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The polymerization of methyl acrylate in aqueous cationic soap solutions has been examined. The rate of polymerization was found to pass through a minimum with increasing soap concentration. The inhibition period increases considerably with increase in soap concentration. The charge on the latex particles was changed from negative to positive. The latexes of low charge were quite unstable and these systems showed the slowest rate of polymerization. Either the polymerization rate constant in solution is considerably higher than in bulk, or the decomposition of peroxydisulphate in the presence of monomer is increased. Transfer reactions play an important rǒle in the polymerization.

The kinetics of polymerization of acrylonitrile initiated by iron(III) salts and hydrogen peroxide in water solution in an atmosphere of nitrogen containing varying amounts of oxygen was investigated at 26.0 ± 0.1°C. Increased amounts of oxygen decrease the rate of polymerization as well as the average molecular weight of the formed polymer. The rate of polymerization falls to zero with the increasing content of oxygen. There is, however, no difference in the rate of polymerization or the molecular weight of the formed polymer if the oxygen content of the nitrogen was decreased by careful deoxygenation from 13.5 ppm to less than 1 ppm. The length of the induction period is in agreement with the inhibition scheme as proposed by SCHULZ and HENRICI. Die Polymerisation von Acrylnitril mit Eisen(III)-Salzen und Wasserstoffperoxid wurde bei 26,0 ± 0,1°C in wasseriger Losung untersucht. Die Reaktion wurde in einer Stickstoffatmosphare mit wechselndem Gehalt an Sauerstoff durchgefuhrt. Erhohung des Sauerstoffgehaltes vermindert die Geschwindigkeit der Polymerisation und auch das mittlere Molekulargewicht des gebildeten Polymeren. Bei Erhohung der Sauerstoffmenge in der Gasphase fallt die Geschwindigkeit der Polymerisation auf Null. Es erfolgt jedoch keine Anderung mehr, weder in der Geschwindigkeit der Polymerisation noch im Molekulargewicht des gebildeten Polymeren, wenn der Sauerstoffgehalt im Stickstoff von 13,5 ppm auf weniger als 1 ppm erniedrigt wird. Die Lange der Induktionsperiode entspricht dem von SCHULZ und HENRICT vorgeschlagenen Schema.

It is shown in this paper that the rate of polymerization of acrylonitrile in aqueous solution is lowered by the action of (i) a centrifugal field and (ii) stirring. The experimental results agree with the assumption of simultaneous occurrence of homogeneous and heterogeneous polymerization reactions. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, das die Geschwindigkeit der Polymerisation von Acrylnitril in wasseriger Losung sowohl im Zentrifugalfeld als auch beim Ruhren herabgesetzt wird. Die experimentellen Ergebnisse konnen durch die Annahme des gleichzeitigen Verlaufes von homogener und heterogener Polymerisationsreaktion erklart werden.

The influence of various soaps and monomers on the rate of thermal decomposition of potassium peroxydisulphate has been investigated. It was found that all investigated compounds, except a fully fluorinated soap caused marked increases in the rate or peroxydisulphate disappearance. This finding should be considered in studies on the kinetics of polymerization in which peroxydisulphate is the initiator. Es warde der Einflus von verschiedene. Seifen monomern auf die Geschwindigkeit des thermischen Zerfalles von Kaliumperoxydisulfat untersucht. Gefonden wurde, das alle untersuchten Verbindungen, ausgrenommen eine vollsandig fluorierte Seife, eine bedeutende Zunahme in der Geschwindigkeit des Verschwindens von Peroxydisulfat verursachen. Dieser Befund sollte bei allen kitnetischen Untersuchungen. bei welchen das Peroxydisulfat als Initiator benutzt wird, berucksichtigt werden.

The polymerization of methyl acrylate in water and in dilute, aqueous, soap solutions, initiated by potassium peroxydisulfate, has been investigated, a dilatometric method being used to follow the conversion. It has been shown that small amounts of an anionic soap increase the rate of reaction while a cationic soap has the reverse effect. The change of molecular weight with conversion has also been examined as well as the effect of the exclusion of oxygen from the system.