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International audience; The structural properties of solid solutions based on EuMnO3, in which Eu has been substituted by divalent Ca2+ and Mn by the divalent cation Ni2+ or the variable valence cation Co2+-Co3+ have been studied by X-ray diffraction (XRD) and X-ray absorption spectroscopy (XAS). These substitutions lead to changes in the lattice parameters and the symmetry of the orthorhombic, O' perovskite-type of the pristine compound EuMnO3. The structural changes depend on several factors. Solid solutions Eu(Mn,Ni)O3 and Eu(Mn,Co)O3 change from the O'-type to O-type orthorhombic perovskite symmetry when the content of the Mn3+ cation decreases due to the progressive substitution by Ni and Co. This change occurs for a percentage of the Ni2+ cation of 20 at%, whereas for the Co cation, only 10 at% are needed for such a transition. (Eu,Ca)MnO3 solid solutions showed a different behaviour. Even at an amount as high as 50 at% Ca2+ there is no transition from O' to O-type orthorhombic perovskite symmetry. The tolerance factor, t, increases monotonically for both Eu(Mn,Ni)O3 and (Eu,Ca)MnO3, while for Eu(Mn,Co)O3 it first decreases and then increases. The increase is lower for Ni-based and Co-based samples than for the Ca-based ones.

Las propiedades estructurales de las soluciones sólidas RE(Me,Mn)O3, RE=Gd,Er, Me=Ni,Co, han sido estudiadas por difracción de rayos X, (DRX) y medidas eléctricas. Las fases se sintetizaron por reacción en estado sólido entre los óxidos componentes. La incorporación de los cationes Ni2+ y Co2+,3+ en la red en lugar de Mn lleva a cambios en los parámetros de red y en la simetría de la perovskita, GdMnO3 o del compuesto hexagonal ErMnO3 respectivamente. Las transiciones de fase dependen de la cantidad de Mn3+ sustituido, y por tanto de la debilitación del efecto co-operativo Jahn-Teller. Las soluciones sólidas basadas en GdMnO3 cambian de perovskita tipo O’ a perovskita tipo O. Esta transición ocurre para una menor cantidad de Ni que para Co como sustituyentes. Las soluciones basadas en ErMnO3 muestran un comportamiento algo diferente: la incorporación induce cambios desde la estructura hexagonal a una estructura tipo perovskita en la forma O, para cantidades de ~20 at% Ni y para ~30 at% Co. La influencia del factor estérico en las transiciones observadas parece jugar un papel secundario frente a la desaparición progresiva de los cationes Jahn-Teller Mn3+

[EN] Magnetic properties of the Er(Co,Mn)O3 solid solution result from a subtle interplay of different interactions between erbium moments and several other magnetic entities present in this system: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, as well as double-exchange interactions among them. The special case of the 0.5:0.5 = Co:Mn substitution is particularly important since ferromagnetic domains may reorientate both under low and high external magnetic fields. Magnetic dilution of the erbium sublattice by non-magnetic yttrium (same valence and size) allows separating out the antiferromagnetic 4f-3d interactions leaving just the ferromagnetic Co2+-Mn4+ transition metal sublattice. Magnetic properties of the ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) solid solution are presented, going from ferromagnetism (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) to ferrimagnetism (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Antiferromagnetic interactions get stronger while the Co/Mn ferromagnetic domains become harder to rotate when the rare-earth sublattice is progressively filled with erbium ions of large magnetic moments. A linear dependence with x(Er) is observed for the critical field Hcrit related to the reorientation of domains, going from 1.3 T up to 3.5 T, for x = 0 and 1, respectively. At the same time, the compensation temperature Tcomp increases and the spontaneous magnetization Mrem decreases with increasing content of erbium., [ES] Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) son consecuencia de una sutil interrelación de las diferentes interacciones entre los momentos magnéticos del Er3+ y de otras entidades magnéticas presentes en el sistema: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, así como las interacciones de doble canje entre ellas. El caso especial de la sustitución 0.5:0.5 = Co:Mn es particularmente importante puesto que los dominios ferromagnéticos pueden reorientarse bien con campos externos bajos como con altos. La dilución magnética de la subred de Er3+ por el ión no-magnético Y3+ (del mismo tamaño y valencia) permite separar las interacciones antiferromagnéticas 4f-3d dejando solamente las interacciones ferromagnéticas Co2+-Mn4+ de la subred de los metales de transición. Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) se presentan como variando desde ferromagnetismo (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) a ferrimagnetismo (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Las interacciones antiferromagnéticas se hacen más fuertes mientras que los dominios ferromagnéticos se hacen más difíciles de rotar cuando la subred de la tierra rara se va llenando progresivamente con iones Er3+, de momento magnético alto. Se observa una dependencia lineal con x(Er) del campo crítico Hcrit relacionado con la reorientación de dominios, variando desde 1.3 T hasta 3.5 T, para x = 0 y 1, respectivamente. Al mismo tiempo, la temperatura de compensación, Tcomp aumenta y la magnetización espontánea, Mrem disminuye con el contenido creciente de Er3+., Authors acknowledge the bilateral exchange programs France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and France-Brazil CAPES-COFECUB, project 416/03.

[EN] Magnetic properties of the Er(Co,Mn)O3 solid solution result from a subtle interplay of different interactions between erbium moments and several other magnetic entities present in this system: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, as well as double-exchange interactions among them. The special case of the 0.5:0.5 = Co:Mn substitution is particularly important since ferromagnetic domains may reorientate both under low and high external magnetic fields. Magnetic dilution of the erbium sublattice by non-magnetic yttrium (same valence and size) allows separating out the antiferromagnetic 4f-3d interactions leaving just the ferromagnetic Co2+-Mn4+ transition metal sublattice. Magnetic properties of the ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) solid solution are presented, going from ferromagnetism (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) to ferrimagnetism (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Antiferromagnetic interactions get stronger while the Co/Mn ferromagnetic domains become harder to rotate when the rare-earth sublattice is progressively filled with erbium ions of large magnetic moments. A linear dependence with x(Er) is observed for the critical field Hcrit related to the reorientation of domains, going from 1.3 T up to 3.5 T, for x = 0 and 1, respectively. At the same time, the compensation temperature Tcomp increases and the spontaneous magnetization Mrem decreases with increasing content of erbium. [ES] Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) son consecuencia de una sutil interrelación de las diferentes interacciones entre los momentos magnéticos del Er3+ y de otras entidades magnéticas presentes en el sistema: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, así como las interacciones de doble canje entre ellas. El caso especial de la sustitución 0.5:0.5 = Co:Mn es particularmente importante puesto que los dominios ferromagnéticos pueden reorientarse bien con campos externos bajos como con altos. La dilución magnética de la subred de Er3+ por el ión no-magnético Y3+ (del mismo tamaño y valencia) permite separar las interacciones antiferromagnéticas 4f-3d dejando solamente las interacciones ferromagnéticas Co2+-Mn4+ de la subred de los metales de transición. Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) se presentan como variando desde ferromagnetismo (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) a ferrimagnetismo (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Las interacciones antiferromagnéticas se hacen más fuertes mientras que los dominios ferromagnéticos se hacen más difíciles de rotar cuando la subred de la tierra rara se va llenando progresivamente con iones Er3+, de momento magnético alto. Se observa una dependencia lineal con x(Er) del campo crítico Hcrit relacionado con la reorientación de dominios, variando desde 1.3 T hasta 3.5 T, para x = 0 y 1, respectivamente. Al mismo tiempo, la temperatura de compensación, Tcomp aumenta y la magnetización espontánea, Mrem disminuye con el contenido creciente de Er3+. Authors acknowledge the bilateral exchange programs France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and France-Brazil CAPES-COFECUB, project 416/03.

[EN] Partial substitution of Mn by a divalent metal in rare-earth manganites REMexMn1‑xO3 results in the simultaneous presence of Mn3+ and Mn4+. The RE sublattice has its own properties and can interact with the local field imposed by the ferromagnetic Mn network. Its orientation differs depending on the RE nature, adopting a parallel direction with respect to the local field, or it may align in opposite direction, resulting in uncompensated antiferromagnetic structure. For divalent elements (e.g., Ni2+), the solid solution is limited to RENi2+0.5Mn4+0.5O3 ; at this frontier composition, the ferromagnetic superexchange Ni2+-O-Mn4+ interactions are optimized. For Me = Co, this limit can be extended, meaning that part of cobalt takes a 3+ state ; in this case, presence of Co3+ modifies the magnetic coupling, leading to qualitatively different behaviours during the ZFC/FC cycles. In this work, we have chosen the specific composition REMe0.50Mn0.50O3 for which the strongest magnetic interactions are expected, emphasizing the results obtained for Me = Ni and Co and comparing various rare-earth elements (RE = Y, La, Pr, Nd, Eu, Gd and Er). As expected from the general behaviour of the series (RE,Ca)MnO3, we find that in the RE(Mn,Me)O3, the larger the RE ionic radius, the highest the transition temperature, reaching 235 K in LaCo0.50Mn0.50O3 compared to 68 K in ErCo0.50Mn0.50O3., [ES] La sustitución parcial de Mn por un catión divalente en manganitas de tierras raras TRMexMn1‑xO3 induce la presencia simultánea de Mn3+ y Mn4+. La subred TR tiene sus propiedades intrínsecas y puede interactuar con el campo local impuesto por la red ferromagnética del Mn. Su orientación difiere dependiendo de la naturaleza de la TR, adoptando una dirección paralela con respecto al campo local, o puede alinearse en sentido opuesto, produciendo una estructura antiferromagnética no compensada. Para cationes divalentes (Ni2+), la solución sólida está limitada a TRNi2+0.5Mn4+0.5O3; en este límite, las interacciones de supercanje Ni2+-O-Mn4+ se optimizan. Para Me = Co el límite se amplía a causa de que el cobalto puede tomar el estado 3+; en este caso, la presencia de Co3+ modifica el acoplamiento magnético llevando a comportamientos cualitativamente diferentes durante los ciclos ZFC/FC. En el presente trabajo se ha escogido la composición específica TRMe0.50Mn0.50O3 para la cual se esperan las interacciones magnéticas más intensas, remarcando los resultados obtenidos para Me = Ni y Co y comparando varios elementos de tierras raras (TR = Y, La, Pr, Nd, Eu, Gd y Er). Como se esperaba de acuerdo con el comportamiento general de las soluciones sólidas (TR,Ca)MnO3, se ha hallado que en las series TR(Mn,Me)O3, cuanto mayor es el radio iónico de la TR mayor es la temperatura de transición, alcanzando 235 K para composiciones LaCo0.50Mn0.50O3 frente a 68 K para ErCo0.50Mn0.50O3., Authors acknowledge the bilateral exchange program France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and national project from Chilean government, FONDECYT 11060462.

New materials, based on the well-known spinel compound NiMn2O4, have been synthesized and characterized from the magnetic point of view. The manganese cation was partially substituted in the general formula NiMn2-xMexO4 , by nonmagnetic and magnetic elements, such as Me = Ga, Zn, Ni and Cr (0 x 1). Prior to the determination of their magnetic properties, the non-substituted spinel NiMn2O4 was carefully characterized and studied as a function of the oxygen stoichiometry, based on the influence of the annealing atmosphere and quenching rate. The ferrimagnetic character was observed in all samples, with a paramagnetic-to-ferromagnetic transition temperature Tc stabilized at 110 K, and well defined long-range antiferromagnetic interactions at lower temperatures, which depend on the applied field and the substitute concentration, Authors from Chile and O.P. thank projects Fondecyt-Chile 1020066, 7020066 and 1050178. Authors from France and Brazil thank project CAPES/COFECUB 416/03. Authors from France thank Région Bretagne for financial support

Manganese oxides of spinel structure, based on nickel (NiMn2O4) or lithium (LiMn2O4), were studied by magnetic measurements. Manganese was partially substituted by either chromium or iron, showing substantial variations of the magnetic properties with respect to the non-substituted compounds. Chromium enhances the antiferromagnetic interactions in both NiMn2-xCr xO4 and LiMn2-xCr xO4, while iron enhances the ferromagnetic ones, increasing Tc well above room temperature in NiMn2xFe xO4 and LiMn2-xFe xO4 (0 £ x £ 1). Titration analyses allowed us to estimate the Mn n+/Mn n+1 ratios in most cases, confirming the importance of the Mn3+-O-Mn4+ double-exchange ferromagnetism and the controlled-valence conduction mechanism in these materials

[EN] Partial substitution of the rare-earth by calcium at the cationic site of the ABO3 perovskites may show extraordinary effects of spin reversal due to a negative polarization between the rare-earth and the manganese networks, as it occurs in the solid solution Gd1‑xCaxMnO3. We present herein similar effects in gadolinium perovskites of the Gd(Me,Mn)O3 type, in which the manganese sublattice has been partially substituted by transition metal elements Me, leaving the gadolinium network intact. The spin reversal phenomena is observed at a critical concentration of x(Me) = 1/3, which implies an optimum number of pairs Mn3+-Mn4+. Néel temperatures of 48 and 67 K are obtained for Me = Co and Ni, respectively, at the optimum concentration of substituent. A comparison between these different solid solutions allows us to generalize the interpretation of two interacting magnetic sublattices : a Mn-based ferromagnetic one and a negatively-aligned gadolinium network., [ES] La sustitución parcial del lantánido por el elemento calcio en el sitio catiónico (sitio A) de la perovskita ABO3 puede dar lugar a efectos importantes ligados a una inversión del espín. Dicha inversión se debe a una interacción negativa entre la tierra rara y la subred de manganeso, tal como ocurre en la solución solida Gd1-xCaxMnO3. Se presentan en este trabajo efectos similares que ocurren en las perovskitas de gadolinio de fórmula Gd(Me,Mn)O3, en las cuales la subred de manganeso (sitio B) ha sido reemplazada parcialmente por otros metales de transición Me, dejando intacta la subred de gadolinio. Se observa el fenómeno de inversión de espín para una concentración crítica x(Me) = 1/3, para la cual se logra una cantidad óptima de pares Mn3+‑Mn4+. Para esta concentración crítica se observan temperaturas de Néel antiferromagnéticas del orden de 48 y 67 K, respectivamente para Me = Co y Ni. Un análisis comparativo entre estos diferentes sistemas permite generalizar la interpretación de la existencia de dos subredes magnéticas que interactúan : una subred ferromagnética relacionada con el Mn, y una subred de gadolinio cuyos espines se orientan en sentido contrario a la primera.

[EN] Magnetic properties of new materials, based on the general formula CoxNiyMnzO4 (x+y+z= 3), have been investigated as a function of magnetic field and temperature. The behavior observed in the paramagnetic regime (220 K ≤ T ≤ 400 K) shows a direct correlation with the nominal cation concentration. The paramagnetic-ferrimagnetic transition which takes place at T = Tc depends on the overall composition, going from Tc = 120 K (for Co0.2NiMn1.8O4) up to Tc = 210 K (for Co1.2Ni0.3Mn1.5O4). A second transition is observed at lower temperatures, corresponding to a second ordered magnetic sublattice. This second transition takes place at about 60 K (for Co0.6NiMn1.4O4), increasing with the cobalt content up to about 160 K. Under an external magnetic field, both transitions merge into a single one, with a characteristic temperature Tmax, which rapidly decreases with increasing field. Magnetization loops M(H) obtained at 5 K show a typical behavior of soft magnetic materials, with low coercive fields. Low conductivity values were observed at room‑temperature, increasing by a factor of 200-1000 at high temperatures (400 C), which make these compounds to be very interesting materials for potential applications as NTCR thermistors., [ES] Se han investigado las propiedades magnéticas de materiales de fórmula CoxNiyMnzO4 (x+y+z+ = 3), en función del campo magnético aplicado y de la temperatura. El comportamiento observado en el régimen paramagnético (220 K ≤ T ≤ 400 K) está en relación directa con la concentración catiónica nominal. Se observa una transición paramagnética-ferrimagnética a T = Tc, cuyo valor depende de la composición global del compuesto, variando entre Tc = 120 K (Co0.2NiMn1.8O4) y Tc = 210 K (Co1.2Ni0.3Mn1.5O4). Se ha observado una segunda transición a una temperatura inferior, relacionada con una segunda subred magnéticamente ordenada. Esta segunda transición ocurre a T = 60 K (Co0.6NiMn1.4O4), aumentando progresivamente con la concentración del cobalto hasta alcanzar aproximadamente 160 K. En presencia de un campo magnético externo, ambas transiciones se confunden en una sola, cuya temperatura característica Tmax decrece rápidamente en función de campos magnéticos crecientes. Se realizaron ciclos de magnetización M(H) a T = 5 K, obteniéndose ciclos típicos de materiales magnéticos blandos, con campos coercitivos pequeños. Con el objeto de estudiar posibles aplicaciones de estos materiales como termistores NTCR, se realizaron igualmente medidas eléctricas por sobre la temperatura ambiente : los valores de conductividad aumentan de un factor 200-1000 entre la temperatura ambiente y 400 C., This work has been supported by the Project CAM 07N/0096/2002, of the Autonomous Community of Madrid.

[EN] Solid solutions corresponding to the Dy1-xCaXMnO3 system, x=0.0 to 0.60 have been studied. The powders were prepared by solid state reaction of the corresponding oxides and carbonates. Sintered bodies were obtained by firing between 1250 and 1450ºC. All the compositions showed single-phased perovskite-type structure with orthorhombic symmetry and Space Group Pbnm. Increase of the CaO content leads to a monotonic decrease of the orthorhombicity factor b/a with the Ca2+ concentration up to x=0.60. All the solid solutions crystallised with the same O’-type orthorhombic perovskite structure such as pure DyMnO3. Electrical measurements have shown semiconducting behaviour for all the solid solutions. The room temperature conductivity increases monotonically with the CaO content. The 60/40 Ca/Dy composition showed a high value of the electrical conductivity and a correlative very low value of the activation energy. Thermally activated small polaron hopping mechanism controls the conductivity of these perovskite ceramics., [ES] Se han estudiado soluciones sólidas correspondientes al sistema Dy1-xCaxMnO3, x=0.0 a 0.60. Los polvos cerámicos fueron preparados por reacción en estado sólido de los correspondientes óxidos y carbonatos. Los materiales cerámicos se obtuvieron por sinterización entre 1250º y 1450ºC. Todas las composiciones fueron monofásicas y mostraron una estructura tipo perovskita, con simetría ortorrómbica y Grupo Espacial Pbnm. El aumento del contenido en CaO llevó a una disminución monótona del factor de ortorrombicidad, b/a. Todas las soluciones sólidas cristalizaron con el mismo tipo de estructura perovskita ortorrómbica O’, como la del compuesto puro DyMnO3. Las medidas eléctricas mostraron comportamiento semiconductor en todas las soluciones sólidas. La conductividad a temperatura ambiente aumenta monótonamente con el contenido de CaO. La composición 60/40 mostró un elevado valor de conductividad y un correlativo bajo valor de la energía de activación. Un mecanismo de salto térmicamente activado de pequeño polarón controla la conductividad de las perovskitas., The French-Spanish Program Picasso, the AIHF 99-135 and the CICYT MAT 2000-0815 programs supported this work.

[ES] Se han estudiado las soluciones sólidas correspondientes al sistema YCoXMn1-XO3 con x=0.2...0.7. Los polvos fueron preparados por reacción en estado sólido de los correspondientes óxidos. Se obtuvieron cerámicas sinterizadas densas por sinterización entre 1250º y 1350ºC. La incorporación de ~25 átomos % de Co a la manganita de itrio induce la aparición de una fase de tipo perovsquita, con simetría ortorrómbica y Grupo Espacial (G.E.) Pbnm, que se extiende al menos hasta valores de x=0.70. El aumento del contenido de Co desde x=0.25 hastax=0.70 lleva a un decrecimiento monótono del factor de ortorrombicidad b/a. Las medidas eléctricas han demostrado el comportamiento semiconductor de todas las soluciones sólidas con estructura de perovsquita. La conductividad a temperatura ambiente aumenta con Co hasta un valor de x=0.33 para después decrecer para mayores contenidos. La composición 60/40, Co/Mn muestra un aumento de la conductividad y una subsecuente disminución de la energía de activación respecto de la composición 50/50, Co/Mn. Un mecanismo de salto de pequeño polarón térmicamente activado controla la conducción de estas soluciones sólidas., [EN] Solid solutions corresponding to the YCoXMn1-XO3 system, x=0.2...0.7 have been studied. The powders were prepared by solid state reaction of the corresponding oxides. Sintered bodies were obtained by firing between 1250 and 1350ºC. The incorporation of 25 at% Co2+ to the yttrium manganite induces the appearance of a perovskite-type phase with orthorhombic symmetry and Space Group Pbnm, which is extended at least up to an amount of x=0.70. Increase of the Co content from x=0.25 to x=0.70 leads to a monotonic decrease of the orthorhombicity factor b/a. Electrical measurements have shown semiconducting behaviour for all the solid solutions with the perovskite-type structure. The room temperature conductivity increases with Co up to x=0.33, and then decreases. The 60/40 Co/Mn composition shows an increase of the electrical conductivity respect to the 50/50 and a correlative decrease of the activation energy. Small polaron hopping mechanism thermally activated controls the conductivity of these ceramics., Este trabajo ha sido financiado por CICYT-MAT-97-0679- C02-01.

[ES] Se han estudiado la preparación y las características cristalinas de la solución sólida Y(CoxMn1-x)O3, x=0.6, 0.7, con estructura de tipo perovsquita, perteneciente a la región rica en Co del sistema seudobinario YMnO3-YCoO3. Se han llevado a cabo ensayos dilatométricos bajo diferentes atmósferas para determinar las mejores condiciones para obtener cerámicas monofásicas. Se ha establecido igualmente la influencia del ciclo térmico y de la densidad de sinterizado sobre la aparición de fases secundarias. La sinterización en oxígeno favorece la formación de la perovsquita pura. La velocidad de enfriamiento juega un importante papel sobre la inhibición de la formación de fases secundarias. Todos los parámetros cristalinos dependen finalmente de la densidad final de los materiales cerámicos., [EN] The preparation and crystalline features of perovskite solid solution Y(CoxMn1-x)O3, x=0.6, 0.7, belonging to the Co-rich region of the pseudobinary system YMnO3-YCoO3 have been studied. Dilatometric essays performed under different atmospheres have been carried out for determining the best conditions to obtain single-phase samples. Influence of the thermal cycle and of the sintering density on the appearance of secondary phases has been also established. Firing under O2 atmosphere favours the formation of the pure perovskite. The cooling rate plays an important role for inhibiting the formation of secondary phases. All the crystalline parameters depend ultimately on the final density of the polycrystalline bodies., Este trabajo se ha financiado mediante el Proyecto CICYTMAT- 2000-0815.

[ES] Se han estudiado las soluciones sólidas en el sistema YCuxMn1-xO3, entre 0 y 60 % At. Cu. Los compuestos fueron preparados por reacción en estado sólido de los óxidos correspondientes. Los materiales cerámicos fueron sinterizados entre 1100 y 1300ºC. Con la incorporación a la manganita de itrio (YMnO3) de cantidades superiores a 30 % At. Cu, se produce la formación de una fase con estructura perovskita y simetría ortorrómbica. El aumento del contenido de Cu hasta una cantidad de 50 % At., no afecta apreciablemente el factor de ortorrombicidad b/a. Para cantidades superiores a 50 % At. Cu se obtiene un sistema multifásico, observándose Y2O3,YMnO3, Cu2Y2O5 además de la estructura perovskita. Las soluciones sólidas con estructura perovskita muestran un comportamiento eléctrico de material semiconductor, con valores de conductividad (σ) que aumentan con el contenido de Cu hasta ~33 % At. Cu (x=0.33), para luego decrecer hasta x = 0.5. La conductividad en estos materiales cerámicos está controlada por el mecanismo de salto activado de pequeño polarón. Los resultados se discuten en función de la razón Mn3+/Mn4+ para cada composición., [EN] Solid solutions belonging to the Mn-rich region of the YCuxMn1-xO3 system have been studied. The powders were prepared by solid-state reaction between the corresponding oxides. Sintered ceramics were obtained by firing at 1100−1200 ºC. The incorporation of 30 atomic % Cu to the yttrium manganite induces the formation of a perovskite-type phase, with orthorhombic symmetry. Increase of the Cu amount do not appreciably affects the orthorhombicity factor b/a, up to an amount of 50 atomic % Cu. Above this Cu amount, a multiphase system has been observed, with the presence of unreacted Y2O3,YMnO3, Cu2Y2O5 and, the perovskite phase. DC electrical conductivity measurements have shown a semiconducting behavior for all the solid solutions with perovskite-type structure. The room temperature conductivity increases with Cu until ~33 atomic % Cu, and then decreases. Small polaron hopping mechanism, between Mn3+ and Mn4+ cations, controls the conductivity in these ceramics. Results are discussed as a function of the Mn3+/Mn4+ ratio for each composition., Los autores agradecen al Ministerio de Ciencia de España el apoyo recibido a través del proyecto CICYT–MAT–97–0679 –C02–01.

The mononuclear gadolinium mixed-ligand complex [Gd(CF3CO2)3(phen)2(H2O)] has been prepared and structurally characterized by X-ray crystallography. Two complex molecules are doubly bridged by H bonds between carboxylate and aqua ligands with a Gd−Gd separation of 7.16(1) Å. Magnetic susceptibility and EPR measurements showed weak magnetic exchange coupling of the 3D type. Fil: Rizzi, Alberto Claudio. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas. Departamento de Física; Argentina Fil: Baggio, Ricardo Fortunato. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentina Fil: Calvo, Rafael. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentina Fil: Garland, Marías. Universidad de Chile; Chile Fil: Peña, Octavio. Universite de Rennes I; Francia Fil: Perec, Mireille. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina