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En la presente memoria se estudia el uso de carbones activados como catalizadores en las reacciones de deshidratación y deshidrogenación de etanol. Para llevar a cabo este estudio se prepararon dos carbones activados a partir de huesos de aceitunas. Estos carbones fueron, además, oxidados con persulfato amónico durante diferentes períodos de tiempo con objeto de introducir cantidades variables de complejos superficiales de oxígeno de naturaleza ácida, ya que estos pueden comportarse como centros activos en las reacciones anteriores, Universidad de Granada, Departamento de Química Inorgánica. Leída 13-07-98

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física. Leída el 24 de junio de 2006

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física, Este trabajo ha sido financiado gracias a una beca de Formación de Profesorado Universitario (FPU) concedida por el Ministerio de Educación, Cultura y Deporte

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física. Leída el 15 de julio de 2005

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física. Leída el 19 de marzo de 2010

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física

Reducción alta, Univ. de Granada, Departamento de Físicoquímica Farmaceútica. Leída el 21-05-82, Se ha evidenciado la interacción de 26 aminas con un derivado sulfonftaleinico estudiando en disolución clorofromica la espectroscopia de los pares iónicos formados estequiometría constantes de estabilidad efecto de la temperatura e interferencias de la reacción. Posteriormente se han obtenido los complejos al estado sólido investigando su solubilidad espectroscopia v-uv e ir y a.t.d. se han determinado los grupos de colorante y amina implicados en la reacción. También se han estudiado las propiedades de reparto de los pares iónicos entre cloroformo y agua calculando las constantes de extracción y el efecto del ph en la extracción de los complejos. Se han propuesto varias técnicas de análisis de aminas utilizando su capacidad de formación de pares iónicos con azul de bromotimol.

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Física. Leída el 22 de febrero de 2008

Tesis Univ. Granada. Departamento de Física Aplicada

Universidad de Granada, Facultad de Ciencias. Leída el 22-02-1978.

The behavior of the entirely unique system represented by superalkaline species incorporated into a superhalogen cage has been studied using density functional theory with hybrid functionals and the triple-ξ quality basis set level of theory. The singlet ground state and triplet excited state of an FLi2@B39 borospherene complex as well as its cationic and anionic doublet ground states have been investigated. Only the encapsulation of FLi2+ into B39 in FLi2@B39+ is a thermodynamically unfavorable process. All other systems are stabilized during encapsulation most likely via an unpaired electron delocalization process and electrostatic interaction. The calculations revealed that superhalogen and superalkaline properties inherent in the separated fragments are lost in FLi2@B39 complexes. The applicability of vertically estimated ionization potentials and electron affinities instead of adiabatic ones for description of such systems has been demonstrated The authors acknowledge the support of the Ministerio de Economía y Competitividad of Spain (Project CTQ2014-54306-P), Generalitat de Catalunya (project number 2014SGR931, Xarxa de Referència en Química Teòrica i Computacional, and ICREA Academia prize 2014 for MS), and the European Fund for Regional Development (FEDER grant UNGI10-4E-801)

We review the fundamental properties and main applications of organic derivatives and complexes of fullerenes in the solid-state form. We address in particular the structural properties, in terms of crystal structure, polymorphism, orientational transitions and morphology, and the electronic structure and derived properties, such as chemical activity, electrical conduction mechanisms, optical properties, heat conduction and magnetism. The last two sections of the review focus on the solid-state optoelectronic and electrochemical applications of fullerene derivatives, which range from photovoltaic cells to field-effect transistors and photodetectors on one hand, to electron-beam resists, electrolytes and energy storage on the other.

The synthesis of the cationic gold(i) complexes [Au(C[triple bond, length as m-dash]CC5H4N)(CH3-PTA)]X (X = I, 1; X = OTf, 4), [Au(C[triple bond, length as m-dash]CC5H4N-CH3)(PTA)]X (X = I, 2; X = OTf = 5; PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.13.7]decane) and [Au(C[triple bond, length as m-dash]CC5H4N-CH3)(DAPTA)]X (X = I, 3; X = OTf = 6, DAPTA = 3,7-diacetyl-1,3,7-triaza-5-phosphabicyclo[3.3.1]nonane) results in cationic complexes with unexpected supramolecular assemblies in water ranging from rod-like structures (1) to vesicles (2 and 3) and square-like structures (5 and 6). These morphologies are completely different from the fibers previously obtained with their parent neutral complexes [Au(C[triple bond, length as m-dash]C5H4N)(PTA)] and [Au(C[triple bond, length as m-dash]C5H4N)(DAPTA)]. Nevertheless, the introduction of triflate as a counterion in 1 (complex 4) gives rise to the formation of a highly soluble complex in water which does not display any significant aggregation in solution. These results reveal the importance of the introduction of a positive charge on global supramolecular assemblies and how the counterion can also modify the resulting package. Interestingly, we have also proved that the aggregation of complexes 2, 3, 5 and 6 is also affected by the solvent with direct influence on their absorption and emission properties and the global morphology of the aggregates.

The ethanol steam reforming (ESR) reaction has been tested over RhPd supported on polycrystalline ceria in comparison to structured supports composed of nanoshaped CeO2 cubes and CeO2 rods tailored toward the production of hydrogen. At 650-700 K the hydrogen yield follows the trend RhPd/CeO(2)cubes >RhPd/CeO2-rods >RhPd/CeO2-polycrystalline, whereas at temperatures higher than 800K the catalytic performance of all samples is similar and close to the thermodynamic equilibrium. The improved performance of RhPd/CeO2-cubes and RhPd/CeO2-rods for ESR at low temperature is mainly ascribed to higher water-gas shift activity and a strong interaction between the bimetallic-oxide support interaction. STEM analysis shows the existence of RhPd alloyed nanoparticles in all samples, with no apparent relationship between ESR performance and RhPd particle size. X-ray diffraction under operating conditions shows metal reorganization on {1 0 0} and {1 1 0} ceria crystallographic planes during catalyst activation and ESR, but not on {1 1 1} ceria crystallographic planes. The RhPd reconstructing and tuned activation over ceria nanocubes and nanorods is considered the main reason for better catalytic activity with respect to conventional catalysts based on polycrystalline ceria. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

Los problemas de estabilidad fisicoquímica presentados en los sistemas emulsificados, dependen principalmente del tipo de formulación y metodología utilizada. En muchas ocasiones existen problemas de homogeneización de componentes que pertenecen a una misma fase; dado esto, los mismos se adicionan en distinto estado de agregación, o con tratamientos previos a su incorporación mejorando su estabilidad, lo cual es de interés para la industria cosmética. Uno de los tratamientos previos se basa en realizar una suspensión con la materia prima que presenta el problema de homogeneización. Por ello, se desarrollaron prototipos de protectores solares por una metodología convencional a partir de dos formulaciones, cuya diferencia radicaba en que, en una; la materia prima (dióxido de titanio) se encontraba en estado sólido, mientras que, en la otra; se encontraba en suspensión (micronizada). Posteriormente, estas emulsiones fueron sometidas a condiciones de 40°C por 3 semanas y, se evaluaron los parámetros fisicoquímicos de estabilidad, mediante la medición del potencial Z, pH, conductividad, tamaño de partícula y polidispersidad, sedimentación, viscosidad, perfil reológico y factor de protección, con el fin de realizar su caracterización y observar si existían diferencias. A partir de esto, se encontró que no existen diferencias entre las características fisicoquímicas de los prototipos y que, además, no se ven a fectadas por el estado en el que se encuentre la materia prima, por ello, se podrían utilizar cualquiera de las dos formas.

Las propiedades magnéticas del compuesto CoxAl1-xAs (NixAl1-xAs) es una consecuencia directa de la presencia de Co (Ni) en su estructura, el cual aporta casi la totalidad de la magnetización. El estado fundamental ferromagnético del CoxAl1-xAs se origina en la fuerte hibridación entre los estados 3d-Co y 4p-As. Por otro lado, el antiferromagnetismo en el NixAl1-xAs se genera debido a que el acoplamiento entre los estados 3d-Ni y 4p-As es muy débil, causando que una de las impurezas de Ni y su ambiente químico se magneticen en una dirección, mientras que la otra se magnetiza en dirección contraria; mediante el apareamiento promedio de espín por interacción dipolo-dipolo característico del efecto de superintercambio. El compuesto CxAlAs1-x no presenta un comportamiento magnético. Los cálculos de la estructura electrónica revelan que el dopaje con C provoca un comportamiento metálico debido a la presencia de los estados electrónicos p del Al, As y C alrededor del nivel de Fermi.

1 recurso en línea (86 páginas) : figuras, tablas., In this work, a high charge synthetic mica (Na-2-Mica) has been modified through of intercalated and pillaring process with the Keggin´s polycation and the functionalization with thiol and silanol groups were successfully obtained. Their potential application in controlled release of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA) and N,N′-dimethyl-4,4′-bipyridinium dichloride (PARAQUAT) was investigated. The characterization techniques (XRD, FTIR, Elemental Analysis, XRF, TG - DTA and N2 isotherms) allowed to determine that the pillared materials had an expanded basal spacing (2.05 nm) even after the thermal treatment at 400 ° C for 2 hours, indicating effective incorporation of Al2O3 pillars covalently bonded to the sheets of the structure building pore networks with 40-fold higher specific surface than that of the starting material (79.246 Vs. 2.562 m2/g). Intercalated mica was treated with tetraethyl orthosilicate (TEOS) followed by calcination at 550 ° C for 6 hours generated mixed pillars Al2O3 - SiO2 and increasing the amount of silanol groups (SiOH) promoted to the hydrophobic character of this material; the characterization by XRD, FTIR and isotherms of N2 allowed to corroborate that the structure of the mica Al - Si pillared exhibited a basal spacing of 2.03 nm with a significant increase in the specific surface area 100-fold higher than that Na-2-Mica of the order of 274.125 m2/g . Functionalization of mica Al/Si pillared carried out via grafting using 3-Mercaptopropyltrimethoxysilane (MPTMS) allowed the obtaining of a material with molecules of organosilane covalently bonded to the Al - Si pillar improving its hydrophobic properties in comparison with the intercalated mica functionalized with TEOS. The set of synthesized materials were studied for their application in the design of controlled release formulations of MCPA and Paraquat herbicides through adsorption isotherms from aqueous solutions measured over a range of solute concentrations of 0.075 – 1.000 mM and leaching in soil columns. Adsorption equilibrium Isotherm of MCPA onto the Al-pillared mica and the functionalized with thiol groups - mica showed greater affinity than the functionalized with silanol groups – mica. While the last showed greater affinity adsorption by the herbicide Paraquat. The leaching study in soil columns showed that the formulations obtained through material - herbicide complexes allowed the reduction of the leaching of MCPA and Paraquat herbicides on the soil profile; in such a way that complexes of pillared mica - MCPA and functionalized with groups thiol mica - MCPA allowed the reduction of leaching in 54.6 and 19.0 % respectively compared to a commercial formulation of MCPA and the complex functionalized with silanols mica - Paraquat allowed the reduction of 21.8 % compared to the commercial formulation of Paraquat., En esta investigación se ha modificado una mica sintética de alta carga (Na-2-Mica) a través de la intercalación y pilarización con el policatión de Keggin de Al y la funcionalización con grupos tiol y silanoles y se evaluó su potencial aplicación como soportes en la liberación controlada de los herbicidas ácido 4-cloro-2-metilfenoxiacético (MCPA) y 1,1'-dimetil-4,4'-bipiridilo (PARAQUAT). Las técnicas de caracterización (DRX, FTIR, Análisis Elemental, FRX, TG – ATD e isotermas de N2) permitieron determinar que los materiales pilareados obtenidos presentaron un espaciado basal expandido (hasta 2,05 nm) aun después del tratamiento térmico a 400 °C por 2 horas, indicando la incorporación efectiva de pilares de Al2O3 enlazados covalentemente a las láminas de la estructura formando una red de poros con un aumento del área superficial específica 40 veces mayor que el material de partida (79,246 Vs. 2,562 m2/g). La funcionalización con grupos silanoles se realizó a través de la reacción de hidrólisis de un compuesto organosilano, el tetraetoxisilano (TEOS) sobre la mica intercalada con el catión de Keggin de Al, a través de la formación de un catión oligomérico mixto de Al – Si que después de un tratamiento térmico a 550 °C por 6 horas generó pilares mixtos Al2O3 – SiO2 y el incremento de grupos silanoles (SiOH) favoreciendo el carácter hidrófobo del material; la caracterización por DRX, FTIR e isotermas de N2 permitió corroborar que la estructura de la mica Al – Si pilareada se conserva expandida, manteniendo un espaciado basal de 2,03 nm y presentando un aumento significativo del área superficial especifica 100 veces mayor que la Na-2-Mica de partida, alcanzando valores de 274,125 m2/g. La funcionalización de la mica Al – Si pilareada a través del grafting usando 3-mercaptopropiltrimetoxisilano (MPTMS) permitió la obtención de un material poroso con las moléculas del organosilano enlazadas covalentemente al pilar de Al – Si incrementando sus propiedades hidrofóbicas respecto del material funcionalizado con TEOS. El conjunto de materiales sintetizados se estudiaron para su aplicación en el diseño de formulaciones de liberación controlada de herbicidas MCPA y Paraquat a través de isotermas de adsorción de soluciones acuosas medidas en un rango de concentraciones de soluto entre 0,075 – 1,000 mM y el estudio de la lixiviación en columnas de suelo. El estudio de adsorción de los materiales y los herbicidas reveló que la mica Al-pilareada y la mica funcionalizada con grupos tiol presentaron mayor afinidad para la adsorción del herbicida aniónico, MCPA, mientras que la mica funcionalizada con grupos silanoles presentó mayor afinidad de adsorción por el herbicida Paraquat. El estudio de lixiviación en columnas de suelo demostró que las formulaciones obtenidas a través de la formación de los complejos material – herbicida permitieron la reducción de la lixiviación de los herbicidas MCPA y Paraquat sobre el perfil del suelo; es así como los complejos mica pilareada – MCPA y mica funcionalizada con grupos tiol – MCPA permitieron la reducción de la lixiviación en un 54,6 y 19,0 % respectivamente en comparación con una formulación comercial de MCPA y el complejo mica funcionalizada con silanoles – Paraquat permitió la reducción de un 21,8 % en comparación con la formulación comercial de Paraquat., Bibliografía: páginas 84-86., Maestría, Magíster en Química

En este trabajo se discuten las propiedades estructurales de varias fases cristalinas de Fe y Fe3S, su estabilidad estructural, dinámica, magnética y el comportamiento de dichas estructuras bajo presión. Nuestros resultados muestran que la fase hexagonal de Fe así como aquella de tipo tetragonal de Fe3S son las más estables a condiciones de alta presión. Adicionalmente, se estudia el efecto de la inclusión sistemática de S en fases solidas de Fe para la composición del núcleo interno terrestre y así comparar con estimados experimentales derivados de estudios sismológicos. Nuestros resultados muestran que el S incorporado en bajas concentraciones estabiliza la fase BCC del Fe a 350 GPa y 0 K, que las estructuras dinámicamente estables corresponden al Fe puro HCP, Fe3S y FeS, así como aleaciones de FexS1-x con una concentración menor a 9.1 wt %. Con base en estos resultados de estabilidad se discuten las implicaciones para la máxima cantidad de S presente en el núcleo interno y su composición. Finalmente se hace un estudio de la incorporación de Fe entre dos fases sólidas y se da un estimado del componente sólido del particionamiento de S, relevante para el entendimiento de la composición y distribución de S entre el núcleo interno sólido y el externo líquido. Esta cantidad es fundamental para comprender el proceso de distribución de S, los diagramas de fase de aleaciones y así el entendimiento de la evolución de la tierra y su proceso de diferenciación.

La obra trata sobre las bases teóricas y algunas aplicaciones fisicoquímicas de lo que constituyen los fundamentos del análisis en el campo complejo y las ecuaciones diferenciales. La primera parte comprende el estudio de funciones en una variable compleja. Se desarrollan los temas de derivación, integración y series de potencias, en ese orden, con especial énfasis en los aspectos geométricos de tales desarrollos. La segunda parte cubre los temas de ecuaciones diferenciales, en especial el caso lineal. Se subdivide en ecuaciones diferenciales ordinarias y en derivadas parciales. Para las ecuaciones diferenciales ordinarias se discuten los problemas de valores iniciales y de contorno. También se presentan breves nociones de espacios de Hilbert y de distribuciones., Facultad de Ciencias Exactas

En este documento de tesis se presentan los resultados obtenidos durante cinco años de desarrollo de estudios de posgrado. El contenido se organizó en 8 Capítulos, comenzando por la introducción en el Capítulo 1, los objetivos en el Capítulo 2, resultados de la investigación en los Capítulos 3 7 (divididos según los objetivos y conteniendo cada uno de ellos: resumen, metodología resultados y su discusión) y finalizando con el Capítulo 8 que incluye las conclusiones y perspectivas. Esta organización permite al lector leer cada capítulo de forma independiente, más allá de que existan varias conexiones entre ellos.

Tesis (Magister en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2018 RESUMEN El presente trabajo tuvo corno objetivo desarrollar (nano)materiales inorgánicos/orgánicos como sistemas portadores (SP) de fármacos antimicrobianos del grupo de las (fluoro)quinolonas (FAQ), siendo el ácido nalidíxico (HNal) y la ciprofloxacina (Cip) los FAQ modelo seleccionados, los cuales fueron vehiculizados en hidróxidos dobles laminares (LDH) corno material portador. Para la síntesis de los SP conteniendo la forma básica del HNal (Nal) se utilizaron dos rutas de síntesis por co-precipitación: a pH variable (LDH-Nal-pHvar) y a pH constante (LDH-Nal-pHcte). Ambas dieron lugar a nanopartículas de LDH de Mg y Al con relación molar cercana a 3:1 y, aproximadamente, un 30 %P p' de Nal incorporado. Éstas presentaron morfología laminar irregular y, en el caso del LDH-Nal-pHcte, se observó una fase adicional de Mg(Nal)2. La liberación del Nal desde los LDH-Nal-pHvar se produjo, principalmente, por intercambio aniónico, por lo que la velocidad de liberación estuvo determinada por los aniones presentes en el medio de liberación. La vehiculización de Nal en los LDH produjo un incremento de la acción antimicrobiana comparado con el FAQ puro. Por otra parte, la presencia de Mg(Nalh en la muestra LDH-Nal-pHcte produjo una liberación más sostenida del Nal, pero con una menor acción antimicrobiana en comparación con la muestra LDH-Nal-pHvar. La experiencia adquirida con el Nal sentó las bases necesarias para la obtención y comprensión de las propiedades del sistema LDH-Cip. Este SP se sintetizó por co-precipitación a pH variable, con una relación molar 2:1 de Zn:Al y dio lugar a una fase pura de LDH, con un alto contenido de FAQ intercalado (58 % p p.I),en el que las partículas de LDH presentaron agregados de tamaño micrométrico. A partir de estos SP se llevó a cabo un estudio preliminar del diseño de una formulación, bajo la forma de apósito para administración tópica, mediante la combinación con hialuronato de sodio como matriz polimérica. Su caracterización indicó que los films permitirían un aseguramiento de dosis uniforme y la liberación modulada de la Cip promovería un efecto prolongado de la acción antimicrobiana. En conclusión, los SP desarrollados con base en LDH-FAQ se obtuvieron mediante una metodología con procesos fácilmente reproducibles y escalables; además, estos (nano )materiales presentaron propiedades prometedoras y resultan en alternativas interesantes para el tratamiento y profilaxis de infecciones tópicas oportunistas comunes. Abstract: The present work aimed to develop inorganic/organic (nano)materials as carrier systems (CS) for antimicrobial drugs of the (fluoro)quinolones (FAQ) group. Nalidixic acid (HNal) and ciprofloxacin (Cip) were selected as model FAQ, and they were vehiculized in layered double hydroxides (LDH) as the carrier material. For the synthesis of CS containing the basic form of HNal (Nal), two synthetic routes based on co-precipitation were used: the first at a variable pH (LDH-Nal-pHvar) and the second at a constant pH (LDH-Nal-pHcte). In both cases, Mg and Al LDH nanoparticles with a molar ratio close to 3:1 and approximately 30 % p p-1 of incorporated Nal were formed. These nanoparticles presented irregular laminar morphologies and, in the case of the LDH-Nal-pHcte, an additional phase of Mg(Nal)2 was observed. The release of Nal from the LDH-Nal-pHvar particles occurred, mainly, by anion exchange, whereby the release rate was determined by the anions present in the release medium. Nal's vehiculization in LDH produced an increase in antimicrobial action compared to pure FAQ. On the other hand, the presence of Mg(Nal)2 in the LDH-Nal-pHcte samples produced a more sustained release of Nal, but with a lower antimicrobial action compared to the LDH-Nal-pHvar samples. The experience acquired with the Nal set the necessary foundations for obtaining and understanding the properties of the LDH-Cip system. The LDH-Cip was synthesized by co-precipitation at a variable pH, with a 2:1 molar ratio of Zn:Al. A pure phase of LDH, with a high intercalated FAQ content (58 % p p-1) was produced, in which the LDH particles presented micrometric aggregates. A preliminary study of the design of a formulation that combines these CS with sodium hyaluronate as a polymer matrix was carried out; this material could be used as a dressing for topical administration. A characterization of films made with this material indicated that they would assure a uniform dose and a modulated release of the Cip that would promote a prolonged effect of the antimicrobial action. In conclusion, the CS made with LDH and FAQ were obtained through a methodology with easily reproducible processes. In addition, these (nano)materials showed promising properties that would allow their use as an alternative for the treatment and prophylaxis of common opportunistic topical infections. Fil: Salguero Salas, Yadira Estefanía. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Fil: Rojas y Delgado, Ricardo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Fil: Rojas y Delgado, Ricardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Físico-Química de Córdoba; Argentina. Fil: García, Mónica Cristina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Fil: Fidelio, Gerardo Daniel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Biológica; Argentina. Fil: Fidelio, Gerardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones en Química Biológica de Córdoba; Argentina. Fil: Quinteros, Daniela Alejandra. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmacéuticas; Argentina. Fil: Quinteros, Daniela Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica; Argentina. Fil: Cukierman, Ana Lea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Tecnología de Alimentos y Procesos Químicos; Argentina.

En éste proyecto se llevó a cabo el estudio de las propiedades termodinámicas de superficie de los ionómeros previamente obtenidos: PAM 18Na y PAM18K, con diferentes grados de ionización 0, 22, 39, 63, 95 por ciento, para la sal sódica, y 0, 20, 35, 52, 99 ciento para la sal potásica, en estado sólido y medio acuoso. La caracterización termodinámica se realizó por medio de las superficies de medidas de ángulo de contacto usando la metodología gota sésil para la caracterización en sólido y la evaluación de los modelos semi-empíricos, Young Dupre y OWRK, donde los resultados mostraron que a medida que aumenta el grado de ionización, el ángulo de contacto y la energía libre superficial tienden a disminuir, mientras que el trabajo de adhesión aumenta. Finalmente, para la caracterización en medio acuoso de las sales poliméricas al más alto grado de ionización, se usó la metodología gota pendiente para analizar el efecto surfactante, a partir de la tensión superficial, y se calculó el área de sección transversa en función de la concentración de exceso superficial, mostrando que a medida que aumenta la concentración del polímero, la tensión superficial disminuye, al igual que el área de sección transversa.

The co-crystal of C60·2CBrClH2 possesses a monoclinic (C2/m) structure at room temperature with both molecular entities, C60 and CBrClH2, orientationally ordered. At 322 K, it transforms reversibly into a hexagonal (P6/mmm) setting, revealing a rare example of a heteromolecular stator–rotator transition in a fullerene co-crystal, which applies to both the fullerene and the coformer analogous to the paradigmatic C60–cubane co-crystal. However, in the present case, topological molecular surface matching between the two chemical species is not necessary and the order–disorder phase transition reflects simultaneous activation of the orientational disorder of both C60 and CBrClH2.

El presente trabajo de Tesis tiene como objetivo fundamental realizar una investigación sistemática del dopaje del compuesto BAs con átomos del metal de transición 3d cobalto en diferentes niveles de dilución (3.125%, 6.25%, 12.5% y 25%), para predecir las propiedades estructurales, electrónicas y magnéticas en función de la concentración. Esto tiene sentido porque se apunta a que los resultados sean de interés para potenciales aplicaciones de los compuestos de BAs dopados en el diseño y desarrollo de nuevos dispositivos para diversos usos tecnológicos. En general, los resultados obtenidos no recomiendan al Co como metal de transición dopante en el semiconductor BAs para la producción de diluidos magnéticos. Sin embargo, estos resultados pueden ser importantes para obtener polarización de espín en el estado AFM, al doparlo simultáneamente con otro metal de transición que produzca un estado FM en el semiconductor BAs. Asimismo, y con respecto a la naturaleza magnética de los compuestos CoxB1-xAs, se encuentra una clara tendencia en la interacción magnética al aumentar la concentración en el metal de transición dopante. Es así que se percibe un claro incremento en el estado AFM para los compuestos. En fin, se observa que al dopar el semiconductor BAs con el metal de transición 3d-Co, se puede inducir antiferromagnetismo.

El hidrógeno es el elemento más abundante en la tierra. Tiene una alta potencia de combustión y no genera residuos contaminantes. Se ha presentado como un sustituto ideal para los combustibles fósiles a mediano y largo plazo. Por esta razón, el proceso de disociación fotocatalítica del agua se ha desarrollado como un proceso sostenible para la producción de hidrógeno. El principal problema con esta tecnología es la baja eficiencia lograda con luz visible, inferior al 10%, que puede mejorarse para permitir su uso a gran escala. Teniendo en cuenta este objetivo, se han desarrollado diferentes tipos de catalizadores para esta reacción. Los catalizadores más destacados son los óxidos mixtos de perovskita de estroncio y titanio. En la presente investigación se estudió la activad fotocatalítica de este tipo de catalizadores modificados con zirconio y europio bajo radiación ultravioleta-visible artificial usando EDTA como agente de sacrificio. Se evaluaron las variables pH, concentración de EDTA y concentración de catalizador, encontrándose que para las mejores condiciones experimentales (pH: 9.0, 50 mM de EDTA y 10 mg/L de catalizador) el catalizador presentó una actividad específica de producción de hidrógeno de 358906 μmol H2/ h * g catalizador, superior a la reportada en la literatura para este tipo de óxido mixto (estroncio y titanio). Hydrogen is the most abundant element on earth. It has a high combustion power and does not generate polluting wastes. It has been presented as an ideal substitute for fossil fuels for mid and long term. For this reason, the process of photocatalytic dissociation of water has been developed as a sustainable process for hydrogen production. The main problem with this technology is the low efficiency achieved using visible light, less than 10%, which can be improved to allow its use on a large scale. Taking into account this objective, different types of catalysts have been developed for this reaction. The most outstanding catalysts are the mixed oxides of strontium and titanium perovskite. In this study, the photocatalytic activity of these type of catalysts modified with zirconium and europium under ultraviolet-visible light using EDTA as the sacrificial agent is evaluated. The pH, EDTA and catalyst concentration are the variables studied. Correspondingly, the best experimental conditions found for the set of variables is a pH of 9.0, 50 mM EDTA and 10 mg/L catalyst. Additionally, the specific hydrogen production activity is 358,906 μmol H2/ h * g catalizador, which is higher than previously reported for the mixed oxides of strontium and titanium.

In this paper, epoxy-based shape-memory liquid crystalline lightly cross-linked networks (LCN) are synthesized and characterized with a view to the future development of two-way autonomous shape-memory actuators by coupling the LCN with an external epoxy-matrix. Carboxylic acids of different aliphatic chain lengths are used as curing agents for a rigid-rod epoxy-based mesogen. Thermal and liquid-crystalline (LC) properties of the LCN are investigated, through calorimetric and X-ray diffraction analysis on unstretched and stretched samples. Structural and thermomechanical properties are studied by means of tensile and dynamic-mechanical analyses and the shape-memory capabilities are analyzed in terms of actuation strain and stress under partially- and fully constrained thermomechanical procedures. The results possibility to obtain LCN with isotropization temperatures above 100 degrees C, controlled degree of liquid crystallinity, and high actuation stress and strain by simply varying the aliphatic chain length of the curing agent. Moreover, by properly adjusting the programming conditions (stress level), it is possible to optimize and stabilize the actuation performance. In addition, the effects of the liquid-crystalline domains on the network relaxation and their degree of orientation after programming at the different stress levels have been discussed. Overall, proper design of chain length and stress level allows strain actuation to be modulated from low, similar to 60%, to high, similar to 160% strain levels. The results evidence the possibility of finely tuning LCN with controlled and stable actuation protocols by balancing the aliphatic chain length and programming conditions.

The Chauya is a waterbody located in the district of Masisea (Ucayali, Peru) in an area of 34.77 km2. The lagoon is important for the commercial fishing fleet of Pucallpa and is part of the Regional Conservation of Imiria. The Fisheries Management Plan was developed in 2008, but it has not followed up. The aim of this study was to assess the physicochemical characteristics of the lagoon and its comparison with the initial study. The results showed that the physicochemical characteristics of the environment and water were like in the original Fisheries Management Plan, and without significant differences in terms of ambient and water subsurface temperature, pH, ammonia, CO2, chlorides, water hardness, and dissolved oxygen in water., La laguna Chauya es un cuerpo de agua ubicado en el distrito de Masisea (Ucayali, Perú), con un área de 34.77 km2. Es un lugar de pesca importante para la flota comercial de Pucallpa y está considerada dentro del área de Conservación Regional de Imiria. El Plan de Manejo Pesquero fue desarrollado en 2008, pero no ha sido objeto de seguimiento. El propósito del presente estudio fue realizar una evaluación de las características fisicoquímicas de la laguna y compararlas con los resultados del estudio inicial. Los resultados revelaron que las características fisicoquímicas del ambiente y del agua se hallaron dentro de lo manifestado por el Plan de Manejo Pesquero, no hallándose diferencias importantes en términos de temperatura ambiente y subsuperficial del agua, pH, amonio, CO2, cloruros, dureza y oxígeno disuelto en agua.

Triethylenetetramine is a polyamine type chelating ligand for copper(II), which is currently used, mainly in its dihydrochloride form, as an alternative to d-penicillamine against Wilsons disease. Because knowledge about the solid-state behavior of pharmaceuticals is a prerequisite for the development of an effective dosage form, the crystal structures of two triethylenetetramine dihydrochloride polymorphs have been determined, and the infrared spectra and thermal expansion have been studied. No suitable crystals could be obtained of the two anhydrous forms, for which the structures have been solved from X-ray powder diffraction. Form I is monoclinic P2(1)/n with the cell parameters a = 11.0475(4) angstrom, b = 4.87475(16) angstrom, c = 11.1178(4) angstrom, and beta = 106.9826(13)degrees leading to V = 572.63(3) angstrom(3) with Z = 2. Form II is also monoclinic P2(1)/c with cell parameters a = 10.6734(6) angstrom, b = 12.3613(6) angstrom, c = 9.8479(7) angstrom, and beta = 115.985(3)degrees leading to a unit-cell volume of V = 1167.95(12) angstrom(3) with Z = 4. A recurring structural element is a ionic interaction between two chloride ions and two ammonium groups each organized in a diamond pattern present in the dihydrate (the salt is hygroscopic) and anhydrous form I. The molecular conformations are different in both anhydrous forms and in the dihydrate. Comparison of the thermal expansions demonstrates that form I has the smallest thermal expansion and thus possesses the strongest intermolecular interactions.

Los cambios en la calidad de los suelos son determinados por su composición física y química y se relacionan directamente con el desarrollo, el crecimiento y los cambios en la dinámica de los procesos de sucesión vegetal. El objetivo de este estudio fue evaluar la composición física y química del suelo y su relación con la vegetación proveniente de procesos de sucesión ocurridos sobre los lodos fluviovolcánicos del municipio de Armero, Tolima, Colombia. Se establecieron 10 parcelas de 10 x 20 metros y en cada unidad de muestreo se dio apertura a tres calicatas para la obtención de una muestra compuesta. En cada muestra de suelo se determinaron los parámetros físicos y químicos y se estableció la relación entre las variables edáficas mediante un análisis multivariado de componentes principales. Las variables físicas, las densidades real y aparente, el porcentaje de porosidad y de humedad y las variables químicas: pH, fósforo (P), manganeso (Mn), cinc (Zn), calcio (Ca), la saturación de bases: magnesio (Mg), hierro (Fe), cobre (Cu), la relación de magnesio y potasio (relación Mg/K), la relación de calcio más magnesio con potasio ((Ca+Mg)/K), y la saturación y concentración de aluminio (Al), presentaron alta variabilidad y valores sustentables para el desarrollo de la vegetación en la zona de Armero debido a los procesos ecológicos de sucesión. Changes in soil quality are determined by their physical and chemical composition and are directly related to the development, growth and changes in the dynamics of plant succession processes. The objective of this study was to evaluate the physical and chemical composition of the soil and its relationship with vegetation from successional processes developed on fluviovolcanic sludge in the municipality of Armero, Tolima, Colombia. Ten plots of 10x20 m were established and three trial pits were opened in each unit to obtain a composite sample. We determined physical and chemical parameters in each soil sample and we established the relationship between the edaphic variables through a multivariate analysis of principal components. Physical variables, actual and apparent density, porosity and humidity percentages and chemical variables: pH, P, Mn, Zn, Ca, base saturation: Mg, Fe, Cu, Mg/K ratio, (Ca+ Mg)/K ratio, and Al saturation and concentration presented high variability and sustainable values for the development of vegetation in Armero as a result of sequential ecological processes.

Pdf El propósito de esta investigación fue analizar la calidad físico química y microbiológica del agua estuarina a nivel de la superficie y en la profundidad en el área de cuarentena del Canal del Morro. Se determinaron los niveles de las siguientes variables: Temperatura, salinidad, oxígeno disuelto, demanda bioquímica de oxígeno, PH, Turbidez y STD. También se determinaron los niveles de Nitrato, Nitrito, Fosfatos, Hidrocarburos disueltos dispersos, Silicato y la presencia de bacterias indicadoras de contaminación fecal (coliformes fecales). Durante la toma de muestras de las 18 estaciones se midieron in situ los siguientes parámetros: oxígeno disuelto, pH y temperatura de las muestras de agua in situ. Los análisis de los parámetros coliformes fecales, DBO, NO2, NO3, Fosfato, silicato, se analizaron en el Laboratorio de Química de INOCAR. Se utilizó el termohigrómetro para medir temperatura y humedad del ambiente, termómetro trazable para medir la temperatura de la muestra, y potenciómetro para medir el pH. En el laboratorio de química del Instituto Oceanográfico de la Armada se realizaron los análisis para la matriz de agua. Los resultados muestran como no existen diferencias significativas P>0.05 entre las variables físico-químicas en la superficie y profundidad del agua, tales como: salinidad, temperatura, PH y oxígeno disuelto y STD. Con respecto a los nitratos, nitritos, fosfatos silicatos, tampoco difieren significativamente P>0.05 y se encuentran entre los niveles permisibles. La concentración de colimorfos fecales muestra valores por debajo del nivel máximo permisible The purpose of this research was to analyze the physical and microbiological physical quality of estuarine water at the surface and depth in the quarry area of the Morro Channel. The levels of the following variables were determined: Temperature, salinity, dissolved oxygen, biochemical oxygen demand, PH, Turbidity and STD. The levels of Nitrate, Nitrite, Phosphates, Dissolved Dissolved Hydrocarbons, Silicate and the presence of fecal contamination bacteria (fecal coliforms) were also determined. During the sampling of the 18 stations the following parameters were measured in situ: dissolved oxygen, pH and temperature of the water samples in situ. Analyzes of the fecal coliform parameters, BOD, NO2, NO3, Phosphate, silicate, were analyzed in the Chemistry Laboratory of INOCAR, while the parameters of pesticides in sediments were analyzed in the Chemical Laboratory Marcos. The thermohygrometer was used to measure temperature and humidity of the environment, thermometer traceable to measure the temperature of the sample, and potentiometer to measure the pH. The analysis for the water matrix was carried out in the chemistry laboratory of the Oceanographic Institute of the Navy. Method PEE-GQM-FQ-38 (specific procedure of the accredited laboratory Group Chemical Marcos, for water matrix in the microbiological analysis of fecal coliforms and total coliforms) was applied. The results show that there are no significant P> 0.05 differences between the physical and chemical variables in the surface and water depth, such as: salinity, temperature, PH and dissolved oxygen and STD. With respect to nitrates, nitrites, phosphates silicates, they also do not differ significantly P> 0.05 and are among the permissible levels. The concentration of fecal colimorphs shows values below the maximum permissible level

Tesis (Doctor en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017 El estudio de la química atmosférica, como disciplina científica, se remonta al siglo XVIII, cuando el objetivo principal de químicos como Joseph Priestley, Antonine-Laurent Lavoisier y Henry Cavendish, consistía en identificar sus componentes mayoritarios: nitrógeno, oxígeno, agua, dióxido de carbono y los gases nobles. Tras la revolución industrial, la emisión antropogénica de diferentes gases ha modificado profundamente la composición química de la atmósfera, lo que trajo aparejado consecuencias en el clima y la evolución de la vida en la Tierra. En este contexto, a finales del siglo XIX y principio del siglo XX, la atención se centró en los llamados “gases traza”, especies presentes en la atmósfera con abundancias menores a 1 parte por millón (ppm = 1 molécula de compuesto en 106 moléculas totales). Un hito particularmente importante para la química atmosférica fue el descubrimiento del ozono por Christian Friedrich Schoenbein en 1840. Los gases trazas, a pesar de estar en tan bajas concentraciones, son suficientes como para cambiar la química de la atmósfera terrestre y dar origen a fenómenos de contaminación a escala local, regional o global. En el siglo XXI, el enfoque de estudio está cambiando nuevamente, donde la química de la atmósfera se estudia cada vez más como un campo multidisciplinar de investigación, en dialogo con la química ambiental, la física, la meteorología, los modelos informáticos, la oceanografía, la geología, la vulcanología, la climatología y otras disciplinas. Puesto que este trabajo de tesis pretende ahondar en diferentes aspectos de la química atmosférica, en este primer capítulo se describe la estructura y la composición de la atmósfera, así como algunos procesos que tienen lugar en ella y que son de gran importancia para la vida de nuestro planeta. Al finalizar, se detallan los objetivos de este trabajo. Fil: Barrera, Javier Alejandro. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Fil: Lane, Silvia Irene. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Fil: Pino, Gustavo Ariel Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Fil: Hoyos de Rossi, María Rita. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Fil: Hoyos de Rossi, María Rita. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Fil: Pino, Gustavo Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Fil: Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Fil: Santiago, Ana Noemi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Fil: Tucceri, Maria Eugenia. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas; Argentina. Fil: Tucceri, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones Fisico-Químicas teóricas y aplicadas; Argentina.

The photophysical properties of a Keggin-type polyoxometalate (POM) covalently bounded to a benzospir- opyran (BSPR) unit have been investigated. These studies reveal that both closed and open forms are emissive with distinct spectral features (lem (closed form) = 530 nm, lem (open form) = 670 nm) and that the fluorescence of the BSPR unit of the hybrid is considerably enhanced compared to BSPR parent compounds. While the fluorescence excitation energy of the BSPR reference compounds (370 nm) is close to the intense absorption responsible of the photochromic character (350 nm), the fluorescence excitation of the hybrid is shifted to lower energy (400 nm), improving the population of the emissive state. Combined NOESY NMR and theoretical calculations of the closed form of the hybrid give an intimate understanding of the conformation adopted by the hybrid and show that the nitroaryl moieties of the BSPR is folded toward the POM, which should affect the electronic properties of the BSPR. &nbsp

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017 Las enfermedades crónicas no transmisibles (ECNT) son un problema creciente a nivel mundial. La mayoría de los factores de riesgo determinantes de estas enfermedades están relacionadas a la alimentación. Por lo tanto, las estrategias para mejorar la calidad de los alimentos apuntan a reducir el consumo de niveles de carbohidratos simples y de grasas saturadas, como también la incorporación de ingredientes saludables en los alimentos que forman parte de la dieta diaria. Las galletitas o galletas son productos cuyo consumo se distribuye a lo largo del mundo. Sus principales ingredientes son la harina de trigo, el azúcar y la grasa que, combinados en diferentes proporciones, dan lugar a una amplia gama de texturas y sabores. En la Argentina, las galletitas dulces son de consumo masivo, fundamentalmente en niños, y se encuentran en el segundo lugar entre los productos de panificación más consumidos. El alto contenido de azúcar y grasa, hacen que sean productos poco saludables. En función de esto, las mejoras nutricionales que se logren sobre las galletitas dulces tendrán un alto impacto sobre la salud de la población. Sin embargo, las variaciones en las formulaciones generan cambios en el comportamiento de las masas durante los procesos de laminación, formación de las piezas y horneado, los que a su vez repercuten en la calidad de los productos horneados y pueden llevar a la pérdida de aceptabilidad por parte de los consumidores. En este contexto, el presente trabajo tuvo como objetivo estudiar las propiedades físico-químicas, reológicas y estructurales de las masas de galletitas con reducción en los niveles de grasa y de azúcar e incorporación de fibras alimentarias y pulpas de frutas, y su relación con la calidad tecnológica y sensorial de los productos horneados. En una primera etapa se realizó una caracterización del sistema mediante el análisis de la función de los ingredientes principales de la masa de las galletitas y su interacción con el entorno. Se profundizó en el impacto que produce la reducción de grasa y azúcar sobre las propiedades de las masas y las galletitas. Quedó demostrado que tanto la reducción de la grasa como el azúcar modificaron las propiedades de las masas y repercutieron negativamente en la calidad la galletita. Sin embargo, fue posible lograr productos de una calidad aceptable, reduciendo estos ingredientes hasta un determinado nivel. En la siguiente etapa del estudio, se trabajó en la incorporación de fibras alimentarias con diferentes características físico-químicas. Esto resultó en cambios de las propiedades reológicas de las masas, la calidad de las galletitas y sus características nutricionales y sensoriales. Sin embargo, el grado del efecto dependió del tipo de fibra utilizada y el nivel de sustitución de harina. La incorporación de inulina impartió características particulares a la masa de galletitas lo que tuvo un efecto mejorador en la calidad de las galletitas. La fibra de avena mostró efectos opuestos y afectó negativamente la calidad de las piezas horneadas. La incorporación de almidones resistentes afectó levemente las propiedades de las masas y las galletitas. Seguidamente, se incorporó inulina en masas elaboradas con harinas de muy diversas características y se demostró que el efecto mejorador de la inulina va más allá de la calidad de la harina utilizada en la formulación, a pesar de que el grado del efecto fue variado y también dependió del nivel de sustitución y la calidad de la harina utilizada. Finalmente, en el último capítulo, se analizó el reemplazo parcial de grasa y azúcar, así como la incorporación de ingredientes que presentan un beneficio probado para la salud, como la fibra alimentaria y la pulpa de fruta. Estas variaciones en la formulación resultaron en cambios en las propiedades de las masas y la calidad de las galletitas. Se comprobó que la actividad antioxidante de las galletitas se incrementó por la incorporación de pulpas, como también la concentración y variedad de compuestos polifenólicos. Blanco Canalis, María Soledad. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Ribotta, Pablo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Ciencia y Tecnología de Alimentos Córdoba; Argentina. Alvarez, Cecilia Inés. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Bioquímica Clínica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones en Bioquímica Clínica e Inmunología; Argentina. Wunderlin, Daniel Alberto. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Lupano, Cecilia Elena Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; Argentina. Fidelio, Gerardo Daniel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Biológica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones en Química Biológica de Córdoba; Argentina.

Este texto complementa al que fuera oportunamente publicado en esta colección bajo el título Fisicoquímica Básica. El mismo está orientado hacia estudiantes de ciencias exactas y de ingeniería. La construcción de la fisicoquímica requiere de una serie de herramientas propias de la física, matemática y sin lugar a dudas de la química, razón de ser de la disciplina Este libro cubre aspectos básicos de la fisicoquímica recurriendo al estudio de sistemas en equilibrio y desplazados del equilibrio donde los flujos moleculares jugarán un papel relevante. Los temas a desarrollar se basan en los conocimientos generales de química, física, matemática, estadística y fisicoquímica básica. En el desarrollo de los temas, la ejercitación y la resolución de problemas está incluida explícitamente en el texto, enfatizando los aspectos en los cuales el estudiante presenta sistemáticamente mayores dificultades de comprensión de las ideas centrales. Aquellos temas que se fundamentan en herramientas más elaboradas, se presentan en forma de Anexos para no entorpecer el desarrollo de los aspectos más básicos., Facultad de Ciencias Exactas

DOI: 10.1002/anie.201701860 URL: http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201701860/abstract;jsessionid=8D1A538D9CDCC1566CFFF80112CBB346.f03t02 Filiació URV: SI The photophysical properties of a Keggin-type polyoxometalate (POM) covalently bounded to a benzospiropyran (BSPR) unit have been investigated. These studies reveal that both closed and open forms are emissive with distinct spectral features (¿em (closed form)=530 nm, ¿em (open form)=670 nm) and that the fluorescence of the BSPR unit of the hybrid is considerably enhanced compared to BSPR parent compounds. While the fluorescence excitation energy of the BSPR reference compounds (370 nm) is close to the intense absorption responsible of the photochromic character (350 nm), the fluorescence excitation of the hybrid is shifted to lower energy (400 nm), improving the population of the emissive state. Combined NOESY NMR and theoretical calculations of the closed form of the hybrid give an intimate understanding of the conformation adopted by the hybrid and show that the nitroaryl moieties of the BSPR is folded toward the POM, which should affect the electronic properties of the BSPR.

En este proyecto se realizó la caracterización fisicoquímica de la sal sódica y potásica del poli(ácido-maléico-alt-octadeceno) con diferentes grados de ionización en medio acuoso. Inicialmente, se evaluó el efecto de la concentración sobre la turbidez generada en los sistemas acuosos a partir de ensayos de transmitancia y con esto, se definió una concentración óptima de trabajo de 1 mg/mL. Posteriormente, se evaluó el efecto del tiempo sobre diversas variables fisicoquímicas, tales como el pH y la conductividad mediante estudios potenciométricos, además del potencial Z, el tamaño de partícula y la polidispersidad de tamaño por medio de estudios de dispersión de luz dinámica. Los resultados muestran que con el paso del tiempo, los sistemas tienden a disminuir el pH y el potencial Z, mientras que el tamaño de partícula y la polidispersidad de tamaño aumentan, sugiriendo que el estado termodinámico de dichos sistemas tiende a la agregación interpolimérica.

Los acondicionadores capilares son productos cosméticos de amplio uso, cuyo principal propósito es reducir la fuerza asociada al peinado y/o desenredado del cabello, que se logra mediante la reparación de la fibra capilar. Debido a que la cutícula del cabello se encuentra cargada negativamente, las mejores opciones que proporcionan este efecto son los surfactantes y polímeros catiónicos.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017 El trabajo de investigación realizado en esta tesis doctoral está enmarcado en el área de tecnología farmacéutica. El mismo comprende la preparación y la posterior evaluación de las propiedades fisicoquímicas y biofarmacéuticas de las nanopartículas de albumina sérica humana (en adelante NP-ASH). Dichos sistemas se desarrollaron para la vehiculización de fármacos para el tratamiento de patologías oculares. Para tal fin, los fármacos seleccionados fueron: maleato de timolol (fármaco betabloqueante adrenérgico no selectivo, utilizado para el tratamiento del glaucoma), y bevacizumab (anticuerpo monoclonal específico para inhibir el factor de crecimiento endotelial vascular, indicado para el tratamiento de la neovascularización). Mediante la técnica de coacervación se obtuvieron las NP- ASH en dispersión acuosa. Un paso fundamental para la obtención de estos sistemas fue el agregado de un agente entrecruzante (AE) para lograr la estabilidad coloidal de las NP-ASH formadas. En este contexto, se utilizaron cuatro nuevos AE y el glutaraldehído, el cual fue utilizado como AE de referencia para este tipo de proceso. Se realizaron estudios comparativos entre los AE con el objetivo de analizar nuevas alternativas, a los fines de eliminar o disminuir los efectos adversos característicos del glutaraldehído. Los sistemas obtenidos fueron monodispersos con tamaño de partícula entre 200 – 300 nm y con un potencial zeta negativo. Las NP-ASH no causaron irritación ni daño en la superficie ocular tras la administración tópica oftálmica en animales de experimentación. Adicionalmente, las NP-ASH modularon la liberación de los fármacos en el tiempo y mostraron ser promotores de la permeación. Una de las principales ventajas de las NP-ASH fue el prolongado tiempo de permanencia en la superficie ocular luego de la administración tópica. Esto favoreció el efecto farmacológico de maleato de timolol (disminución de la presión intraocular) en conejos normotensos respecto a la formulación comercial, aun en una dosis menor de fármaco instilado. Por otro lado, en el caso de las NP- ASH con bevacizumab, se observó una disminución del área afectada por neovasos en un modelo de neovascularización corneal en ratas. Dicho efecto terapéutico fue superior en las córneas tratadas con NP-ASH respecto a las córneas tratadas con una solución de Bevacizumab comercial, tras una semana de tratamiento y en una dosis diaria menor de BVZ administrado en las NP-ASH. Boiero, Carolina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Allemandi, Daniel Alberto. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmacéuticas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica; Argentina. Giacomelli, Carla Eugenia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Físicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Físicoquímica de Córdoba; Argentina. Serra, Horacio Marcelo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Bioquímica Clínica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones en Bioquímica Clínica e Inmunología; Argentina. Palma, Santiago Daniel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmacéuticas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica; Argentina. Chiappetta, Diego Andrés. Universdad Nacional de Buenos Aires . Facultad de Farmacia y Bioquímica; Argentina.

Palabras clave: Electrodegradación, electrodos modificados, electrocatálisis, fotoelectrocatálisis, picloram. Dada la contaminación del agua subterránea con herbicidas tales como picloram (PCL), se estudió la degradación de este compuesto recalcitrante, t FONDECYT FONDECYT

The purpose of this study is to characterize controlled release matrix tablets of captopril and to find out the physicochemical properties that have an effect on the mucoadhesion process. The hydrophilic matrix tablets contain captopril, microcrystalline cellulose, barium sulfate, ascorbic acid, ethylcellulose N100, hydroxypropylmethylcellulose K15M, talc, magnesium stearate and colloidal silicon dioxide. The physicochemical properties of the formulations have been characterized using confocal microscopy, contact angle, and scanning electron microscopy. The potential mucoadhesion capabilities of the formulations were assessed measuring the surface free energy, the polar and dispersive forces, the spreading coefficients, the surface roughness, and the network structure of the hydrophilic matrix tablets. The results show that when the concentration of HPMC K15M increases, the spreading coefficients of polymer over mucus and mucus over polymer are more positive, thus increasing the contact between the matrix tablets with the mucus layer. The formulation that contains 15% of HPMC K15M is the formulation that presents a greater swelling capacity, a greater increase in surface roughness, and larger pores within the matrix. This formulation has a higher chain mobility and more free macromolecular chains able to diffuse in the mucus layer. Therefore, this formulation has the greatest potential mucoadhesion capability.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2017 Resumen: La nanomedicina busca superar nuevos desafíos y problemas que enfrenta la medicina convencional como la toxicidad sistémica y efectos adversos de los agentes anticancerígenos disponibles en la actualidad. Ambas disciplinas son responsables del diagnóstico, tratamiento, prevención de enfermedades, y del alivio del paciente mejorando su calidad de vida. En las terapias convencionales, las moléculas de fármacos simplemente se difunden y distribuyen libremente en todo el cuerpo causando así, efectos secundarios indeseables y limitando el uso de la dosis máxima para un tratamiento eficaz. Con el fin poder superar las limitaciones asociadas con las formulaciones convencionales de fármacos, surge el concepto y la implementación de nanodispositivos y nanotransportadores. Estos tienen el potencial de modular tanto los perfiles farmacocinéticos como farmacodinámicos de los medicamentos mejorando de esta manera su índice terapéutico. Consecuentemente, su incorporación en nanodispositivos puede incrementar su estabilidad in vivo, extender su tiempo de circulación sanguínea y permitir la liberación controlada de los mismos en un sitio determinado. En este contexto, se ubica el presente trabajo de Tesis Doctoral titulado: “NANODISPOSITIVOS MAGNÉTICOS Y TERMOSENSIBLES: síntesis, estudios de sus propiedades físico-químicas y potencial aplicación en nanomedicina”. Este trabajo tiene como objetivo principal el diseño racional de nanodispositivos híbridos, formados con nanopartículas magnéticas de óxido de hierro y un polímero termosensible, mediante el empleo de una metodología de síntesis novedosa como es la síntesis asistida por ultrasonicación. En la tesis doctoral se describe la síntesis de distintos nanodispositivos con el fin de obtener dos morfologías diferentes: nanogeles híbridos, en los que las nanopartículas magnéticas(MNPs) están unidas químicamente a una red tridimensional polimérica y del tipo corebrush, siendo el corazón la MNP con cadenas poliméricas unidas covalentemente a su superficie. El objetivo de este estudio es la obtención de nanogeles híbridos y nanopartículas magnéticas core-brush para su potencial aplicación en nanomedicina. Para ello, se desarrolló una nueva metodología de síntesis de distintos sistemas empleando ultrasonicación. Consecuentemente, se demostró el potencial que presenta esta metodología como herramienta de síntesis no sólo de nanogeles y nanopartículas core-brush sino también, para la modificación superficial de nanopartículas con diferentes agentes silano. En una primera etapa, en el estudio de los nanogeles, se evaluó la síntesis de nanogeles termosensibles mediante polimerización radicalaria no controlada; para poder luego, estudiar la incorporación de nanopartículas magnéticas de manera covalente a los fines de obtener nanogeles magnéticos y termosensibles. Los mismos presentaron alta estabilidad coloidal en el tiempo, comportamiento termosensible que puede ser controlado a partir de las condiciones de síntesis, propiedades superparamagnéticas y respuesta a irradiación de infrarrojo cercano (NIR) enfatizando su potencial uso para el tratamiento por hipertermia, así como tiempos de relajación similares a los agentes comerciales utilizados en la actualidad en resonancia magnética de imágenes. Por otro lado, se estudió la síntesis de nanogeles magnéticos y termosensibles mediante química click y nanoprecipitación asistida por ultrasonicación obteniendo resultados prometedores similares a los expuestos para los nanogeles magnéticos sintetizados vía polimerización radicalaria. Además, se evaluó la potencial aplicación de los mismos en el campo de la nanomedicina. Se demostró la factibilidad del empleo de estos sistemas tanto para liberación controlada de fármacos, así como también para la captura de células circulantes de metástasis. En una segunda etapa, se estudió la síntesis de nanopartículas magnéticas tipo corebrush mediante polimerización radicalaria por transferencia atómica (ATRP) y mediante química click. Aquellas nanopartículas sintetizadas mediante esta última técnica demostraron tener potencial aplicación en el campo de la liberación controlada de fármacos. La Tesis ha sido organizada en cinco secciones. La primera consta de la introducción y los objetivos generales. En ésta se desarrollan conceptos relacionados a la temática abordada ofreciendo una revisión de los principales antecedentes para luego plantear la motivación y los objetivos de este trabajo. En la segunda sección, Materiales y Métodos, se encuentra detallado el desarrollo experimental utilizado para este trabajo de tesis. La tercera y cuarta sección presentan el estudio de cada uno de los sistemas desarrollados. Finalmente, la quinta parte contiene las consideraciones finales de este trabajo. A su vez, cada una de dichas secciones está dividida en capítulos, con su introducción, objetivos específicos, desarrollo y conclusiones. El desarrollo de esta Tesis de Doctorado fue posible debido a la colaboración y al trabajo conjunto de investigadores de distintas áreas. Este estudio se destacó por su carácter multi e interdisciplinario y por ser uno de los primeros antecedentes en el Laboratorio de Materiales Poliméricos (LaMaP) en la investigación de nanomateriales mediante la síntesis asistida por ultrasonicación y la síntesis de nanogeles híbridos termosensibles. Abstract: One of the main goals of nanomedicine is to overcome the challenges and problems that conventional medicine presents. Both disciplines comprise the diagnosis, treatment and prevention of diseases, as well as the patient relief improving their life quality. In conventional therapies, drug molecules simply diffuse and distribute freely throughout the body thus causing undesirable side effects and limiting the use of the dose required for effective treatment. In order to overcome the pharmacokinetic limitations associated with conventional drug formulations, concepts such as nanodevices and nanocarriers emerged. These systems have the potential to modulate both pharmacokinetic and pharmacodynamic drug profiles thus improving their therapeutic index. Therefore, incorporation of drugs into nanodevices may increase their stability in vivo, extend their blood circulation time and allow controlled release of the drug at a given site. In this context, the present PhD thesis entitled: ‘MAGNETIC AND THERMORESPONSIVE NANODEVICES: Synthesis, studies of their physicochemical properties and potential applications in nanomedicine’ was carried out. This work had as main objective the rational design of hybrid nanodevices, formed by iron oxide magnetic nanoparticles and a thermoresponsive polymer using a novel ultrasound assisted synthetic methodology. This thesis describes the synthesis of different nanodevices with two different morphologies: hybrid nanogels, in which MNPs are chemically linked to a three-dimensional polymer network and core-brush nanoparticles, in which the MNP is the core and polymer chains are attached to their surface by covalent bonds. The main goal of this study was to obtain hybrid nanogels and core-brush magnetic nanoparticles for their potential application in nanomedicine. For this purpose, a new synthetic methodology of different systems was developed using ultrasonication. The methodology established was a key tool of great importance for this work, since it allows the synthesis of not only nanogels and core-brush nanoparticles but also nanoparticles surface modification with different silane agents. In a first stage, nanogels synthesis was studied. To begin with, ultrasound assisted synthesis of thermoresponsive nanogeles was evaluated using free radical polymerization; then we studied the covalent incorporation of magnetic nanoparticles to obtain magnetic and thermoresponsive nanogels. These systems showed high colloidal stability over time, thermoresponsive behavior that can be controlled with the conditions of synthesis, and superparamagnetic properties and response to near-infrared irradiation (NIR) which emphasize their potential use in hyperthermia treatment. Furthermore, nanogels presented relaxation times similar to the commercial magnetic agents for magnetic resonance imaging allowing their use in diagnosis. Afterwards, we studied ultrasound assisted synthesis of magnetic and thermoresponsive nanogels obtained by click chemistry and nanoprecipitation. We obtained promising results like those presented for magnetic nanogels synthesized via radical polymerization. In addition, the potential application of nanomedicine in the field of nanomedicine was evaluated. Potential use of these nanogels was demonstrated for both controlled release of drugs as well as capture of circulating metastatic cells. In a second stage, the synthesis of magnetic core-brush nanoparticles was studied. We analyzed different synthetic methodologies such as atomic transfer radical polymerization (ATRP) and click chemistry. Those nanoparticles synthesized by this last methodology showed a potential application in the field of controlled drug release. This Thesis has been organized in five sections. The first part consists of the introduction and general objective, developing the concepts related to the topic addressed and the state of art in this field, following by problem statement and motivation of the research. In Part 2, Materials and Methods, the experimental development used for this thesis work is detailed. Then parts 3 and 4 describe all studied systems. Finally, Part 5 presents the final conclusions of this work. Besides, each of these sections is divided into chapters, with their introduction and specific objectives, discussion and conclusions. The accomplishment of this doctoral thesis has been possible due to the collaboration and joint work between researchers from different areas. The development of this Thesis stands out for its multi and interdisciplinary nature and for being one of the first antecedents in the Laboratory of Polymeric Materials (LaMaP) in the study of nanomaterials through the ultrasound assisted synthesis of hybrids materials. Fil: Strumia, Miriam Cristina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Fil: Strumia, Miriam Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos; Argentina. Fil: Biglione, Catalina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Fil: Giacomelli, Carla Eugenia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Físico química; Argentina. Fil: Giacomelli, Carla Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Físico química de Córdoba; Argentina. Fil: Lacconi, Gabriela Inés. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Fil: Lacconi, Gabriela Inés. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Fil: Williams, Federico J. Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. Fil: Williams, Federico J. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Química Física de los Materiales, Medio Ambiente y Energía; Argentina.

The main research topic of this Thesis is the development of new probes for specifically analytes detection. For this aim, Fluorescence has been the technique of choice because it achieves a high level of sensitivity, specificity, simplicity and wide concentration range. Furthermore, it is also a non-invasive method and it is characterized by its low toxicity. There are some biologically relevant analytes that are interesting to detect due to the fact that their deregulation is related to metabolic changes that promote damage in living organism. In this work it has been selected three analytes with clinical potential application, these are: Phosphate, biothiols and acetate ions. Phoshate anions participate in signal transduction and storage of energy in cells and extracellular media. Apart from phosphate anions, biothiols are also widely present in living organisms and are relevant because changes in their normal levels cause cellular disorders and consequently oxidative stress. The assay of phosphate intracellular measurement as a marker of bone cells differentiation and bone deposition combined with biothiol levels as a marker of cell stress would be a very helpful tool to detect pathological processes that combine both pathologies. In this work, it is described the design of a new molecule with the ability to measure these two parameters that has not been described to date. For this goal, it has been synthesized a new xanthene-derived molecule that specifically detects phosphate and biothiols simultaneously. This dual probe reacts with biothiols by a thiolysis reaction at near neutral pH that makes changes in fluorescence intensity. The resulting released fluorescent moiety by the thiolysis, reacts simultaneously with phosphate anions in the excited state that elicits changes in fluorescent decay times. This new fluorescent probe has been tested in solution by using steady-state and timeresolved fluorescence and intracellularly by using Fluorescence Imaging Microscopy (FLIM) in HeLa (Human epithelioid cervix carcinoma cells). Many cellular stresses are associated with oxidative stress and the response against these disorders cover a wide range of molecular changes that includes biothiols synthesis as protective defence against its damaging effects. As a consequence, cellular stress study could let us understand better the molecular bases of cell damage. In this work it is also reported the design of a new molecule designed to optimize the intracellular biothiols detection for biomedical application and its use in bioimaging. More deeply, it is described oxidative stress induced by light exposition in photoreceptor-derived (661W) cells. It is shown that light exposure time is related with fluorescence intensity response and as a result, with the presence of biothiols and oxidative stress. This field could be extended to develop tests for antioxidants drugs to prevent from oxidative diseases or treat them. Furthermore, we have focused our attention on acetate as a potential analyte that is related to several epigenetic alterations, fundamentally due to changes in chromatin acetylation. It has been designed and synthesized some fluorescent compounds, based on the family of the socold Tokyo green dyes, as acetate fluorescent probes thanks to an excited state proton transfer (ESPT) reaction mediated by acetate. In order to achieve this aim, it is necessary that the fluorophore has a similar pka value to acetate. Once the compounds were synthesized, they were performed some experiments that allowed to select the best candidate for acetate detection. It has been also studied the reaction in the excited state and calculated the rate constants that rule the process. Moreover, the study has been carried out further and it has been checked the selected compound functionality in artificial serum in order to use this compound in a future as a probe for the diagnosis of some cancer in which acetate is involved. In order to conduct this research steady-state and time-resolved measurements has been performed., Tesis Univ. Granada. Programa Oficial de Doctorado en Farmacia

La enfermedad de Alzheimer afecta a millones de personas en el mundo, produciéndoles pérdidas en sus capacidades cognitivas y cerebrales. Es una enfermedad neurodegenerativa y la fisiopatología tiene múltiples consecuencias, entre ellas la generación de estrés oxidativo en las neuronas. Por esta razón, se ha planteado el uso de compuestos flavonoides antioxidantes, como la quercetina, para su tratamiento. Esta posee excelentes propiedades farmacodinámicas, pero presenta problemas de solubilidad en medio acuoso y de absorción por sus características químicas

Los semiconductores orgánicos se han convertido en un grupo muy interesante de materiales por sus buenas propiedades de transporte de carga y aplicaciones tecnológicas masivas. Entre todos ellos, el rubreno ganó gran interés porque es un semiconductor orgánico con la movilidad más alta del portador, que puede alcanzar 40cm2=V s para los agujeros. Aquí ofrecemos una descripción completa de los primeros principios de las propiedades electrónicas y el acoplamiento electrón-fonón (incluyendo el tipo de acoplamientos Holstein y Peierls) para los prototipicos cristales de rubreno. Los materiales de baja dimensionalidad son conocidos por tener propiedades físicas anisotrópicas y por su baja dimensionalidad, propiedades metálicas y aparición de modulaciones estructurales, estos materiales se discuten como materiales posibles de CDW. Sin embargo, el origen real de los CDW en estos materiales nunca ha sido aclarado. Hemos decidido examinar si alguna inestabilidad de la superficie de Fermi está en el origen de las modulaciones estructurales en estos compuestos estudiando la estructura electrónica y calculando la función de Lindhard para varios materiales de baja dimensionalidad., Organic semiconductors became very interesting group of materials because of their good charge-transport properties and massive technological applications. Among all of them, rubrene gained grate interest because it is an organic semiconductor with the highest carrier mobility, which can reach 40cm2=V s for holes. Here we give a full firstprinciples description of the electronic properties and electron-phonon coupling (including Holstein and Peierls type of couplings) for the prototypical rubrene crystals. Thereby, a recipe for circumventing the issue of inaccuracies with low-frequency phonons is presented. Low dimensional compounds are known for having anisotropic physical properties and because of their low dimensionality, metallic properties and occurrence of structural modulations, these compounds are often discussed as possible Fermi surface driven CDW materials. However, the real origin of the CDWs in these materials has never been clarified. Thus we have decided to examine if some instability of the Fermi surface is at the origin of structural modulations in these compounds by studying the electronic structure and calculating the Lindhard response function for several low-dimensional materials.