sua vida útil. A tecnologia avança muito rapidamente e no campo da engenharia civil a forma de desenhar estruturas de aço torna-se cada vez mais simplificada, definitivamente o aço é um material que tem muitas características, entre elas flexibilidade, baixo custo, instalação fácil que funcionam como vantagens sobre outros materiais existentes, tais como o concreto.

Oxidations are an important kind of reactions which are traditionally performed using stoichiometric oxidants that generate a large amount of waste. Syn-dihydroxylation of alkenes is a paradigmatic example because it is a cornerstone reaction in organic synthesis that still relies in the use of heavy metal oxides, specially Os and Ru based oxides in catalytic amounts, but also KMnO4, in stoichiometric amounts. Acetonitrile and halogenated solvents are widely used solvents in these reactions because of their robust nature against oxidants. However, metal catalyzed oxidations in green solvents are basically unknown. Rieske oxygenases are nonheme iron enzymes that catalyzes the olefin cisdihydroxylation among other reactions. Is well know that the FeV(O)(OH) species play a key role as intermediates in arene dihydroxylation catalyzed by Rieske oxygenases. However, the inability to accumulate these intermediates in solution has thus far prevented their spectroscopic and chemical characterization. In this thesis, we were able to synthetizes an iron catalyst bearing a sterically encumbered tetradentate ligand. The steric demand of the ligand was envisioned as a key element to support a high catalytic activity by preventing bimolecular decomposition paths, and facilitating product release. This catalyst provides good to excellent yields of syn-diol products (up to 97% isolated yield) of a broad range of olefins Les reaccions d’oxidació tradicionalment es realitzen utilitzant oxidants estequiomètrics que generen una gran quantitat de residus. La sin-dihidroxilació d’alquens n’és un exemple paradigmàtic perquè és una reacció que es pot considerar pedra angular en síntesi orgànica, i actualment encara es porta a terme amb oxidants basats en metalls pesats, especialment òxids d’Os i Ru en quantitats catalítiques, però també KMnO4, en quantitats estequiomètriques. L’acetonitril i els dissolvents halogenats són dissolvents àmpliament utilitzats en aquestes reaccions per la seva naturalesa robusta en vers les oxidacions. No obstant això, les oxidacions catalitzades per metalls en dissolvents menys tòxics són bàsicament desconegudes. Les oxigenases de Rieske, són enzims de ferro no hemo que catalitzen la sin-dihidroxilació d’olefines entre altres reaccions. És ben sabut que les espècies de FeV(O)(OH) tenen un paper clau com a intermediaris en la di hidroxilació d’arens catalitzada per les oxigenases de Rieske. No obstant això, la incapacitat per acumular aquests intermedis en solució a impedit, fins ara, la seva caracterització espectroscòpica i química. En aquesta tesi, vam ser capaços de sintetitzar un catalitzador de ferro amb un lligand tetradentat estèticament impedit. La demanda estèrica del lligand es va concebre com un element clau per donar suport a una alta activitat catalítica evitant camins de descomposició bimoleculars i facilitant l’alliberament del producte, proporcionant rendiments entre bons i excel·lents del producte sin-diol (fins a un 97% de rendiment aïllat) per una àmplia gamma d’olefines Programa de Doctorat en Química

L’Edat Mitjana és un període històric que durant molt de temps ha estat relegat a un segon pla dins del món de l’Arqueologia degut al’abundànica de documentació escrita conservada. Dins la investigació arqueològica dels últims anys han sorgit nombrosos estudis iteressants sobre aquesta llarga etapa, entre els quals han cobrat certa rellevància aquells dedicats a l’ànlisi de la cultura material i la vida quotidiana. En aquest àmbit s’insertaria el treball proposat en aquest article, el qual inenta, somerament, posar de manifest la importànica del metall i, especialment, de les manufactures metàl•liques en aquest tipus d’anàlisis. Per això es serveix de l’Arqueologia però també de la documentació escrita i altres fonts complementàries. L’objectiu final és relacionar els individus amb els instruments metàl•lics, els seus modes d’ús, varietat d’oficis i tecnologia de fabricació., Were manuscripts aplenty. In last years, inside archaeological research, have appeared a lot of interesting studies about this long historical period, with an special emphases in the material culture and daily life. In this ambit is centered this paper. It tries to emphasize the importance of metal and, specially, metallic objects, in this kind of studies. For this we use the archaeology but also medieval manuscripts and other complementary sources. The final objective is to connect medieval people with metallic artifacts, its ways and variety of uses, and the technology of manufacture., La Edad Media es un periodo histórico que durante mucho tiempo ha sido relegado a un segundo plano dentro del mundo de la arqueología debido a la abundancia de documentación escrita conservada. Dentro de la investigación arqueológica de los últimos años han surgido numerosos estudios interesantes sobre esta larga etapa, entre los cuales han cobrado cierta relevancia aquellos dedicados al análisis de la cultura material y la vida cotidiana. En este ámbito se insertaría el trabajo propuesto en este artículo, que intenta, someramente, poner de manifiesto la importancia del metal y, especialmente, de las manufacturas metálicas en este tipo de análisis. Para ello se sirve de la arqueología pero también de la documentación escrita y otras fuentes complementarias. El objetivo final es relacionar a los individuos con los utensilios metálicos, con sus modos de utilización, variedad de empleos y tecnología de fabricación.

Objectives: to verify the adequacy of the intake of iron and folic acid by pregnant women according to the recommendations recommended for this phase. Methods: Cross-sectional study involving 24 pregnant women attended at Basic Health Units. The pregnant women answered the questionnaire with socioeconomic and gestational data according to data present in the pregnant woman's handbook from the Ministry of Health. The nutritional status of the pregnant women was classified according to the Body Mass Index gestational. The quantification of dietary intake regarding energy, macronutrients, iron and folic acid were calculated with the aid of the NutWin program. For purposes of adequacy, the results were compared with the reference values recommended by the World Health Organization for energy and marcronutrients and with that proposed by the Institute of Medicine for micronutrients during pregnancy. Results: Regarding nutritional status, 41.7% were eutrophic, 25% were overweight and 16.7% were obese. There was a statistically significant difference between ingestion and recommendation of carbohydrates (p

The presence of metals in industrial effluents has become a major environmental problem since these residues are often disposed of in lakes or rivers. Aiming to recover contaminated areas the remediation by washing using biosurfactants appears as an alternative technique that features low toxicity to the environment. This paper aims to evaluate the efficiency in iron removal within a synthetic effluent, utilizing a biosurfactant. This was produced in a bioreactor (37°C, 200 rpm, 0.5 vvm) derived from a papaya peel aqueous extract and the Bacillus subtilis UFPEDA strain 86. The fermentation tests revealed that this Bacillus is a great producer for the biosurfactant. The tests also displayed that the papaya peel extract is a viable substrate for the production of biosurfactant by this strain. Among the results found, in 24 hours of cultivation, the highest concentration of biomass and product was obtained, of 2.17 ± 0.04 g.L-1 and 2.88 ± 0.01 g.L-1, respectively. The biosurfactant provided a Critical Micellar Concentration (CMC) of 20 mg.L-1. The batch method was used in the obtainment of removal data, in which a series of solutions at different concentrations of iron ions were exposed to different amounts of biosurfactant, both raw and purified, at a temperature of 25 °C, under agitation (200 rpm) and pH ~ 6.3. A multivariate experimental design was carried out in the presence of crude and purified biosurfactant. The results demonstrated significant interactions involved for the following independent variables: concentration of iron ions, concentration of biosurfactant and the treatment time. The iron removal percentages varied between 47.2% and 95.82% in the presence of the raw biosurfactant, and between 37.01% to 91.94% in the presence of the purified surfactant. The Langmuir adsorption model was the better adjusted, providing a maximum adsorption capacity at approximately 10 mg.g-1. La presencia de metales en los efluentes industriales se ha convertido en un problema ambiental importante ya que estos residuos a menudo se eliminan en lagos o ríos. Con el objetivo de recuperar áreas contaminadas, la remediación mediante el lavado con biosurfactantes aparece como una técnica alternativa que presenta baja toxicidad para el medio ambiente. El presente trabajo tuvo como objetivo evaluar la eficiencia en la eliminación de hierro en un efluente sintético, utilizando un biosurfactante producido en un biorreactor (37°C, 200 rpm, 0.5 vvm), del extracto acuoso de la cáscara de papaya y la cepa de Bacillus subtilis UFPEDA 86. Las pruebas fermentativas mostraron que este Bacillus es un buen productor de biosurfactantes y que el extracto de la cáscara de papaya es un sustrato viable para la producción de biosurfactantes por esta cepa. Entre los resultados encontrados, en 24 horas de cultivo, se obtuvo la mayor concentración de biomasa y producto, de 2.17 ± 0.04 g.L-1 y 2.88 ± 0.01 g.L-1, respectivamente. El biosurfactante producido mostró una concentración micelar crítica (CMC) de 20 mg.L-1. SEl método por lotes se utilizó en la obtención de datos de eliminación, en el que una serie de soluciones a diferentes concentraciones de iones de hierro se expusieron a diferentes cantidades de biosurfactantes, tanto crudos como purificados, a una temperatura de 25 ° C, bajo agitación (200 rpm) y pH ~ 6.3. E llevó a cabo una planificación experimental multivariada, en presencia de biosurfactante crudo y purificado, donde los resultados mostraron que las interacciones entre las variables independientes (concentración de iones de hierro, concentración de biosurfactante y el tiempo de tratamiento) fueron significativas para ambos. Los porcentajes de eliminación de hierro variaron entre 47.2 y 95.82%, en presencia del bisurfactante crudo y de 37.01 a 91.94% en presencia del biosurfactante purificado. El modelo de adsorción de Langmuir fue el mejor ajustado, con la capacidad de adsorción máxima estimada en 10 mg.g-1. A presença de metais em efluentes industriais tornou-se um grande problema ambiental, uma vez que esses resíduos são frequentemente descartados em lagos ou rios. Com o objetivo de recuperar áreas contaminadas, a remediação por lavagem com biossurfactantes aparece como uma alternativa que apresenta baixa toxicidade para o meio ambiente. O presente trabalho objetivou avaliar a eficiência na remoção do ferro em um efluente sintético, utilizando um biossurfactante produzido em um biorreator (37°C, 200 rpm, 0.5 vvm), a partir do extrato aquoso da casca de mamão e da cepa Bacillus subtilis UFPEDA 86. Os ensaios fermentativos mostraram que esse Bacillus é um bom produtor de biossurfactante e que o extrato da casca de mamão é um substrato viável para a produção de biossurfactante por esta cepa. Dentre os resultados encontrados, em 24 horas de cultivo, obteve-se a maior concentração de biomassa e produto, de 2,17 ± 0,04 g.L-1 e 2,88 ± 0,01 g.L-1, respectivamente. O biossurfactante produzido apresentou Concentração Micelar Crítica (CMC) de 20 mg.L-1. Ensaios em batelada foram utilizados para obtenção dos dados de remoção, nos quais uma série de soluções em diferentes concentrações de íons de ferro foram expostas a diferentes quantidades de biossurfactante, bruto e purificado, a uma temperatura de 25 ° C, sob agitação (200 rpm) e pH ~ 6,3. Foi realizado um planejamento experimental multivariado, na presença de biossurfactante bruto e purificado, onde os resultados mostraram que as interações entre as variáveis independentes (concentração dos íons de ferro, concentração de biossurfactante e o tempo de tratamento) foram significantes para ambos. As porcentagens de remoção do ferro variaram entre 47,2 e 95,82%, na presença do bissurfactante bruto e de 37,01 a 91,94% na presença do biossurfactante purificado. O modelo de adsorção de Langmuir foi o melhor ajustado, sendo a capacidade máxima de adsorção estimada em 10 mg.g-1.

The mining activity produces several impacts to the environment. Air pollution, mainly caused by dust resulting from its processes, is one of the factors that mostly generate occupational respiratory diseases among dust exposed workers. In Brazil, important areas are not covered by environmental monitoring concerning air quality, being such information in possession of the private initiative. This is the case in the Industrial District of São Luís (DISAL), in Maranhão State. In 2018, an article was published containing information relative to a monitoring activity, obtained through an Automatic Air Quality Monitoring Network, belonging to a private company located in the DISAL. Its result exceeded the limits established by the current environmental legislation. In the light of this information, our main object became to assess quantitatively the Respirable Dust Occupational emission in that area, adopting a comparative methodology, this time in compliance with the Brazilian Labor Legislation standards, since there are many people working in that area who are exposed to such conditions in an iron ore storage yard of a large mining company. The aim was, subsequently, to establish possible relations between both of them, since the occupational assessment result has classified that area as suitable for work despite the fact that the environmental result has exceeded the tolerance limits considered as references. We conclude, therefore, that the environmental legislation was more restrictive than the labor legislation. In according, it’s correct to affirm for this research that, regarding the atmospheric pollution, for an area to be classified as SALUBRE occupationally, it does not depend on the environmental result of this same area. La actividad minera produce varios impactos al medio ambiente. La contaminación del aire, causada principalmente por el polvo resultante de sus procesos, es uno de los factores que mayormente generan enfermedades respiratorias ocupacionales entre los trabajadores expuestos al polvo. En Brasil, las áreas importantes no están cubiertas por el monitoreo ambiental relacionado con la calidad del aire, ya que dicha información está en posesión de la iniciativa privada. Es el caso del Distrito Industrial de São Luís (DISAL), en el estado de Maranhão. En 2018, se publicó un artículo que contenía información relativa a una actividad de monitoreo, obtenida a través de una Red Automática de Monitoreo de la Calidad del Aire, perteneciente a una empresa privada ubicada en DISAL. Su resultado excedió los límites establecidos por la legislación ambiental vigente. A la luz de esta información, nuestro principal objetivo fue evaluar cuantitativamente la emisión ocupacional de polvo respirable en esa área, adoptando una metodología comparativa, esta vez en cumplimiento con los estándares de la legislación laboral brasileña, ya que hay muchas personas que trabajan en esa área expuesto a tales condiciones en un patio de almacenamiento de mineral de hierro de una gran empresa minera, ya posteriormente, establecer posibles relaciones entre ambos, ya que el resultado de la evaluación ocupacional ha clasificado esa área como adecuada para el trabajo, aunque el resultado ambiental ha excedido los límites de tolerancia considerados como referencias. Concluimos, por lo tanto, que la legislación ambiental era más restrictiva que la legislación laboral. De acuerdo con esto, es correcto afirmar para esta investigación que, con respecto a la contaminación atmosférica, para que un área sea clasificada como SALUBRE ocupacionalmente, no depende del resultado ambiental de esta misma área. A mineração provoca inúmeros impactos ao meio ambiente, e a poluição do ar causada principalmente pela poeira resultante de seus processos é um dos fatores que mais causam doenças respiratórias ocupacionais entre os trabalhadores expostos. No Brasil, áreas importantes não são cobertas pelo monitoramento ambiental da qualidade do ar, estando com a iniciativa privada estas informações. Este é o caso do Estado do Maranhão, acerca do Distrito Industrial de São Luís – DISAL. Em 2018 foi publicado um artigo com dados de um monitoramento obtido por meio de uma Rede Automática de Monitoramento da Qualidade de Ar, de uma empresa privada instalada no DISAL, cujo resultado ultrapassava os limites impostos pela legislação ambiental vigente, diante destas informações, tornou-se nosso objeto principal, avaliar quantitativamente a emissão de Poeira Respirável Ocupacional nesta mesma área, adotando uma metodologia comparativa, observando os padrões da legislação trabalhista brasileira, pois ali, trabalham muitas pessoas expostas a estas condições, em um pátio de estocagem de minério de ferro de uma grande mineradora, para posteriormente estabelecer possíveis relações entre ambas, pois, apesar do resultado ambiental ter ultrapassado os limites de tolerância referenciados, o resultado da avaliação ocupacional, classificou está mesma área como apta ao trabalho. Concluimos então, que a legislação ambiental foi mais restritiva que a trabalhista e considerando apenas este estudo, podemos afirmar que no tocante a poluição atmosférica, para uma área ser classificada como SALUBRE ocupacionalmente, independe do resultado ambiental desta mesma área.

[ES] El presente Trabajo Final de Máster surge como colaboración entre el Museo Arqueológico Municipal de Burriana (Castellón) y el Laboratorio de Análisis Radiográfico del Instituto Universitario para la Restau¬ración del Patrimonio (IRP) en la Universitat Politècnica de València. Para desarrollar este trabajo se ha realizado un análisis radiográfico e inventariado, a través del diseño de una Base de datos, de los 192 objetos metálicos procedentes del yacimiento de Torre d Onda en Burriana (Castellón). Siendo el propó¬sito de este trabajo confirmar las ventajas de la técnica radiográfica digital en las fases iniciales del estudio de metales arqueológicos. Por tanto, este estudio se ha realizado en piezas directamente sacadas del yacimiento, sin ser registradas ni intervenidas con anterioridad. Por otro lado, se ha diseñado y puesto en marcha una base de datos con el objetivo de testear un protocolo de análisis, que a modo de prueba de concepto nos permite conocer aspectos cuantitativos y cualitativos de los objetos. Empleando para ello un sistema de valores a través del uso de factores ponderados, que mediante un sistema de consultas e informes de la base de datos, permite realizar una valoración tanto individual como global del conjunto metálico. Información que podrá dirigir y orientar la gestión museográfica del conjunto de piezas. Así mismo, la evaluación de esta prueba de concepto permitirá, tras su examen multidiciplinar, demos¬trar su adaptabilidad a todo tipo de yacimientos e independientemente del número de piezas que los conformen., [EN] This Final Master s Project arises as a collaboration between the Municipal Archaeological Museum of Burriana (Castellón) and the Laboratory of Radiographic Analysis of the University Institute for the Resto¬ration of Heritage (IRP) at the Polytechnic University of Valencia. To develop this work, it has been carried out a radiographic analysis and inventory, through the design of a database, of 192 metallic objects from the site of Torre d Onda in Burriana (Castellón). The purpose of this work is to confirm the advantages of the digital radiographic technique in the initial phases of the study of archaeological metals. There¬fore, this study has been carried out on pieces directly taken from the site, without being registered or previously restored. Otherwise, a database has been designed and launched with the aim of testing an analysis protocol, as a proof of concept that allows us to know quantitative and qualitative aspects of objects. Employing a system of values by means of the use of weighted factors, and through a system of queries and reports from the database, we can make an individual and global assessment of the metal set. This information may lead and guide the museum management of the set of pieces. Thus, the evaluation of this proof of concept will allow, after its multidisciplinary examination, to demonstrate its adaptability to all types of archaeological sites and regardless of the number of pieces, [CA] El present Treball Final de Màster sorgeix com a col·laboració entre el Museu Arqueològic Municipal de Borriana (Castelló) i el Laboratori d’Anàlisi Radiogràfic de l’Institut Universitari per a la Restauració del Patrimoni (IRP) a la Universitat Politècnica de València. Per a desenvolupar aquest treball s’ha realitzat una anàlisi radiogràfic i inventariat, mitjançant el disseny d’una base de dades, dels 192 objectes metàl·lics procedents del jaciment de Torre d’Onda a Borriana (Castelló). Sent el propòsit d’aquest treball confirmar els avantatges de la tècnica radiogràfica digital en les fases inicials de l’estudi de metalls arqueològics. Per tant, aquest estudi s’ha realitzat en peces directament tretes d’jaciment, sense ser registrades ni intervingudes amb anterioritat. D’altra banda, s’ha dissenyat i posat en marxa una base de dades amb l’objectiu de testar un protocol d’anàlisi, que a manera de prova de concepte ens permet conèixer aspectes quantitatius i qualitatius dels objectes. Emprant per a això un sistema de valors a través de l’ús de factors ponderats, que mitjançant un sistema de consultes i informes de la base de dades, permet fer una valoració tant individual com global el conjunt metàl·lic. Informació que podrà dirigir i orientar la gestió museogràfica del conjunt de peces. Així mateix, l’avaluació d’aquesta prova de concepte permetrà, després del seu examen multidisciplinar, demostrar la seua adaptabilitat a tota mena de jaciments i independentment del nombre de peces que els conformen.

Resumen: La deficiencia de hierro es la causa más frecuente de anemia en pediatría. Su detección precoz, tratamiento correcto y profilaxis adecuada, constituyen una prioridad sanitaria en nuestro país. Objetivo: Describir el screening de hemoglobina realizado en lactantes con edades comprendidas entre 8 y 12 meses, usuarios de un centro de atención pediátrico de Montevideo, en el período comprendido entre 2 de mayo y 31 de octubre de 2015 y evaluar factores de riesgo de anemia ferropénica presentes. Se revisaron sus historias clínicas, consignando datos epidemiológicos, antecedentes perinatales, alimentación recibida y si recibieron suplementación con hierro adecuada. Se registró si se había realizado la medición de hemoglobina por punción digital y el valor medido. Se comparó la prevalencia de factores de riesgo entre niños con y sin anemia. En el período evaluado fueron asistidos 62 niños: 3 pretérminos de 34 semanas o menos; 15 con peso al nacer menor a 3000 gramos; 42 con lactancia materna exclusiva durante 6 meses; 54 con alimentación complementaria adecuada; 45 con suplementación de hierro. Se realizó la medición de hemoglobina por punción digital a 55 niños. Tenían anemia 28 niños (82 % leve). No se encontró asociación de padecer anemia con los factores de riesgo estudiados excepto el cumplimiento de la profilaxis con suplemento de hierro. Concluimos que la prevalencia de anemia en este grupo fue elevada y que la suplementación con hierro es importante para su prevención. Abstract: Iron deficiency is the most frequent cause of anemia in pediatrics. Its early detection, correct treatment and adequate prophylaxis, constitute a health priority in our country. Objective: Describe the hemoglobin screening performed in infants aged between 8 and 12 months, users of a pediatric care center from Montevideo, in the period covered between May 2 and October 31, 2015 and evaluate factors of Risk of iron deficiency anemia present. Their clinical histories were reviewed, including epidemiological data, perinatal records, and diet received and if they received adequate iron supplementation. It was recorded if the hemoglobin measurement had been performed by digital puncture and the measured value. The prevalence of risk factors among children with and without anemia was compared. In the evaluated period, 62 children were assisted: 3 preterm subjects of 34 weeks or less; 15 birth weight less than 3,000 grams; 42 exclusive breastfeeding for 6 months; 54 adequate complementary feeding; 45 iron supplementation. The hemoglobin was measured by digital puncture to 55 children. 28 of them had anemia (82 % mild). No association of anemia was found with the risk factors studied except compliance with prophylaxis with iron supplementation. We conclude that the prevalence of anemia in this group was high and that iron supplementation is important for its prevention. Resumo: A deficiência de ferro é a causa mais frequente de anemia em pediatria. Sua detecção precoce, tratamento correto e profilaxia adequada constituem uma prioridade de saúde em nosso país. O objetivo do presente trabalho é descrever a prevalência de anemia em um centro de atendimento de primeiro nível e os fatores de risco associados. Foi realizado um estudo observacional, descritivo, retrospectivo, incluindo crianças entre 8 e 12 meses de idade, que receberam controle sanitário entre maio e outubro de 2015. Suas histórias clínicas foram revisadas, incluindo dados epidemiológicos, registros perinatais e dieta recebida. e se receberam suplementação adequada de ferro. Foi registrado se a medição de hemoglobina foi realizada por punção digital e o valor medido. A prevalência de fatores de risco entre crianças com e sem anemia foi comparada. No período avaliado, 62 crianças foram atendidas: 3 prematuros de 34 semanas ou menos; 15 peso ao nascer inferior a 3000 g; 42 amamentação exclusiva por 6 meses; 54 alimentação complementar adequada; 45 suplementação de ferro. A hemoglobina foi medida por punção digital para 55 crianças. Eles tiveram 28 crianças anemia (82 % leve). Não foi encontrada associação de anemia com os fatores de risco estudados, exceto a adesão à profilaxia com suplementação de ferro. Conclui-se que a prevalência de anemia nesse grupo foi alta e que a suplementação de ferro é importante para sua prevenção.

Objective: Evaluate the National Iron Supplementation Program - PNSF based on the knowledge of the health professionals involved in the implementation of this program. Methods: A qualitative research was carried out in the second half of 2018. Semi-structured interviews were conducted with 7 professionals involved in the National Program for Iron Supplementation in Basic Health Units of the municipality. Inclusion and exclusion criteria selected the interviewees. In the interview the PNSF and foods interfering with the bioavailability of iron were discussed. Data analysis was based on thematic content analysis. Results: The ferric supplement was not given for 3 months and the health professionals interviewed did not have sufficient knowledge about foods that interfere with iron absorption, indicating an important failure at the moment of orientation on the supplement. The absence of training on the program was a factor that attracted attention. Conclusion: The operation of the National Iron Supplementation Program PNSF in the municipality during the studied period occurred unsatisfactorily. There should be greater attention of the managers of the strategy regarding the distribution of the supplement and training of the professionals, aiming at improvements for the program and consequently for its users. Objetivo: Evaluar el Programa Nacional de Suplementación de Hierro (PNSF) a partir del conocimiento de los profesionales sanitarios involucrados en su ejecución. Métodos: Investigación cualitativa realizada en el segundo semestre de 2018. Se realizaron entrevistas semiestructuradas con 7 profesionales del Programa Nacional de Suplementación de Hierro de las Unidades Básicas de Salud de un municipio. La selección de los entrevistados se dio a partir de los criterios de inclusión y exclusión. En la entrevista se ha abordado el PNSF y los alimentos que contribuyen para la biodisponibilidad del hierro. El análisis de los datos se dio por el análisis de contenido temático. Resultados: La distribución del suplemento de hierro no se daba desde hace 3 meses y los profesionales sanitarios entrevistados no tenían el conocimiento suficiente sobre los alimentos que interfieren en la absorción del hierro relatando importante omisión en el momento de la orientación sobre el suplemento. La ausencia de capacitaciones sobre el programa ha llamado la atención. Conclusión: El funcionamiento del Programa Nacional de Suplementación de Hierro del referido municipio durante el periodo investigado se dio de manera insatisfactoria. Se debe poner más atención de parte de los gestores para la estrategia respecto la distribución del suplemento y la capacitación de los profesionales con el objetivo de mejorar el programa y, en consecuencia, sus usuarios. Objetivo: Avaliar o Programa Nacional de Suplementação de Ferro (PNSF) a partir do conhecimento dos profissionais de saúde envolvidos na execução deste. Métodos: Pesquisa qualitativa executada no segundo semestre de 2018. Foram realizadas entrevistas semiestruturadas com 7 profissionais envolvidos no Programa Nacional de Suplementação de Ferro atuantes em Unidades Básicas de Saúde de um município. A seleção dos entrevistados se deu a partir de critérios de inclusão e exclusão. Na entrevista foram abordados o PNSF e os alimentos que interferem na biodisponibilidade de ferro. A análise dos dados se deu por análise de conteúdo temática. Resultados: A distribuição do suplemento férrico não acontecia há 3 meses e os profissionais de saúde entrevistados não tinham conhecimento suficiente sobre alimentos que interferem na absorção de ferro, apontando importante falha no momento da orientação sobre o suplemento. A ausência de capacitações sobre o programa foi um fator que chamou atenção. Conclusão: O funcionamento do Programa Nacional de Suplementação de Ferro no referido município, durante o período estudado, deu-se de forma insatisfatória. Deve haver maior atenção dos gestores da estratégia em relação à distribuição do suplemento e à capacitação dos profissionais, objetivando melhorias para o programa e, consequentemente, para seus usuários.

El Síndrome de Piernas Inquietas es un trastorno sensitivo y motor, altamente prevalente, caracterizado por la urgencia de mover las piernas por sensaciones displacenteras durante el reposo con alto impacto en la calidad de vida de quienes lo padecen. Aunque su fisiopatología exacta no es del todo conocida, se sabe que existe un déficit de hierro en el cerebro y alteración de la función de la dopamina. Si bien el tratamiento con agonistas dopaminérgicos fue anteriormente la terapia de primera línea, el uso prolongado puede dar lugar a un empeoramiento grave de los síntomas conocido como fenómeno de aumento. Los estudios sobre la deficiencia de hierro han proporcionado información valiosa sobre la fisiopatología que se espera se traduzca en nuevos y más efectivos tratamientos. Con esta revisión de la bibliografía se pretende entender por qué la terapia con hierro se ha convertido en el foco de múltiples estudios para tratar el síndrome de síndrome de piernas inquietas. The Restless Legs Syndrome is a sensory and motor disorder, highly prevalent, characterized by the urge to move the legs for unpleasant sensations during rest with high impact on the quality of life of those who suffer it. Although the exact pathophysiology is not completely known, it is known that there is a brain iron deficiency and impaired dopamine function. While treatment with dopamine agonists was previously the first-line therapy, the prolonged use may lead to a serious worsening of symptoms known as augmentation phenomenon. Studies on brain iron deficiency have provided valuable information about the pathophysiology that is expected to result in new and more effective treatments. La Síndrome de Cames Inquietes és un trastorn sensitiu i motor, altament prevalent, caracteritzat per la urgència de moure les cames per sensacions displacenteres durant el repòs amb alt impacte en la qualitat de vida dels qui el pateixen. Encara que la seva fisiopatologia exacta no és del tot coneguda, se sap que existeix un dèficit de ferro en el cervell i alteració de la funció de la dopamina. Si bé el tractament amb agonistas dopaminérgics va ser anteriorment la teràpia de primera línia, l'ús prolongat pot donar lloc a un empitjorament greu dels símptomes conegut com a fenomen d'augment. Els estudis sobre la deficiència de ferro han proporcionat informació valuosa sobre la fisiopatologia que s'espera es tradueixi en nous i més efectius tractaments. Amb aquesta revisió de la bibliografia es pretén entendre per què la teràpia amb ferro s'ha convertit en el focus de múltiples estudis per a tractar la síndrome de síndrome de cames inquietes.

The oxidation of hydrocarbons under soft and selective conditions is a reaction almost exclusively produced under these conditions by enzymes. A lot of these enzymes, posses iron in their metal center, responsible for the reactivity. Not only the metal is responsible for the reactivity, but also the surrounding environment (residues, special geometries) that direct the reactivity of the metal through spececific pathways that enhance the activity and selectivity of the reaction. In this thesis, there have been prepared simple models of bimetalic iron centers, in order to reproduce the reactivity of bimetallic iron enzymes, and on the other hand, imitate the environment around the metal center Combining this center with a supramolecular structure, specifically the cavitands, in order to imitate the selectivity and / or the improvement of the activity of the metal center alone La oxidació d’hidrocarburs en condicions suaus i selectives és una reacció que gairebé exclusivament es produïda en aquestes condicions pels enzims. Una gran part d’aquests enzims, tenen ferro en el seu centre metàl·lic, el cual és responsable de la reactivitat. A més a més, no nomès el metall és l’únic responsable de la reactivitat, si no també l’entorn que envolta properament al metall dirigeix la reacció de tal manera que es pugui dur a terme de manera més eficient i selectiva. En aquesta tesi, doncs, s’han preparat models simples de centres de ferro bimetàl·lics, per tal de reproduir la reactivitat d’enzims bimetàl·lics de ferro, i per altra banda, intentar imitar aquest entorn al voltant del centre metàl·lic, combinant aquest centre amb una estructura supramolecular, concretament els cavitands, per tal de imitar la selectivitat i/o la millora de la activitat del centre metàlic per si sol

[Resumen]: Debido a los problemas medioambientales de nuestra sociedad, y a la mayor concienciación por parte de la población de lo que estos atañen, se ha incrementado en los últimos años la búsqueda de nuevos métodos de descontaminación más eficaces y de menor coste, como son los métodos basados en la adsorción. En este estudio se ha realizado la síntesis de un material compuesto de bajo coste, inmovilizando hierro en pequeñas pastillas de gel de sílice polimerizado, de aproximadamente 3 milímetros de diámetro y 1 milímetro de espesor, para su uso en procesos de descontaminación. Se ha optimizado el proceso de adsorción mediante isotermas de adsorción, cinética de reacción e influencia de pH en la adsorción, obteniéndose un máximo de adsorción de iones ferroso (Fe(II)) en la pastilla de gel de sílice de 9,54 mg/g. El proceso de adsorción es relativamente lento, alcanzándose el equilibrio en 24 horas. Una vez sintetizado el material, fue sometido a un tratamiento en medio reductor para la reducción del Fe(II) retenido a Fe(0). Posteriormente, se probó su eficacia en la eliminación de Cr(VI) y Cr(III) mediante estudios de influencia de pH, efecto de la dosis de adsorbente en la eliminación, cinética de reacción e isotermas de adsorción. Los resultados obtenidos fueron buenos para la eliminación del estado hexavalente (9,94 mmol Cr(VI)/g), y aceptables para la eliminación de Cr(III) (0,17 mmol Cr(III)/g). Con la cinética de adsorción se comprueba que el proceso de eliminación de Cr(VI) es muy rápido, alcanzándose el equilibrio en menos de 3 horas. [Resumo]: Debido aos problemas ambientais da nosa sociedade, e á maior concienciación da poboación do que estes representan, nos últimos anos incrementouse a procura de novos métodos de descontaminación, máis eficaces e de menor custo, como son os métodos baseados na adsorción. Neste estudo realizouse a síntese dun material composto de baixo custo, inmobilizando ferro en pequenos gránulos de xel de sílice polimerizado, de aproximadamente 3 milímetros de diámetro e 1 milímetro de espesor, para o seu uso en procesos de descontaminación. O proceso de adsorción optimizouse mediante isotermas de adsorción, cinética de reacción e influencia do pH sobre a adsorción, obtendo un máximo de adsorción de ions ferrosos (Fe(II)) no gránulo de xel de sílice de 9,54 mg/g. O proceso de adsorción é relativamente lento, acadando o equilibrio en 24 horas. Unha vez que o material foi sintetizado, someteuse a un tratamento en medio redutor para a redución do Fe(II) retido a Fe(0). A súa eficacia foi probada, posteriormente, na eliminación de Cr(VI) e Cr(III) a través de estudos de influencia do pH, efecto da dose de adsorbente na eliminación, cinética de reacción e isotermas de adsorción. Obtivéronse bos resultados para a eliminación do estado hexavalente (9,94 mmol Cr(VI)/g), e aceptables para a eliminación de Cr(III) (0,17 mmol Cr(III)/g). A cinética de adsorción verificou que o proceso de eliminación de Cr(VI) é moi rápido, acadando o equilibrio en menos de 3 horas. [Abstract]: Due to the environmental problems of our society and the greater awareness from the population, the search of new methods of decontamination, more effective and cheaper, has increased in the recent years, such as methods based on adsorption. The adsorption process has been optimized by means of adsorption isotherms, reaction kinetics and influence of pH on adsorption, obtaining a maximum adsorption of ferrous ions (Fe(II)) in the silica gel tablet of 9,54 mg/g. The adsorption process is relatively slow, reaching equilibrium in 24 hours. Once the material has been synthesized, it was submitted to a treatment in reducing medium for the reduction of Fe(II) retained to Fe(0). Its effectiveness was subsequently tested in the elimination of Cr(VI) and Cr(III) by means of studies of influence of pH, effect of the adsorbent dose in the elimination, reaction kinetics and adsorption isotherms. The results obtained were good for the elimination of the hexavalent state (9.94 mmol Cr(VI)/g), and acceptable for the elimination of Cr(III) (0.17 mmol Cr(III)/g). Adsorption kinetics verified that the Cr(VI) removal process is very fast, reaching equilibrium in less than 3 hours. Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2018/2019

[Resumen]: Debido a los problemas medioambientales de nuestra sociedad, y a la mayor concienciación por parte de la población de lo que estos atañen, se ha incrementado en los últimos años la búsqueda de nuevos métodos de descontaminación más eficaces y de menor coste, como son los métodos basados en la adsorción. En este estudio se ha realizado la síntesis de un material compuesto de bajo coste, inmovilizando hierro en pequeñas pastillas de gel de sílice polimerizado, de aproximadamente 3 milímetros de diámetro y 1 milímetro de espesor, para su uso en procesos de descontaminación. Se ha optimizado el proceso de adsorción mediante isotermas de adsorción, cinética de reacción e influencia de pH en la adsorción, obteniéndose un máximo de adsorción de iones ferroso (Fe(II)) en la pastilla de gel de sílice de 9,54 mg/g. El proceso de adsorción es relativamente lento, alcanzándose el equilibrio en 24 horas. Una vez sintetizado el material, fue sometido a un tratamiento en medio reductor para la reducción del Fe(II) retenido a Fe(0). Posteriormente, se probó su eficacia en la eliminación de Cr(VI) y Cr(III) mediante estudios de influencia de pH, efecto de la dosis de adsorbente en la eliminación, cinética de reacción e isotermas de adsorción. Los resultados obtenidos fueron buenos para la eliminación del estado hexavalente (9,94 mmol Cr(VI)/g), y aceptables para la eliminación de Cr(III) (0,17 mmol Cr(III)/g). Con la cinética de adsorción se comprueba que el proceso de eliminación de Cr(VI) es muy rápido, alcanzándose el equilibrio en menos de 3 horas. [Resumo]: Debido aos problemas ambientais da nosa sociedade, e á maior concienciación da poboación do que estes representan, nos últimos anos incrementouse a procura de novos métodos de descontaminación, máis eficaces e de menor custo, como son os métodos baseados na adsorción. Neste estudo realizouse a síntese dun material composto de baixo custo, inmobilizando ferro en pequenos gránulos de xel de sílice polimerizado, de aproximadamente 3 milímetros de diámetro e 1 milímetro de espesor, para o seu uso en procesos de descontaminación. O proceso de adsorción optimizouse mediante isotermas de adsorción, cinética de reacción e influencia do pH sobre a adsorción, obtendo un máximo de adsorción de ions ferrosos (Fe(II)) no gránulo de xel de sílice de 9,54 mg/g. O proceso de adsorción é relativamente lento, acadando o equilibrio en 24 horas. Unha vez que o material foi sintetizado, someteuse a un tratamento en medio redutor para a redución do Fe(II) retido a Fe(0). A súa eficacia foi probada, posteriormente, na eliminación de Cr(VI) e Cr(III) a través de estudos de influencia do pH, efecto da dose de adsorbente na eliminación, cinética de reacción e isotermas de adsorción. Obtivéronse bos resultados para a eliminación do estado hexavalente (9,94 mmol Cr(VI)/g), e aceptables para a eliminación de Cr(III) (0,17 mmol Cr(III)/g). A cinética de adsorción verificou que o proceso de eliminación de Cr(VI) é moi rápido, acadando o equilibrio en menos de 3 horas. [Abstract]: Due to the environmental problems of our society and the greater awareness from the population, the search of new methods of decontamination, more effective and cheaper, has increased in the recent years, such as methods based on adsorption. The adsorption process has been optimized by means of adsorption isotherms, reaction kinetics and influence of pH on adsorption, obtaining a maximum adsorption of ferrous ions (Fe(II)) in the silica gel tablet of 9,54 mg/g. The adsorption process is relatively slow, reaching equilibrium in 24 hours. Once the material has been synthesized, it was submitted to a treatment in reducing medium for the reduction of Fe(II) retained to Fe(0). Its effectiveness was subsequently tested in the elimination of Cr(VI) and Cr(III) by means of studies of influence of pH, effect of the adsorbent dose in the elimination, reaction kinetics and adsorption isotherms. The results obtained were good for the elimination of the hexavalent state (9.94 mmol Cr(VI)/g), and acceptable for the elimination of Cr(III) (0.17 mmol Cr(III)/g). Adsorption kinetics verified that the Cr(VI) removal process is very fast, reaching equilibrium in less than 3 hours. Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2018/2019

Bridges, railways stations, warehouses, bandstands, fountains, shop fronts, lamps, gates and other cast-iron elements can still be found throughout Argentina. Some of these elements are impressive, others humble; some are abandoned, others are still in use. Many are part of important monuments; others are so incorporated into the urban landscape that they almost go unnoticed. When one’s attention is drawn to these features, however, a company nameplate and place of origin—“London,” “Liverpool...

Introduction: Soccer players may experience hematological changes that could be detrimental to their health status. In addition, inadequate body composition may impair performance. Objective: To assess body composition and hematological changes over a year in soccer players. Methods: A retrospective observational study was conducted. Age, weight, height, body composition, blood count, serum iron, serum ferritin, serum transferrin and total iron binding capacity data were collected from the athletes’ medical records in the months of January, May and August of 2015 and January of 2016. Body mass index was also calculated. For the statistical analyses, the Anova and post-hoc Tukey’s post-hoc tests were used for the quantitative variables and the Chi-square test for the qualitative variables. The significance level adopted was p

Concentrations of metals Fe, Zn, Cu, Cr, Cd and Ni and their relationship with oxidative stress biomarkers were evaluated in 50 chronic smokers, both females and males (30 to 84 years). Smokers were divided into two groups (1-5 cigarettes/day, 25, and smokers of more than 6 cigarettes/day, 25). Metal concentrations in whole blood and urine were determined by atomic absorption spectrophotometry with inductively coupled (ICP); hematological and biochemical assays were performed to determine total proteins, fractionated proteins and total thiols. Smokers had higher concentrations of Fe regardless of the number of cigarettes smoked and lower concentrations of Zn, Cr and Ni, No di erences were observed in Cu blood concentrations. Smokers show Cd concentrations between 5.0-10.0 μg/L and non-smokers between 0,0-5,0 μg/L. No signi cant di erences were observed in of Hb, Hct and MCHC concentrations, neither albumin and globulins concentrations; an increased in leukocytes and total thiol was observed in smokers. Blood Fe concentrations were correlated with leucocytes and with Cd. Also, it was showed correlation between albumin and thiols. Zn and Cu concentrations were increased in urine of smokers. According to these results, in chronic smokers, the distribution of Fein the body plays a central role in the possible progression and development of diseases related to smoking. Se evaluaron las concentraciones de metales Fe, Zn, Cu, Cr, Cd y Ni y su relación con marcadores de estrés oxidativo en 50 fumadores crónicos de ambos géneros (30 y 84 años). Los fumadores se dividieron en dos grupos: 25 fumadores de 1-5 cigarrillos/día (cig/día) y 25 fumadores de más de 6 cig/día. Los niveles de metales en sangre total y en orina fueron determinados por espectrofotometría de emisión atómica con plasma inductivamente acoplado (ICPOES). Se realizaron determinaciones hematológicas y bioquímicas de proteínas totales, fraccionadas y de tioles totales. Los fumadores presentaron mayores concentraciones de Fe en sangre independientemente del número de cigarrillos fumados y menores concentraciones de Zn, Cr y Ni. No se observaron diferencias en las concentraciones de Cu en sangre. El Cd en fumadores estuvo entre 5,0-10,0 μg/L y en no-fumadores entre 0,0-5,0 μg/L. No se observaron diferencias signi cativas en las concentraciones de hemoglobina, hematocrito y la hemoglobina corpuscular media en los grupos, ni entre las concentraciones de albúmina ni globulinas; se observó un incremento en los leucocitos y en los grupos tioles totales de fumadores. Las concentraciones de Fe en sangre se correlacionaron con los glóbulos blancos y con el Cd; igualmente se encontró correlación entre la albúmina y los grupos tioles. Las concentraciones de Zn y el Cu se incrementaron en la orina de fumadores, no así las concentraciones de Fe. De acuerdo a estos resultados, en los fumadores crónicos, la distribución de Fe en el organismo juega un papel central en la posible progresión y desarrollo de las enfermedades relacionadas con este hábito. Avaliaram-se as concentrações dos metais Fe, Zn, Cu, Cr, Cd e Ni e a sua relação com marcadores de stresse oxidativo em 50 fumadores crónicos de ambos os géneros (30-84 anos). Os fumadores foram divididos em dois grupos: 25 fumadores de 1-5 cigarros/dia (cig/dia;) e 25 fumadores de mais de 6 cig/dia. Os níveis de metais no sangue total e na urina foram determinados por Espectrometria de Emissão Ótica por Plasma Acoplado Indutivamente (ICP-OES). Realizaram-se determinações hematológicas e bioquímicas de proteínas totais, proteínas fracionadas e de tióis totais. Os fumadores apresentaram elevadas concentrações de Fe no sangue independentemente do número de cigarros fumados e baixas concentrações de Zn, Cr e Ni. Não se observaram diferenças nas concentrações de Cu no sangue. O Cd em fumadores situa-se entre 5,0-10,0 μg/L e nos não fumadores entre 0,0-5,0 μg/L. Não se observam diferenças signi cativas entre os grupos nas concentrações de Hemoglobina, Hematócritos e na Hemoglobina Corpuscular Média nem entre as concentrações de albumina e globulinas. Observou-se nos fumadores um aumento nos leucócitos e nos grupos de tióis totais. As concentrações de Fe no sangue correlacionam-se com os glóbulos brancos e com o Cd; igualmente encontrou-se uma correlação entre a albumina e os grupos tióis. As concentrações de Zn e o Cu aumentam na urina dos fumadores, mas tal não se veri ca com a concentração de Fe. De acordo com estes resultados, nos fumadores crónicos, a distribuição do Fe no organismo representa um papel central na possibilidade de progresso e desenvolvimento das patologias relacionadas com o hábito tabágico.

Despite the importance of hematological indicators in football, their comprehension and use is one of the most common limitations in the sport. Thereby, the purpose of this study was to characterize hematologically the players of an elite football team of the Portuguese 1st league over the period of 1 year. Twenty elite players from a professional football team of the 1st Portuguese League, with a mean age of 26 years (SD = 5.0) were studied. The data collected are the result of clinical evaluations and analyzes carried out in three phases. Wilcoxon tests for repeated measures and Friedman tests were performed. In the case of post-hoc analyzes of the significant variables of the Friedman test, the Bonferroni adjustment was applied. The hematocrit medians at stage 1, 2 and 3 were respectively 44%, 46.9% and 43.15%, with differences observed between phase 1 and 3 (Z = -3.101, p = 0.002) and 2 and 3 (Z = -3,547, p

[eng] Lysinuric Protein Intolerance (LPI, MIM #222700) is a rare autosomic disease caused by mutations in SLC7A7 gene. Hallmarks of LPI are malabsorption and deficient renal reabsorption of cationic amino acids, which drives a deficit in the functioning of the urea cycle due to the reduction levels of arginine and ornithine in plasma. Nevertheless LPI patients also develop immune and hematologic complications such as anemia, pulmonary alveolar proteinosis or hemophagocytic lymphohistiocytosis. However the molecular mechanism(s) and/or the initiation events that trigger the development of LPI immune and hematologic complications still remain unknown. Arginine has been demonstrated to be crucial for a correct immunity, and specifically, for a proper macrophage functioning. Then, we hypothesize that primary metabolic condition may be also contributing to the development of LPI immune and hematologic complications. Due to ablation of Slc7a7 is perinatally lethal in mouse; our group has generated the first tamoxifen-inducible KO mouse model (Slc7a7-/-) for the study of human LPI. Slc7a7-/- mouse model fulfilled human LPI metabolic disease: impaired renal reabsorption and intestinal malabsorption of cationic amino acids with consequent deficient functioning of the urea cycle. Urea cycle defect presented with increased levels of ammonia and glutamine in plasma and increased concentration of orotic acid in urine. In addition, Slc7a7-/- mice developed some of the immune-related complications reported in LPI patients: anemia, hyperferritinemia, pulmonary alveolar proteinosis and increased erythrophagocytosis. Furthermore we have characterized two novel traits in LPI; aberrant iron accumulation in macrophages, and defective erythropoiesis, which may be a plausible explanation for some of the LPI complications such as anemia, hyperferritinemia and increased erythrophagocytosis. Citrulline supplementation is commonly used to mitigate the defect in the urea cycle of LPI patients, and we corroborated that citrulline supplementation in the water drink improved the metabolic condition also in Slc7a7-/- animals. However, we also observed that by treating the metabolic disease, the immune and hematologic symptoms in Slc7a7-/- mice were improved as well. Moreover, Slc7a7-/- myeloid-specific ablated animals did not show any of the symptoms found in Slc7a7-/- mice, confirming the necessity of the metabolic condition for the development of the LPI immune-related complications. Thus, for the first time, we are describing a direct relationship between the primary metabolic dysfunction and the immune and hematologic complications in LPI., [cat] La Lisinúria amb intolerància a proteïnes (LPI, MIM #222700) és una malaltia rara causada per mutacions al gen SLC7A7. Els símptomes que caracteritzen la LPI són malabsorció intestinal i reabsorció deficient d'aminoàcids catiònics, que generen un defecte al funcionament del cicle de la urea. Els pacients de LPI, a més, desenvolupen una sèrie de complicacions immunològiques i hematològiques tals com la proteïnosis alveolar pulmonar, anèmia o hemofagocitosis amb limfohistiocitosis. El(s) mecanisme(s) moleculars que desencadenen aquestes complicacions, alguna d'elles letals, és totalment desconegut. A la literatura es descriu l’arginina com un factor regulador de la resposta immune. Per això, la nostra hipòtesi de treball va ser que la deficiència metabòlica afecta al cicle de la urea, però també pot contribuir en les complicacions immunològiques de la LPI. Degut a què l’ablació total del gen Slc7a7 a ratolí causa la mort de l’animal pocs dies després del part, el nostre grup ha generat el primer model de ratolí induïble per tamoxifè per eliminar Slc7a7 i estudiar la LPI humana (Slc7a7-/-). Aquests animals desenvolupen els símptomes metabòlics característics de la LPI humana: malabsorció intestinal i reabsorció renal deficient d'amino àcids catiònics, i conseqüentment problemes derivats al cicle de la urea. A més a més, manifesten diferents símptomes característics de les complicacions immuno i hematològiques descrites a la LPI humana, com són l’anèmia, la proteïnosis alveolar pulmonar, la hiperferritinemia i un augment de l'eritrofagocitosi. Així mateix, s'han descrit dos nous símptomes de la LPI: una acumulació excessiva de ferro als macròfags de diferents teixits i un defecte a la eritropoesis. També es va comprovar com l’addició de citrul·lina a la dieta dels ratolins va millorar tant els símptomes metabòlics com les complicacions de caràcter immune, i que només amb la pèrdua de Slc7a7 a cèl·lules mieloides no és suficient per desenvolupar les complicacions immunològiques. Així, per primera vegada, s’estableix una relació directa entre la deficiència metabòlica i les complicacions immunes a la LPI.

In this thesis, the three constituent areas of chemistry (in agreement with Jensen's quotation in his "Introduction to Computational Chemistry" book), which are construction, transformation, and properties of molecules, are addressed by means of theoretical and computational techniques. Then, for each area, we have selected a different research project, whose main chemical interest is related with one of them. In that way, the study of the C-H bond functionalization of non-activated hydrocarbons by iron catalysts has been chosen as the research project for the molecular-transformation section; the oxidation state is the property this thesis focuses on; and, regarding molecular construction or design, this thesis describes the electronic structure of molecular electrides En aquesta tesi s'han tractat les tres àreas principals de la química (segons F. Jensen en el seu llibre "Introduction to Computational Chemistry") que són la construcció, la transformació i les propietat de la matèria, mitjançant eienes de la química computacional i teòrica. Per cada àrea s'ha seleccionat un projecte d'investigació diferent, el principal interès científic del qual es centra en una de les àrees. D'aquesta manera, l'estudi de la funcionalització d'hidrocarburs no activats mitjançant catalitzadors de ferro s'ha escollit com a projecte d'investigació per a la secció de reactivitat (transformació de la matèria); l'estat d'oxidació és la propietat en la qual ens centrarem; i, pel que fa referència al diseny (construcció) de noves molècules, s'ha estudiat l'estructura electrònica dels electrurs moleculars

[Resumen] El hierro es un nutriente básico para el crecimiento en todos los seres vivos y es fundamental en numerosos procesos celulares. Por ello, los microorganismos, los hongos y las plantas han desarrollado estrategias para absorber el hierro del suelo o del agua. Una de las estrategias más comunes de las bacterias para la captación de hierro es la producción de sideróforos. El presente trabajo de fin de grado se centra en la obtención de intermedios sintéticos clave en la preparación del sideróforo piscibactina, sideróforo producido por la bacteria Photobacterium damselae subs piscicida, patógeno de la enfermedad forobacteriosis en peces. Para su síntesis se siguió una propuesta de esquema retrosintético, que se estructura en la formación de tres fragmentos. En concreto, los intermedios obtenidos en este trabajo son precursores de los fragmentos moleculares A y B. La primera parte del trabajo se centra en la preparación de una amida de Weinreb (intermedio 1), precursor del fragmento molecular A. En la segunda parte se sintetiza el precursor del fragmento B, el etil (3S, 4R)- 4-((terc-butoxicarbonil) amino)—hidroxi-5-(tritiltio) pentanoato, alcohol que corresponde al intermedio objetivo 2, junto con su epímero 2’. La posterior caracterización de los productos sintetizados a lo largo de las distintas reacciones se lleva a cabo mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón y carbono. [Resumo] O ferro é un nutrinte básico para o crecemento en tódolos seres vivos e é fundamental en numerosos procesos celulares. Por iso, os microorganismos, os fungos e as plantas desenvolveron estratexias para absorber o ferro do solo ou da auga. Unha das estratexias máis comúns das bacterias para a captación do ferro é a produción de sideróforos. O presente traballo de final de Grao céntrase na obtención de intermedios sintéticos chave na preparación de piscibactina, sideróforo producido pola bacteria Photobacterium damselae subs piscicida, patóxeno da enfermidade fotobacteriosis en peixes. Para a súa síntese seguiuse unha proposta de esquema retrosintético que se estructura na formación de tres fragmentos. En concreto, os intermedios obtidos neste traballo son precursores dos fragmentos moleculares A e B. A primeira parte do proxecto céntrase na preparación dunha amida de Weinreb (intermedio 1), precursor do fragmento molecular A. Na segunda parte, sintetízase o precursor do fragmento B, o (3S, 4R)-4-((tercbutoxicarbonil) amino)—hidroxi-5-(tritiltio) pentanoato, alcohol que corresponde co intermedio obxectivo 2, xunto co seu epímero 2’. A posterior caracterización dos productos sintetizados ó longo das distintas reaccións lévanse a cabo mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón e carbono. [Abstract] Iron is a basic nutrient for the growth of all living beings and is fundamental in numerous cellular processes. Therefore, microorganisms, fungi and plants have developed strategies for iron uptake from soil or water. One of the most common strategies of bacteria for iron uptake is the production of siderophores. The present final degree project focuses on the synthesis of key intermediates in the preparation of piscibactin, the siderophore produced by the bacterium Photobacterium damselae subsp. piscicida, pathogen of the disease in fish so-called photobacteriosis. For its synthesis, a retrosynthetic scheme was followed, which is structured in the formation of three fragments. In particular, the intermediates obtained in this project are precursors of the molecular fragments A and B. The first part of the project focuses on the preparation of a Weinreb amide (intermediate 1), precursor of the molecular fragment A. In the second part, the precursor of the fragment B, ethyl (3S, 4R)-4-((tertbutoxycarbonyl) amino)-3-hydroxy-5-(tritylthio)pentanoate, which corresponds to the objective intermediate 2, is synthetized together with its epimer 2’. The subsequent characterization of the synthetized products throughout the different reactions is carried out by proton and carbon nuclear magnetic resonance. Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2017/2018

Aquesta tesi s’ha dividit en dos blocs principals, el primer bloc tracta de la formació d’escòria durant la producció de les foses amb grafit esferoïdal i el segon bloc de la influència dels paràmetres del procés sobre la formació dels defectes de contracció. En la primera part, dedicada a l’estudi de la formació d’escòria, s’ha analitzat la composició de la mateixa amb FRX, les fases presents amb DRX i s’han inspeccionat les mostres mitjançant SEM i microanàlisi EDS. S’ha comparat l’anàlisi de l’escòria amb les inclusions trobades en les peces produïdes amb fosa nodular i amb els nuclis dels nòduls. S’ha trobat que l’escòria formada en la fosa dels forns d’inducció, conté molta quantitat de fase amorfa, l’òxid majoritari trobat en aquesta escòria és SiO2 en forma de quars i cristobalita. No s’han trobat diferències significatives entre les mostres d’escòria extretes just en acabar de fondre les càrregues metàl·liques i les extretes després de deixar les mostres en contacte amb l’aire durant 45 minuts. Sí que s’han trobat diferències en l’escòria formada depenent de la càrrega metàl·lica utilitzada, després de fondre les càrregues metàl·liques basades en acer, les foses mostren el contingut més alt en zinc i alumini i les mostres d’escòria corresponents, són les úniques en que es detecta la fase cristallina ZnAl2O4, gahnita. En el cas de l’escòria formada després de fondre les càrregues basades en retorns de la foneria, els continguts de zinc i alumini són baixos mentre que el contingut dels elements involucrats en la producció de FGE (Mg, Ce i La) és comparativament elevat. Les anàlisis de DRX fetes en aquestes mostres revela l’existència de quantitats minoritàries de silicats que contenen aquests elements específics a més a més de la fase SiO2. S’ha pogut identificar l’escòria adherida al revestiment dels forns d’inducció com MgAl2O4 (espinel·la) formada per la reacció entre els òxids Al2O3 i MgO. S’ha comprovat que aquesta escòria és molt agressiva i es forma majoritàriament quan s’utilitzen càrregues metàl·liques riques en acer durant la fusió i per tant, s’ha demostrat el rol crític de l’alumini en la formació d’aquestes escòries que s’adhereixen al revestiment. Amb aquest coneixement s’ha pogut minimitzar l’adhesió d’escòria en el revestiment dels forns d’inducció, reduint les fonts d’alumini en les matèries primeres i els additius utilitzats i mantenint un balanç favorable entre els òxids involucrats durant la fusió. Després del tractament amb magnesi, l’escòria formada segueix tenint com un dels òxids majoritaris SiO2, majoritàriament en forma de quars, tot i que, també s’han detectat espinel·la MgAl2O4 i forsterita (Mg,Fe)2SiO4 com a fases cristal·lines majoritàries en aquestes mostres. Al mantenir exposada a l’aire una fosa tractada amb magnesi, la formació de la fase quars, decreix progressivament i el silici es centra en formar part de diferents silicats. Contràriament, la quantitat d’espinel·la, d’altres silicats amb magnesi i de períclasi (MgO) augmenta degut a la oxidació del magnesi i de les terres rares. En l’escòria del forn de colada trobem com a òxids majoritaris, els òxids de silici i magnesi, que combinats entre ells formen la fase cristallina majoritària detectada en aquesta escòria, la forsterita, altres fases amb zinc (silicats, aluminats i ZnO) també estan presents degut a la quantitat de zinc que s’acumula freqüentment en la cavitat pressuritzada dels forns de colada. En el revestiment dels forns de colada es troba adherida escòria de composició significativament diferent depenent de la zona d’extracció i de la freqüència de neteja, les mostres extretes de la paret interna del forn, estan majoritàriament formades per períclasi, sulfur de magnesi, sulfur de ceri (Ce2,664S4) i quantitats minoritàries d’altres fases com compostos amb lantani i sulfur de calci (CaS). Les inclusions d’escòria que s’han trobat en les peces produïdes amb fosa nodular són de dos tipus, partícules amb una forma massiva i partícules amb forma filamentosa, aquestes últimes conegudes com “dross”. Els dos tipus d’inclusions, tenen com a elements més importants el magnesi, el silici i l’oxigen, igual que la fase majoritària que s’ha trobat formant part de l’escòria del forn de colada, la forsterita. En les inclusions més massives, s’han trobat grans de sorra o de restes d’inoculant fet que sembla confirmar que aquest tipus d’escòria s’ha format fora del motlle. En el cas del dross, el seu origen sembla ser la oxidació del magnesi i del silici degut a turbulències durant la colada. També s’han de remarcar les similituds en les composicions de les inclusions d’escòria trobades en les peces i la composició dels nuclis de grafit, molts d’aquests òxids que conformen l’escòria, després de formar-se poden actuar com a punt de nucleació pel grafit o es poden agregar formant l’escòria que es troba reclosa en les peces. El segon bloc de la tesi s’ha dedicat a l’estudi de la formació dels defectes de contracció. S’han fet una sèrie d’experiments amb dues peces test inserides en la part de baix d’una placa model, recopilant totes les dades del procés susceptibles de tenir influència en la formació dels defectes de contracció. Les peces s’han tallat per la zona de la partició per avaluar l’àrea afectada pels defectes de contracció També s’han inspeccionat per FE-SEM els diferents tipus de defectes de contracció observats. S’ha observat que les mostres produïdes amb les foses hipoeutèctiques no inoculades són les que presenten els defectes de contracció més grans i oberts a l’exterior, com cavitats i tibats i també mostren defectes de contracció interns com les macroporositats i les microporositats. Les superfícies internes de les microporositats examinades estan plenes de dendrites amb dipòsits de grafit i arrugues produïdes per la contracció extrema entre els braços de les dendrites. Al inocular, les mostres hipoeutèctiques resultants, ja no presenten les microporositats, però segueixen tenint cavitats obertes a l’exterior amb superfícies internes llises i també s’han detectat tibats de paret i un gran nombre de macroporositats. S’han pogut observar dos tipus de morfologia en les macroporositats, unes amb dendrites cobertes per una capa de grafit i d’altres que contenen dendrites arrodonides i nòduls de grafit agregats sense capa de grafit. Al augmentar la quantitat de carboni en la fosa s’han eliminat els defectes de contracció oberts a l’exterior tipus cavitat, per tant, en les foses hipereutèctiques no inoculades, s’han trobat tibats de paret, microporositats i macroporositats. Tant les superfícies internes de les microporositats com de les macroporositats mostren dendrites cobertes per una capa continua de grafit, tot i que les dendrites trobades en les microporositats són més nombroses i punxegudes. En les foses hipereutèctiques inoculades només s’han detectat macroporositats amb una superfície interna llisa però irregular i amb una capa continua de grafit relacionada amb un contingut de carboni elevat en l’últim líquid en solidificar. L’àrea afectada pels defectes de contracció i les dades dels diferents paràmetres del procés, s’ha analitzat pel Mètode de Pearson, no s’ha trobat que la sorra o els paràmetres d’emmotllament tinguin gaire influència en la mida dels defectes de contracció pel tipus d’emmotllament utilitzat i per les peces estudiades. Com ja s’ha mencionat, s’ha trobat que les peces produïdes amb una composició hipereutèctica mostren uns defectes de contracció més petits que les hipoeutèctiques. Tot i que a partir d’un carboni equivalent determinat, s’observa un augment de la mida dels defectes de contracció sobretot en les peces sobreinoculades. També s’ha pogut observar que la inoculació en un nivell òptim també redueix la mida dels defectes de contracció, tot i que el contingut de carboni equivalent ha demostrat tenir un efecte més potent en la reducció de la mida dels defectes de contracció que la inoculació. S’ha demostrat una forta relació dels paràmetres l’anàlisi tèrmica amb la mida dels defectes de contracció, per exemple, al augmentar la temperatura de liquidus augmenta la mida dels defectes de contracció, sent l’interval més adient 1145 a 1155oC, que coincideix amb un carboni equivalent entre 4.35 i 4.50 % en pes, que s’ha demostrat que és el més adient per minimitzar els defectes de contracció en peces correctament inoculades (0.1% d’inoculació). En relació amb la temperatura eutèctica mínima també té una gran dependència tant amb el carboni equivalent com amb el nombre de nòduls i la mida dels defectes de contracció. Existeix un interval ideal de temperatura eutèctica mínima entre 1140 i 1150oC. Altres paràmetres importants del procés com la temperatura de colada, tot i no tenir un gran efecte, s’ha pogut observar, que al augmentar la temperatura de colada augmenta lleugerament la mida dels defectes de contracció. S’ha obtingut una equació amb els coeficients de correlació de Pearson, per cada tipus de peça test. Per fer-ho s’han utilitzat els paràmetres amb millor coeficient de correlació de Pearson que es poden avaluar abans de la colada de les peces. S’ha avaluat l’eficàcia de les equacions, que no ha sigut gaire satisfactori degut al comportament no lineal de les variables. S’han utilitzat les mateixes variables per elaborar els arbres de decisió i les xarxes bayesianes per les dues peces test, aconseguint un millor resultat amb les xarxes bayesianes de la peça T. Per tant, s’ha desenvolupat un mètode per predir els defectes de contracció en peces produïdes amb foses de ferro amb grafit esferoïdal, que es pot implantar en les zones de producció i que és capaç de predir en un 90% dels casos abans de produir les peces, quan tindran un defecte de contracció inferior a 10 mm2., This research was divided in two main parts, the first one is related to the slag formation during the production of spheroidal graphite cast iron and the second part is about the influence of the process parameters on the formation of contraction defects. The composition of the slag has been analysed with XRF, the phases presents have been determined with XRD and the samples have been inspected with SEM and microanalyses EDS. Important differences have been detected among samples studied in this work that have revealed the detrimental role of aluminium on refractory linings. The knowledge has been successfully used to minimize the problems caused by adhesion of slags to refractory linings. The composition and phases present in several slag samples obtained from Mg- treated melts have been investigated and discussed. Both slag samples which are floating in the melts surface and those adhered to the refractory lining of the pouring device have been analysed. Finally, two different morphologies of slag inclusions found on cast iron parts have been studied and then compared to the results obtained from the previous slag samples characterization. It has been observed that composition of slag varies along the different steps of the production process as a function of the oxidizing level of the gas which is in contact with the melts and of the remaining time in the ladle. Regarding crystallinity of slag, it has been found that it strongly depends on its composition and formation rate. All the information obtained from the study of slag formed before pouring process has been then used for estimating the origin of the slag inclusions commonly found in manufactured cast parts. Regarding the second part of this research, about the formation of contraction defects in spheroidal graphite cast iron parts, a test part was used to obtain contraction defects using different process parameters, the different defects obtained in each case have been then analyzed by means of metallographic techniques and FE-SEM and their characteristics and size correlated to the selected variables. It has been found that carbon equivalent shows the strongest effect on shrinkage incidence. A discussion about the features found in the internal surfaces of the different closed defects is done and possible explanations for each case are also described. It has been found that hypereutectic test parts show smaller defects than the corresponding hypoeutectic ones. Additionally, inoculation also reduces the size of shrinkage porosities. These results are related to the different graphite expansion levels during solidification. Carbon equivalent content has shown a more potent effect on shrinkage size minimization than inoculation. Inoculant addition exhibited a very small influence on defect size in those alloys with the highest carbon content. Inoculation of both hypoeutectic and hypereutectic test parts avoided the formation of microshrinkage, while pipe defects and caved surfaces were not detected only when additionally, increasing carbon equivalent content. Macroporosities appear in all test parts though their size decreases when increasing carbon equivalent and/or when adding inoculant. Only macroporosities were detected in the hypereutectic inoculated test parts which show smooth but irregular internal surfaces with a continuous graphite layer related to the hypereutectic composition that promotes high carbon contents in the last solidifying liquid. A statistical study using Pearson method was used to obtain an equation in order to predict the contraction defects size before pouring. The correlation was not the expected because of the non-lineal behavior of the different variables selected. To solve the non-lineal correlation problem, multivariable analysis with Bayesian networks and decision tree was used. Finally, a 90% successfully predictive method was obtained to prevent the production of defective parts.

Nowadays, cancer is one of the leading causes of death in developed countries. Therefore, there is great interest of developing new therapeutic strategies to improve the efficiency of current cancer treatments. The vulnerability of cancer cells to oxidative stress may be a therapeutic target for new anti-cancer agents design. Differential redox homeostasis in normal and malignant cells suggests that promoting upregulation of cellular reactive oxygen species (ROS) by pro-oxidant treatment could selectively target cancer cells without compromising the viability of healthy cells. The complexes generated in the cells showed a high capacity to induce DNA double-strand breaks through oxidative mechanisms, suggesting oxidative dependent mechanisms as its major biological targets. This activity has been demonstrated at both molecular (DNA plasmid) and cellular levels. In summary, the present work has characterized the mechanism by which the complexes exhibit anti-tumor activity against a large number of cell lines. This mechanism includes intracellular iron chelation and subsequent pro-oxidant activity by intracellular generated iron complexes. These complexes display a potent cytotoxic activity both in tumor cells and metastatic tumor stem cell-like. Therefore, altogether the results shown throughout the project provide functional evidences of a new family of metallodrugs with efficient anti-tumor activity aimed to disrupt tumor cell redox balance triggering cell death by oxidative-dependent mechanisms, En l’actualitat el càncer és una de les principals causes de mort en els països desenvolupats i per tant, hi ha un enorme interès en desenvolupar noves estratègies terapèutiques que millorin l’efectivitat dels actuals tractaments antitumorals. S’ha descrit que les alteracions metabòliques de les cèl·lules tumorals fan que estiguin sotmeses a un major estrès oxidatiu que les cèl·lules sanes i per tant són més vulnerables a agents pro-oxidants que puguin alterar el seu equilibri redox. Darrerament, aquesta diferència en l’estat redox s’està explorant com a diana pel desenvolupament de nous tractaments pel càncer. En aquest context, ens vam proposar analitzar l’activitat antitumoral de diferents famílies de complexes amb metalls de transició amb base aminopiridina que actuen com a eficients i robusts catalitzadors d'oxidació de substrats orgànics. Hem vist que aquests complexes presenten una elevada capacitat per induir talls en la doble cadena de DNA mitjançant mecanismes oxidatius, el que indica que aquest és una de les seves principals dianes biològiques. Aquesta activitat s’ha demostrat tant directament a nivell de DNA plasmídic com a nivell cel·lular. En resum, aquest estudi ha permès caracteritzar el mecanisme pel qual els compostos presenten una activitat antitumoral contra un elevat nombre de tipus cel·lulars. Aquest mecanisme inclou la quelació del ferro intracel·lular i la posterior activitat pro-oxidant dels complexes de ferro generats intracel·lularment, els quals exerceixen una potent activitat citotòxica tant en cèl·lules tumorals com en cèl·lules mare tumorals, causants de la metàstasi. Per tant, els resultats obtinguts en l’estudi proporcionen evidències funcionals d’una nova família de metal·lodrogues amb una eficient activitat antitumoral dirigida a alterar l’estat redox de les cèl·lules tumorals i a generar la seva mort per mecanismes oxidatius

Revisão sistemática e metanálise de estudos que avaliaram a efetividade da suplementação de sulfato ferroso na prevenção da anemia em crianças menores de cinco anos de idade. Foram pesquisadas as bases PubMed, Scopus, SciELO e LILACS e incluídos artigos publicados entre 1980-2011 em espanhol, inglês ou português, utilizando os unitermos: criança, pré-escolar, lactente, anemia, prevenção, suplementação e ferro. Foram selecionados 13 estudos, que mostraram que independentemente da dose e do tempo de suplementação, o esquema diário foi mais consistente na melhoria dos níveis de hemoglobina (efeito combinado 0,56mg/dL, IC95%: 0,31; 0,81, p < 0,001) do que o semanal (efeito combinado 0,28mg/dL, IC95%: -0,22; 0,78, p = 0,273). Não houve efeito da suplementação na redução da prevalência de anemia, mesmo com doses diárias, e a administração conjunta com outros micronutrientes não trouxe benefícios adicionais em comparação com a administração exclusiva do suplemento. A suplementação diária de sulfato ferroso mostrou-se mais efetiva do que doses semanais na melhoria dos níveis de hemoglobina. This was a systematic review and meta-analysis of studies evaluating the effectiveness of ferrous sulfate supplementation in the prevention of anemia in children under five. The database search included PubMed, Scopus, LILACS, and SciELO. Articles published between 1980 and 2011 in Spanish, English, or Portuguese were included, using the keywords child, preschool, infant, anemia, prevention, and iron supplementation. The authors selected 13 studies, which showed that regardless of dose and duration of supplementation, daily regimen was more consistently related to improvement in hemoglobin levels (pooled effect 0.56mg/dL, 95%CI: 0.31; 0.81, p < 0.001) as compared to weekly intervention (pooled effect 0.28mg/dL, 95%CI: -0.22; 0.78, p = 0.273). Iron supplementation was not associated with decreased prevalence of anemia, even with daily doses, and administration with other micronutrients did not bring additional benefits compared to the exclusive administration of iron supplement. Daily supplementation of ferrous sulfate was more effective than weekly doses in improving hemoglobin levels. Revisión sistemática y metaanálisis de estudios que evaluaran la efectividad del suplemento de sulfato ferroso para la prevención de anemia en niños menores de cinco años de edad. Fueron investigadas las bases PubMed, Scopus, SciELO y LILACS e incluidos artículos publicados entre 1980-2011 en español, inglés o portugués, utilizando los unitérminos: niño/niña, preescolar, lactante, anemia, prevención, suplemento e hierro. Fueron seleccionados 13 estudios que mostraron que, independientemente de la dosis y tiempo de toma de suplementos, el esquema diario fue más consistente en la mejoría de los niveles de hemoglobina que el esquema semanal. La toma de suplementos no se mostró efectiva en la reducción de la prevalencia de anemia, inclusive con dosis diarias, y la administración conjunta con otros micronutrientes no trajo beneficios adicionales en comparación con la administración exclusiva del suplemento. La toma de suplementos diarios de sulfato ferroso fue más efectiva que las dosis semanales en la mejoría de los niveles de hemoglobina.

The oxidation of hydrocarbons is one of the most important processes in the chemical industry, and it is often related to highly toxic reagents that generate a big amount of undesired residues. In sharp contrast, oxygenase enzymes found in natural systems catalyze the oxidation of hydrocarbons in a regio- and stereoselective manner using O2 as sacrificial oxidant. These enzymes, that often contain iron and/or copper in their active site, are the source of inspiration for the development of novel methodologies to perform oxidative transformations in a more environmentally friendly way, using benign oxidants such as O2 or H2O2. In this line, bioinorganic chemistry constitutes a discipline in which chemistry, biology and even physics join with the aim of studying both the structure and reactivity of enzymes. One of the key issues to further develop more effective bioinspired catalysts is learning the basis of their performance. This doctoral dissertation is focused in the development of copper and iron-based synthetic model systems for oxygen activation. On the first place, we have developed a novel unsymmetric ligand inspired in the unsymmetric active site of some copper-based enzymes. This ligand allows the synthesis of various heterodimetallic complexes using copper(I) and a complementary metal that react with oxygen at low temperatures giving raise to the formation of different copper-dioxygen adducts. Also in the topic of copper-based synthetic models, we have developed novel reactivity for a high valent copper(III) compound generated after reaction of the corresponding copper(I) complex and O2 at cryogenic temperatures. We have discovered that this compound is capable of ortho-hydroxylating-defluorinating aromatic carbon-fluorine bonds, which is a very challenging reaction owing to the strong bond dissociation energy associated with this bond. In the second half of the thesis we have turned our interest towards the development of an iron-based synthetic model. Interestingly, when the ferrous complex reacts with peracids at low temperatures it generates a metastable species that is competent for the oxidation of alkanes and olefins. The spectroscopic characterization of this compound points towards a high valent oxoiron compound that has been postulated along the catalytic cycle of the oxidations mediated by nonheme iron systems even though direct detection of such species remained elusive. Thus, the results obtained during this thesis are of great relevance, because for the first time the compound responsible for the oxidation event has been trapped and kinetically interrogated. Finally, the same ferrous precursor reacts with hydrogen peroxide to form a metastable iron(III) species that is an sluggish oxidant but that it is biologically relevant in the catalytic cycle of iron oxygenases. Interestingly, the addition of acid to this compound promotes the formation of a strong oxidizing species that shows great selectivity in hydrocarbon oxidation. This reactivity pattern is reminiscent to the heterolytic O-O lysis in heme systems to form high valent oxoiron compounds, L’oxidació d’hidrocarburs és un dels processos més importants de la indústria química, i sovint està relacionada amb reactius oxidants altament tòxics i que generen grans quantitats de residus. En els sistemes naturals, en canvi, els enzims oxigenases catalitzen l’oxidació d’hidrocarburs de manera regio- i estereoselectiva utilitzant O2 com a oxidant. Aquests enzims, que sovint contenen ferro i/o coure al seu centre actiu, són la font d’inspiració per desenvolupar noves metodologies que permetin realitzar processos oxidatius de manera respectuosa amb el medi ambient utilitzant oxidants benignes com O2 o H2O2. Així doncs, la química bioninorgànica neix de la confluència entre diferents camps de la ciència, des de la biologia a la química, passant per la física, amb l’objectiu d’estudiar l’estructura i la reactivitat de determinats enzims. Sens dubte, un dels punts clau per avançar en el desenvolupament de catalitzadors bioinspirats que siguin més eficaços és aprendre les bases de funcionament dels enzims. Aquesta tesi està centrada en el desenvolupament de sistemes model per l’activació d’oxigen basats en coure i ferro. En primer lloc, hem desenvolupat un nou sistema inspirat en el centre actiu asimètric d’alguns enzims basats en coure. Aquest lligand permet la síntesi de diferents complexos heterodinuclears mitjançant coure(I) i un metall complementari que reaccionen amb O2 a baixa temperatura donant lloc a la formació de diferents adductes coure-oxigen. A continuació, també en el camp de models de coure, hem desenvolupat nova reactivitat per un intermedi en alt estat d’oxidació format després de la reacció d’un complex dinculear de coure(I) amb O2 a -90ºC. Aquest intermedi és capaç d’hidroxilar enllaços fluor-carboni aromàtic, un procés que representa tot un repte ja que aquest és l’enllaç senzill més fort amb carboni. La segona meitat de la tesi està centrada en el desenvolupament d’un sistema basat en ferro. Quan reacciona amb peràcids a baixa temperatura, aquest complex dóna lloc a una espècie meta-estable que és cinèticament competent per l’oxidació d’alcans i alquens. La seva caracterització espectroscòpica apunta cap a una espècie en alt estat d’oxidació que prèviament s’havia postulat en el cicle catalític de les oxidacions mediades per sistemes no hemo però que no s’havia pogut atrapar fins ara. Així doncs, aquest treball és de gran rellevància perquè per primer cop s’ha pogut estudiar amb detall l’espècie responsable de l’oxidació. Finalment, el mateix complex de ferro també reacciona amb peròxid d’hidrogen per donar lloc a la formació d’un hidroperòxid de ferro(III), típicament poc reactius però molt rellevants en el cicle catalític de les oxigenases de ferro. L’addició d’un àcid genera una espècie que no hem pogut detectar però que mostra un gran poder oxidant i una selectivitat remarcable en l’oxidació d’hidrocarburs. Aquest patró de reactivitat concorda amb el trencament heterolític de l’enllaç O-O en sistemes hemo per donar lloc a una espècie d’alta valència de tipus ferro-oxo

L’arròs es un cultiu bàsic, consumit per mes de 3 billons de persones. Es una font pobra en ferro (Fe) i zinc (Zn) per la qual cosa les poblacions pobres que depenen de l’arros per a la seva supervivència, sofreixen d’anèmia por deficiència de ferro (IDA) i zinc (ZnD). La desnutrició es un repte important, especialment en els països en desenvolupament on no hi ha les mesures nutritives comunes als països industrialitzats (una dieta variada, programes de fortificació i suplements dietètics). El bio-enriquiment mitjançant l’enginyeria genètica del contingut de Fe y Zn en arròs es una estratègia prometedora y pot resultar en un augmentant de les seves concentracions. Amb l’objectiu d’aconseguir arròs que acumuli nivells mes elevats de Fe y Zn he obtingut una població d’arròs transgènic mitjançant transformació combinatòria amb quatre gens implicats en l’absorció, transport, acumulació i biodisponibilitat d’aquestos dos minerals. Aquesta població combinatòria m’ha servit per a identificar els mecanismes antagònics i sinèrgics que son essencials per a controlar l’acumulació de Fe i Zn., El arroz es un cultivo básico para más de 3 billones de personas. El arroz es una fuente pobre de hierro (Fe) y zinc (Zn) por lo cual las poblaciones pobres que dependen del arroz para su supervivencia, sufren de anemia por deficiencia de hierro (IDA) y zinc (ZnD). La desnutrición es un reto importante, especialmente en los países en desarrollo donde están ausentes las medidas que son comunes en los países industrializados (dieta variada, programas de fortificación y suplementos dietéticos). El bio-enriquecimiento mediante la ingeniería genética del contenido de Fe y Zn en arroz es una estrategia prometedora para aumentar sus concentraciones. Con el objetivo de producir granos con más alto nivel de Fe y Zn he obtenido una población de arroz transgénico mediante transformación combinatoria con cuatro genes implicados en la absorción, transporte, acumulación y biodisponibilidad de estos dos minerales. Esta población combinatoria me sirvió para identificar los mecanismos antagónicos y sinérgicos que son esenciales para controlar la acumulación de Fe y Zn., Rice is staple crop for more than 3 billion people, since rice is poor source of iron (Fe) and zinc (Zn) world’s poorest people who depend on rice for their survival suffer from iron deficiency anaemia (IDA) and zinc deficiency (ZnD). Malnutrition is a significant challenge, particularly in the developing world where measures that are commonplace in industrialized countries (varied diet, fortification schemes, and dietary supplements) are largely absent. Biofortification of rice with Fe and Zn by genetic engineering is a promising strategy to increase Fe and Zn concentration. I established a combinatorial transgenic rice population by transformation with four genes involved in uptake, transport, accumulation and bioavailability of Fe and Zn, aiming to produce grains containing higher level of these two minerals. This combinatorial population helped to identify key antagonistic and synergistic mechanisms controlling Fe and Zn accumulation.

Asymmetric epoxidation is one of the most important reactions in synthetic organic chemistry, because chiral epoxides act as versatile electrophiles which can be converted in a number of interesting and useful chiral products. It’s known that current methodologies for obtaining excellent enantioselectivities need to be improved in terms of reaction times, use of not expensive or toxic metals, and avoidance of chlorinated solvents and oxidants that produce undesired wastes. Natural systems, such as iron enzymes are capable of perform this chemistry with high selectivity and efficiency under very mild conditions. Inspired by oxidations taking place at oxygenases, the combination of iron- and manganese-based catalysts and hydrogen peroxide is an attractive approach for developing oxidation methods because of availability, low cost and low toxicity considerations. One of the main objectives of this thesis is the development of iron and manganese complexes that mimics the structure and functions of these natural enzymes and the finding of new methodologies for enantioselective epoxidations using environmentally not aggressive conditions. One of the strategies developed in this thesis consists in investigating iron and manganese chiral coordination complexes with different electronic and steric properties on the ligand. Furthermore, it was envisioned that the study of these compounds could give useful information about the oxidation mechanism operating in oxygenase enzymes and may help to provide a basis for a rational design for future catalyst developments. The results obtained in this thesis show that the electronic properties of the ligand play an important role in order to get excellent enantioselectivities and different carboxylic acid additives can extent the substrate scope of the system. Finally, three new iron and manganese complexes are described as an efficient and stereoselective catalysts capable of performing highly enantioselective epoxidation of different kind of olefins, such as, cis-aromatic, trans-aromatic and also challenging substrates such as steroids, cyclic aliphatic enones and terminals olefins., L’epoxidació asimètrica és una de les reaccions més importants de la química orgànica. Perquè els epòxids quirals actuen com a electròfils versàtils, els quals poden ser convertits en productes quirals interessants i útils. És conegut que les metodologies actuals per obtenir altes enantioselectivitats necessiten ser millorades en termes de temps de reacció, l’ús de metalls tòxics i cars, i evitar dissolvents clorats i oxidants que produeixen subproductes no desitjats. Els sistemes natural, com els enzims de ferro, són capaços de dur a terme aquesta química amb altes selectivitats i eficiències sota condicions suaus. Inspirat en les oxidacions que tenen lloc en les oxigenases, la combinació de catalitzadors de ferro i manganès amb aigua oxigenada és un atractiu punt de partida per desenvolupar mètodes d’oxidació, degut a la seva disponibilitat, baix cost i baixa toxicitat. Un dels principals objectius d’aquesta tesis és el desenvolupament de catalitzadors de ferro i manganès que imiten l’estructura i les funcions dels enzims naturals i trobar una nova metodologia per fer epoxidacions enantioselectives utilitzant condicions no agressives. Una de les estratègies desenvolupades en aquesta tesis consisteix en investigar complexos de coordinació de ferro i manganès amb diferents propietats electròniques i estèriques en el lligand. A més, es preveu que els estudis d’aquests compostos podria donar informació útil sobre els mecanismes d’oxidació que operen en les oxigenases i també podria aportar conceptes bàsics per el disseny de futurs catalitzadors. Els resultats obtinguts en aquesta tesis mostren que les propietats electròniques dels lligands juguen un paper molt important a l’hora d’obtenir altes enantioselectivitats i l’ús de diferents àcids carboxílics pot expandir el nombre de substrats possibles a epoxidar d’aquest sistema. Finalment, tres nous complexos de ferro i manganès han esta descrits com a catalitzadors eficients i estereoselectiius capaços de dur a terme epoxidacions altament enantioselectives de diferents tipus d’olefines, com ara cis-olefines, trans-olefines i també substrats més difícils com ara, esteroides, enones cícliques alifàtiques i olefines terminals.

One of the major current scientific goals is the development of renewable energy sources. An effective alternative to fossil fuels consists in the conversion of the sunlight energy into chemical fuels. The molecular hydrogen from water is considered the most promising energy carrier. In the natural photosynthesis the solar energy is stored into the carbohydrate chemical bonds derived from water and CO2. The key step of this process is the photo-oxidation of H2O molecules into O2, which provides the protons and electrons needed to produce H2. A detailed knowledge of the reaction mechanisms results essential to enhance the catalytic performance and to ensure the compatibility of the water oxidation and proton reduction catalysts. In this thesis, the key steps of the water oxidation and proton reduction reactions catalyzed by a group of metal complexes and the catalysts structural features that benefit both processes are studied using computational tools, Un dels grans reptes actuals consisteix en el desenvolupament de fonts d'energia renovables. Una alternativa eficaç als combustibles fòssils consisteix en la conversió de l'energia solar en combustibles químics. L’hidrogen molecular provinent de l’aigua és considerat el portador d’energia més prometador. En la fotosíntesi natural l’energia solar és emmagatzemada en els enllaços químics dels carbohidrats obtinguts a partir d’aigua i CO2. L’etapa clau del procés és la foto-oxidació de l'aigua en O2, que aporta els protons i electrons necessaris per produir H2. El coneixement detallat del mecanisme de reacció resulta essencial per millorar el rendiment catalític i assegurar la compatibilitat dels catalitzadors d’oxidació de l’aigua i reducció de protons. En aquesta tesi, les etapes fonamentals del mecanisme de les reaccions d’oxidació de l’aigua o la reducció de protons catalitzades per un grup de complexos metàl·lics i les característiques estructurals dels catalitzadors que beneficien ambdues reaccions són estudiades utilitzant eines computacionals