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Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist es, ein besseres Verständnis für den Einfluss der Struktur sowohl im Festkörper als auch in Lösung auf die Stabilität und Reaktivität von Carbenoiden zu erhalten. Hierbei wurde der Fokus auf den Einfluss des Lösungsmittels, der Temperatur und der Abgangsgruppe von Carbenoiden gelegt. Um die Struktur in Lösung zu untersuchen, wurden VT DOSY NMR spektroskopische Messungen durchgeführt. Das so erhaltene Verständnis über die Stabilität und Reaktivität von Carbenoiden wurde genutzt, um neue Anwendung dieser Verbindungen in der Aktivierung und Knüpfung von Element-Element und Element-Hydrogen-Bindungen zu finden.

Depuis l’émergence de l’infection à SARS-CoV-2, de très nombreuses recommandations ont été émises. Cependant la nature de la maladie et la spécificité du traitement des leucémies aiguës lymphoblastiques de l’enfant et de l’adolescent ont conduit le Comité Leucémies de la Société Française de lutte contre les Cancers et leucémies de l’Enfant et de l’adolescent (SFCE) à proposer des recommandations propres. Voici la deuxième version de ces recommandations prenant en compte l’évolution des connaissances sur l’infection COVID19.

Para Michael Holroyd, las Vidas breves de John Aubrey, reunidas y publicadas póstumamente en 1813, casi cien años después de escritas, eran “impresiones espontáneas, surgidas más de sus dones imaginativos que de una laboriosa investigación”, actitud que en absoluto las objetaba, sino, muy en contrario, las subía al podio del precursor biográfico. En las vidas breves el detalle instantáneo esplende más que cualquier hallazgo documental. Jorge Luis Borges, siguiendo a Marcel Schwob, lo llamó “invención circunstancial”. En lo que sigue, bajo esos amparos y los de otros genios breves como Virginia Woolf y Lytton Strachey, se leerán prólogos y biografías sintéticas de Borges, escritos a lo largo de su vida por encargo. Pour Michael Holroyd, les Brief Lives de John Aubrey, rassemblées et publiées à titre posthume en 1813, près de cent ans après leur rédaction, étaient des "impressions spontanées, découlant davantage de ses dons d'imagination que de recherches laborieuses", attitude qui ne leur était pas du tout défavorable, mais au contraire, les plaçait sur le podium du précurseur biographique. Dans les vies courtes, le détail instantané est plus splendide que n'importe quelle trouvaille documentaire. Jorge Luis Borges, à la suite de Marcel Schwob, l'a qualifiée d'"invention circonstancielle". Dans ce qui suit, sous ces abris et ceux d'autres brefs génies tels que Virginia Woolf et Lytton Strachey, nous lirons des prologues et des biographies synthétiques de Borges, écrites tout au long de sa vie sur commande. For Michael Holroyd, John Aubrey's Brief Lives, collected and published posthumously in 1813, almost a hundred years after they were written, were "spontaneous impressions, arising more from his imaginative gifts than from laborious research", an attitude that did not in any way undermine them, but on the contrary, put them on the podium of the biographical precursor. In short lives, instant detail is more splendid than any documentary finding. Jorge Luis Borges, following Marcel Schwob, called it a "circumstantial invention". In what follows, under the cover of these and other brief geniuses such as Virginia Woolf and Lytton Strachey, we will read prologues and synthetic biographies of Borges, written throughout his life by commission.

« Manifeste=Synthèse » : Partant de l’intriguant sous-titre de L’Antitradition futuriste, cet article considère les conférences d’Apollinaire sur l’art de 1909 à 1912 ainsi que ses Méditations esthétiques comme des productions poétiques à part entière où s’exprime un lyrisme tout à fait singulier. Une analyse de l’intrication entre les dimensions poétique et argumentative de ces textes permet de montrer comment Apollinaire invente une écriture réflexive qui valorise une poétique de l’analogie., “Manifeste=Synthèse”: Inspired by the intriguing subtitle of L’Antitradition futuriste, this article considers Apollinaire’s lectures on art between 1909 and 1912 and his Méditations esthétiques as poetic works in their own right expressing an entirely singular lyricism. Analyzing the interweaving of the poetic and argumentative dimensions of these texts allows us to show how Apollinaire invented a reflexive writing that accentuates a poetics of analogy.

Pendant 150 ans, le sulfate de cuivre a été utilisé de façon intensive comme fongicide pour lutter contre les maladies de la vigne. De ce fait, le cuivre s’est fortement accumulé dans les solsviticoles, atteignant des concentrations potentiellement nocives pour les organismes des sols.Bien que les doses de cuivre appliquées aujourd’hui soient 10 fois plus faibles qu’il y a 50 ans,son utilisation dans le contexte de la transition agroécologique est encore soumise à débat caril est un des rares pesticides autorisés en agriculture biologique. Dans ce travail, nous avonsconduit une méta-analyse de la littérature académique internationale pour objectiver l’impactdu cuivre sur la qualité biologique des sols quand il est appliqué aux doses agricoles actuelles,mais également l’impact de son accumulation dans les sols. Parmi les 300 articles passés enrevue, seulement 19 répondaient à la question de façon pertinente.Les résultats montrent que l’activité microbienne décroît de 30% à l’application d’une dosesupérieures à 400 kgCu/ha/an. L’abondance des nématodes reste inchangée pour des doses decuivre jusqu’à 3 200 kg/ha/an. La reproduction des collemboles et des enchytrées diminue de50 % après application de 400 et 1895 kgCu/ha/an respectivement. La biomasse lombricienneest réduite de 15 % après application de 200 kgCu/ha/an. D’autre part, dans des sols avec desteneurs en cuivre supérieures à 200 kgCu/ha, la respiration microbienne est réduite de 50 %.Aucun effet des teneurs en cuivre du sol n’est observé sur les collemboles. Globalement, bienqu’une toxicité du cuivre soit observée sur la biodiversité du sol, la littérature montre qu’elleconcerne des doses au moins 50 fois supérieures à la dose de 4 kgCu/ha/an actuellement auto risée par la Commission Européenne en viticulture. Par conséquent, appliquer du cuivre à 4 kgCu/ha/an ne devrait pas substantiellement modifier la qualité et les fonctions biologique du sol

Mit einer Vielzahl an Applikationen werden Fluoreszent-Assays nicht nur in der Biotechnologie verwendet. Das Messen der Konzentration von dsDNA ist nur eine von vielen Anwendungen. In dieser Arbeit zeigen wir die Grenzen dieser Methode mittels sehr kurzer (

An N-arylpyridinium (FP) compound has shown potential as a chemical inducer ofParkinson's disease (PD). A link between the N-arylpyridinium motif and the abilityfor the molecule carrying it to chemically induce PD was then highlighted in the laboratory. The preparation of a series of N-arylpyridinium was thus carried out in thelaboratory and a study of structure-activity relationship was initiated.In the continuity of the synthesis work previously carried out in the laboratory, we were first interested in the the reactions allowing the efficient preparation of Narylpyridinium salts, compounds that we chose to reach in a single step from the corresponding primary amines. An efficient one-step synthesis method was developed and allowed the access to new N-arylpyridinium salts.Continuing the structure-toxicity relationship study previously initiated, modeling work was carried out on the structures which were the subject of a biological evaluation.This theoretical study allowed us to refute the hypothesis according to which a covalent link between the toxic N-arylpyridinium and their target. In addition, informationon the geometrical and energetic aspect of these compounds have been collected.Exploratory work was carried out in order to access stereoselectively to chiralpyridinium salts by atropoisomerism, an approach that has been little documented in the literature.The access to chiral salts has been described in this thesis and an innovative strategy allowing to induce stereoselectivity has been demonstrated.Keywords: Parkinson's disease, N-aylpyridinium, modeling, chirality, atropoisomerism, stereoselectivity., Un composé de type N-arylpyridinium (PF) a montré son potentiel en tant qu’inducteurchimique de la maladie de Parkinson (MP). Un lien entre le motif N-arylpyridinium et la capacitépour la molécule qui le porte à induire chimiquement la MP a alors été mis en évidence enlaboratoire. La préparation d’une série de N-arylpyridinium a de ce fait été réalisée aulaboratoire et une étude de relation-structure-activité a été entamée.Dans la continuité des travaux de synthèse précédemment menés au laboratoire, nous noussommes tout d’abord intéressés aux réactions permettant la préparation efficace de sels de Narylpyridinium, composés que nous avons choisi d’atteindre en une seule étape à partir desamines primaires correspondantes. Une méthode de synthèse efficace en une étape a été miseau point et a permis l’accès à de nouveaux sels de N-arylpyridiniums.Poursuivant l’étude de relation structure-toxicité précédemment entamée, des travaux demodélisation ont été réalisés sur les structures ayant fait l’objet d’une évaluation biologique.Cette étude théorique nous a permis de réfuter l’hypothèse selon laquelle un lien covalentexiste entre les N-arylpyridinium présentant une toxicité et leur cible. De plus des informationssur l’aspect géométrique et énergétique de ces composés ont pu être collectées.Des travaux exploratoires ont été menés en vue d’accéder de manière stéréoselective à des selsde pyridinium chiraux par atropoisomérie, approche très peu documentée dans la littérature.L’accès à des sels chiraux a été décrit dans cette thèse et une stratégie innovante permettantd’induire de la stéréosélectivité a été mise en évidence.Mots-clés : maladie de Parkinson, N-aylpyridinium, modélisation, chiralité, atropoisomérie, stéréoselectivité.

By employing a bifunctional, strained cyclooctyne and an azide-incorporated tetrazine an additive-free, sequential layer-by-layer synthesis was demonstrated. The conversion was selective, fast, high-yielding and running at room temperature. The ligation steps in means of SpAAC and IEDDA were first exhibited on a cholic acid derived triazide.Subsequently the synthesis was examined on silicon(001) in cooperation with AG DÜRR. After the selective [2+2]- reaction of the strained triple bond with silicon dimers, a tetrazine reacted within IEDDA to the corresponding pyridazine and a second layer was built for the first time in UHV. Since in a previous work a terminal alkyne did not react in UHV within a 1,3-dipolar cycloaddition, a new strategy in order to synthesize a second layer for this bifunctional cyclooctyne was established. By diving the organic-semiconductor interface into a stain solution of azide and CuX(PPh3)3 (X = Br,I) in acetonitrile, a second layer was successfully achieved in cooperation with AG DÜRR. To facilitate the reaction, suitable conditions were investigated on a test system with particular requirements. In addition to enol ether and bisalkyne different cyclooctynes and 8-membered-ring-vinyl bromides were investigated towards their applicability for an additive-free layer-by-layer synthesis. SuFEx, hydrazone-formation, esterification and 1,3-dipolar cycloaddition were inferior to SpAAC & IEDDA., Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wurde eine additivfreie Schichtsynthese in Lösung erprobt. Dazu konnte das Enolether-funktionalisierte Cyclooctin mit dem Azid-haltigen Tetrazin selektiv, schnell, bei Raumtemperatur und in hohen Ausbeuten umgesetzt werden. Auf einer Azid-bedeckten, molekularen Oberfläche konnten durch sequentielle Abfolge von SpAAC und IEDDA drei Schichten synthetisiert werden. Die demonstrierte Schichtsynthese wurde dann auf Silizium-(001) von der AG DÜRR reproduziert. So gelang es zum ersten Mal die zweite Schicht in Form von Pyridazinen im Ultrahochvakuum zu synthetisieren. Da im Ultrahochvakuum mit dem terminalen Alkin keine 1,3-dipolare Cycloaddition erfolgte wurde eine neue Versuchsdurchführung zur Synthese der zweiten Lage erforscht. Nach der Gasphasenaufbringung von wurde durch das Eintauchen der Oberfläche in eine Stammlösung aus Azid und CuX(PPh3)3 (X = Br,I) in Acetonitril ebenfalls eine zweite Schicht durch Tauchchemie synthetisiert. Um diese Strategie zu ermöglichen, musste im Vorlauf eine mit der MLD-Kammer kompatible CuAAC-Reaktion gefunden werden und Verfahren an der Schnittstelle Oberflächenphysik/Lösungsmittelchemie erarbeitet werden. Neben dem Enolether und dem Bisalkin wurden auch andere Cyclooctine synthetisiert und meist auf der Stufe des Vinylbromids bezüglich einer Schicht-vermittelnden Reaktion überprüft. SuFEx, Hydrazon-Bildung, Veresterung und 1,3-dipolare Cycloaddition nahmen dabei gegenüber den anderen beiden Click-Reaktionen eher untergeordnete Rollen ein.

This thesis by publications focuses on realistic benchmarks for software verification approaches. Such benchmarks are crucial to an evaluation of verification tools which helps to assess their capabilities and inform potential users. This work provides an overview of the current landscape of verification tool evaluation and compares manual and automatic approaches to benchmark generation. The main contribution of this thesis is a new framework to synthesize realistic verification tasks. This framework allows to generate verification tasks that target sequential or parallel programs. Starting from a realistic formal specification, a Büchi automaton is synthesized while ensuring realistic hardness characteristics such as the number of computation steps after which errors occur. The resulting automaton is then transformed to a Mealy machine to produce a sequential program in C or Java or to a parallel composition of modal transition systems. A refinement of the latter is encoded in Promela or as a Petri net. A task that targets such a parallel system requires checking whether or not a given interruptible temporal property is satisfied or whether parallel systems are weakly bisimilar. Temporal properties may include branching-time and linear-time formulas. For the latter, it can be ensured that every parallel component matters during verification. This thesis contains additional contributions that build on top of attached publications. These are (i) a generalization of interruptibility that covers branching-time properties, (ii) an improved generation of parallel contexts, and (iii) a definition of alphabet extension on a semantic level. Alphabet extensions are a key part for ensuring hardness of generated tasks that target parallel systems. Benchmarks that were synthesized using the presented framework have been employed in the international Rigorous Examination of Reactive Systems (RERS) Challenge during the last five years. Several international teams attempted to solve the corresponding verification tasks and used ten different tools to verify the newly added parallel programs. Apart from the evaluation of these tools, this endeavor motivated participants of RERS to conceive new formal techniques to verify parallel systems. The result of this thesis thus helps to improve the state of the art of software verification.

Sorghum (Sorghum bicolor (L.) Moench) is one of the most resilient crops grown in the tropical, subtropical, or temperate regions of Africa, Asia, Oceania, and Americas. Globally, the top five worldwide sorghum producers are USA, Nigeria, Sudan, Ethiopia, and India. Sorghum production area is declining and shifting to lower productivity regions or soil types; however, annual productivity gains continue in excess of 8.7 kg/ha due to genetics alone and up to 50 kg/ha when genetics and management combinations are considered. Growers prefer sorghum because of the low risk and reliable production especially in low-input production systems but often switch to cotton, maize, or soybean crops rather than intensify sorghum production. Further management (agronomic practices) and breeding efforts should be dedicated to increasing attainable yield and reduce the yield gap (potential minus actual yields). The latter can be achieved by improving the understanding of the complexity of the genotype (G) by environment (E) by management (M) interaction (G × E × M). A summary presenting best management (e.g., planting date, seeding depth, cultivar-/hybrid-type selection, row spacing, plant density, and crop rotations) of modern sorghum hybrid traits across environments could provide insights for yield improvement. This chapter provides an update on the state of the art on the sorghum management systems and production technology under diverse environments across the globe. We identify that sowing date and maturity group remain the most important management and genetic trait combinations for sorghum systems due to changes in production technologies, climate, and increased production in marginal areas of different continents.

Dissertation, RWTH Aachen University, 2021; Aachen : RWTH Aachen University 1 Online-Ressource : Illustrationen (2021). = Dissertation, RWTH Aachen University, 2021, The presented thesis covers three research topics concerning sulfur chemistry. The main focus of this work lays on the compound class of sulfoximines. First, the syntheses of sulfur-based building blocks for their incorporation into BN- and BO-doped inorganic-organic hybrid polymers is discussed. Secondly, different derivatizations of sulfoximines are examined. N-Oximsulfoximines are synthesized by a reaction between imidoylchlorides and free NH-sulfoximines under basic conditions. Further, a [3+2]-cycloaddition between N-cyanosulfoximines and nitrones is investigated. Also, the reaction of N-cyanosulfoximines and acyl Meldrum’s acid derivatives leading to 5-carbonyl-1,3-oxazine-2,4-dione N-substituted sulfoximines is explored. The third part of this thesis deals with the syntheses of sulfoximine analogues of bioactive compounds. First a sulfoximine analogue of Sulfasalazine was synthesized and tested in vitro against different cancer cell lines. Secondly the synthesis of a Pimozide sulfoximine analogue is described. A precursor of this analogue was obtained., Published by RWTH Aachen University, Aachen

En octobre 2017, après quelques mois de négociation, le Comité des Nations Unies pour la Sécurité alimentaire mondiale (CSA) a saisi son Groupe d'experts de haut niveau (HLPE) pour solliciter un rapport sur l'agroécologie qui avait été identifiée comme l'une des pistes pour faciliter la transformation des systèmes alimentaires. Ce rapport, publié en 2019, affirme qu'il n'y a pas de définition unique de l'agroécologie. Il montre qu'il s'agit d'un concept dynamique qui fait référence à un cadre scientifique qui implique plusieurs disciplines et qui s'affirme parfois transdisciplinaire. Le rapport pointe aussi sur l'existence de tensions importantes quant aux différentes acceptions et propose une définition des approches agroécologiques. Il identifie cinq niveaux de mise en oeuvre de l'agroécologie: au premier, il s'agit d'améliorer l'efficience de l'usage des intrants et de réduire l'usage de ceux qui sont chers, rares ou posent problème d'un point de vue environnemental. Le second niveau consiste à remplacer les intrants et les pratiques "conventionnels" par des alternatives agroécologiques. Le troisième comprend des propositions visant à reconcevoir les agroécosystèmes. Au quatrième est suggérée une reconnexion entre consommateurs et producteurs via le développement de réseaux alimentaires alternatifs. Enfin, le cinquième ambitionne la conception d'un système alimentaire fondé sur la participation des acteurs, la relocalisation, l'équité et la justice.

Advanced 3D ceramics with complex architectures are currently in increasing demand for various applications under severe conditions. They present important properties such as chemical stability, oxidation and corrosion resistance and important mechanical properties making them reliable components in aerospace, electronics and biomedical field. In particular, Si-based ceramics are characterized by excellent thermochemical properties and creep resistance. Additive manufacturing (AM) is the technology of choice to design near net-shape objects with a perfect control of the geometry and porosity at different scales. However, traditional ceramic powders are difficult to print due to their hardness and brittleness. Preceramic polymers are suitable to 3D printing as they can be easily editable by chemical modification at molecular state and adapted to different AM technologies. In this work, we combined 3D printing with the Polymer-Derived Ceramics (PDCs) route to fabricate complex geometrical Si-based ceramic objects. Two AM technologies were studied: Fused Deposition Modeling (FDM) based on fusion of a thermoplastic filament and UV-LCD based on resin photopolymerization under UV radiation. Characterization of preceramic polymers and the derived 3D ceramic objects were systematically presented. The influence of the preceramic polymers composition and structure on the 3D printing ability was highlighted. This will facilitate the polymer selection and the rational design for fabricating tailor-made 3D printed PDC components. First, we designed 3D silicon carbonitride (SiCN) and silicon carbide (SiC) ceramics through indirect 3D printing by coupling FDM with a replica approach. Polylactic acid (PLA) honeycomb patterns were first printed by FDM and dip-coated with polyvinylsilazane (PVZ) or allylhydrydopolycarbosilane (AHPCS), respective precursors of SiCN and SiC. Prior to dip-coating, preceramic polymers were chemically crosslinked with dicumyl peroxide. Subsequent pyrolysis under controlled atmosphere allows thermal crosslinking of polymers at 130°C, decomposition of PLA at 320°C and conversion of preceramic polymers into the corresponding 3D ceramics at 1000°C. Volume shrinkage was observed due to decomposition of PLA and polymer-to-ceramic conversion. A tentative to fabricate SiBC (derived from boron-modified AHPCS) was also performed where we studied the effect of boron on the behavior of Si-C systems. Second, we prepared Si-based photocurable preceramic polymers, precursors of SiOC, SiC and SiCN, according to two approaches: i) mixing the polymer with a commercial photo-resin and ii) synthesis of a UV-sensitive polymer by functionalizing the preceramic backbone with photosensitive units. We then applied UV-LCD direct printing on such polymers. Several parameters influencing the printing resolution and quality were considered during UV-LCD: UV exposure time, thickness of each layer and number of layers. In the first approach, two types of SiOC ceramic precursors were used: methyl silsesquioxane (Silres MK) which will be dissolved in suitable solvents and liquid polymethylhydrosiloxane (PMHS). These polymers were mixed in a controlled ratio with a commercial photo-resin. A better mechanical behavior of the pellet-shaped ceramic is observed with Silres MK due to its higher ceramic yield. In the second approach, UV-curable Silres MK preceramic polymer is prepared either by a simple mixture with photosensitive agents (Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and/or 1,6 hexanediol diacrylate (HDDA) or by grafting triacrylate functions of 3-(trimethoxysilyl) propyl methacrylate (TMSPM) on the Si-OH of Silres MK. 3D SiOC ceramics obtained after pyrolysis show a conservation of the pellet shape almost without cracks. Our approach was also translated to the fabrication of SiC and SiCN non-oxide ceramics proving the versatility of this technique for synthesizing photosensitive preceramic oxide and non-oxide polymers., Les céramiques techniques 3D à géométrie complexe font actuellement l’objet d'une demande croissante pour diverses applications dans des conditions sévères. Elles présentent des propriétés importantes telles qu’une excellente stabilité chimique, une grande résistance à l’oxydation et la corrosion ainsi que des propriétés mécaniques importantes les rendant des composants fiables dans les domaines électronique, aérospatial et biomédical. En particulier, les céramiques à base de Si sont caractérisées par d’excellentes propriétés thermochimiques et une résistance au fluage. La fabrication additive (AM) est la technologie de choix pour concevoir des objets de forme quasi nette avec un contrôle parfait de la géométrie et de la porosité à différentes échelles. Cependant, les poudres céramiques traditionnelles sont difficiles à imprimer à cause de leur dureté et friabilité. Par conséquent, les polymères précéramiques conviennent à l'impression 3D car ils sont facilement modifiables à l'état moléculaire. Dans ce travail, nous avons combiné l'impression 3D avec la chimie des précurseurs (PDCs) pour fabriquer des céramiques à base de Si à géométrie complexe. Deux technologies d’AM ont été investiguées : Fused Deposition Modeling (FDM) basée sur la fusion d'un filament thermoplastique et UV-LCD basée sur la photopolymérisation d’une résine sous rayonnements UVs. La caractérisation des polymères précéramiques et des céramiques qui en dérivent a été systématiquement étudiée. L’influence de la composition chimique et structure du polymère sur son imprimabilité a été présentée. Tout d'abord, nous avons élaboré des céramiques type carbonitrure de silicium (SiCN) et carbure de silicium (SiC) par impression indirecte en couplant la technologie FDM avec une approche de réplique. Nous avons imprimé par FDM des motifs acide polylactique (PLA) en nid d'abeille qui ont été revêtus par le polyvinylsilazane (PVZ) ou l’allylhydrydopolycarbosilane (AHPCS) précurseurs respectifs de SiCN et SiC. Ces polymères ont été chimiquement réticulés avec le dicumyl peroxide. Une pyrolyse ultérieure sous atmosphère contrôlée permet la réticulation thermique des polymères à 130°C, la décomposition du PLA à 320°C et la céramisation à 1000°C. Un rétrécissement volumique a été observé suite à la décomposition du PLA et de la céramisation. SiBC (dérivé de AHPCS modifié par le bore) a également été élaboré pour étudier l'effet du bore sur l’imprimabilité de Si-C. Deuxièmement, nous avons synthétisé des polymères précéramiques photosensibles précurseurs de SiOC, SiC ou SiCN selon deux approches : i) mélange du polymère avec une résine photosensible commerciale et ii) synthèse d'un polymère précéramique sensible aux UVs par fonctionnalisation avec des unités photosensibles. Nous avons procédé ensuite à l’impression 3D par UV-LCD de ces polymères en optimisant plusieurs paramètres : temps d'exposition, épaisseur et nombre de couches. Dans la première approche, deux types de précurseurs de SiOC ont été utilisés : méthyl silsesquioxane (Silres MK) et polyméthylhydrosiloxane (PMHS) qui ont été mélangés avec une résine commerciale photosensible. Un meilleur comportement mécanique de la céramique en forme de pastille est observé avec Silres MK dû à son meilleur rendement céramique. Dans la deuxième approche, Silres MK photosensible est préparée soit par un simple mélange avec des agents photoréticulables type triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) et/ou 1,6 hexanediol diacrylate (HDDA), soit par greffage de fonctions triacrylates du 3-(triméthoxysilyl) propyle méthacrylate (TMSPM) sur les fonctions Si-OH du Silres MK. Les céramiques 3D SiOC obtenues après pyrolyse montrent une conservation de la forme de la pastille presque sans fissures. Notre approche a également été appliquée à la fabrication de céramiques non-oxydes SiC et SiCN, prouvant la versatilité de synthétiser des polymères précéramiques photosensibles oxyde et non-oxyde.

This work aims to examine the role of linguistic mediation in writing and the possibilities of evaluation of this practice of language activity in the perspective of the development of the plurilingual and pluricultural activity enhancing the intercomprehension.The thesis reflects the path which has been taken from the beginning with a theoretical study of the concepts related to linguistic mediation (evaluation, certifications, mediation, synthesis as a writing task, reformulation, crosslinguistic influence, implicit, acquisition) and continuing with a mixed analysis (quantitative and qualitative) from copies of the writing test (exercise 1: Synthesis) in the exams of DALF C1 of France education international in May 2016 in Greece. During this analysis, the tendencies, factors and variants that determine the of the candidates’ performances on the test of linguistic mediation are studied and determined. At the end of this work, one new evaluation grid is accompanied by conclusions and discussions on the instructions of the synthesis as a writing exam but also on the role of the mediator and the context.; Le présent travail a pour vocation de s’interroger sur le rôle de la médiation linguistique écrite et les possibilités d’évaluation de la mise en pratique de cette activité de communication langagière dans une perspective de développement de la compétence plurilingue/pluriculturelle favorisant l’intercompréhension. La thèse reflète le chemin parcouru débutant par une étude théorique des concepts liés à la médiation linguistique (évaluation, certifications, médiation, synthèse des documents écrits, reformulation, influences translinguistiques, implicite, acquisition) et passant par une analyse mixte (quantitative et qualitative) des copies d’épreuve de production écrite (exercice 1 : synthèse) aux examens du DALF C1 de France éducation international de mai 2016 en Grèce. Lors de cette analyse, les tendances, les facteurs et les variantes qui déterminent les performances des candidats à l’épreuve de médiation écrite sont étudiés. Au terme de ce travail, une grille d’évaluation de médiation écrite est proposée, accompagnée de constats et de réflexions autour de la consigne de l’épreuve de la synthèse mais aussi du rôle du médiateur et du contexte.

Transparent conductive oxides (TCO) are one of the main components of current optoelectronic devices such as light-emitting diodes, flat screens, touch screens and photovoltaic devices. They constitute an unusual class of materials combining two antithetic physical properties, high optical transparency in the ultraviolet-visible region (E_g> 3 eV) and high electrical conductivity, which can reach 〖10〗^4 S.〖cm〗^(-1). The uniqueness of these materials as well as the diversity of their applications motivate researchers, experimenters and theorists, to design new efficient ones. Nowadays, n-type TCOs are the subject of a rich literature while it is not the case of the p-type TCOs. A reason could be found in the localized nature of the O(2p) states. The absence of this kind of material hinders the development of transparent p-n junction.The goal of this thesis is to develop a new p-type perovskite Sr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3 substituted by metalloids such as Al, Ga and In with a high-performance transparent conductive properties. Our methodology was to correlate an experimental study of synthesis and characterization to a theoretical investigation of structural, electronic and thermodynamic properties based on density functional theory (DFT). This approach allowed us to evaluate the performance of our materials according to the nature of the metalloid and its ratio so that, in fine, we will be able to guide the synthesis towards more efficient materials.Keywords: transparent conducting oxide, p-type TCO, perovskiteSr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3, metalloids, Sol gel and solid-state reaction synthesis, DFT., Les oxydes transparents conducteurs (TCO) sont impliqués dans les principaux dispositifs optoélectroniques actuels comme les diodes électroluminescentes, les écrans plats, les écrans tactiles ou encore les dispositifs photovoltaïques. Ces matériaux constituent une classe inhabituelle de matériaux alliant deux propriétés physiques antithétiques, une haute transparence optique dans la région ultraviolet-visible (E_g>3 eV) et forte conductivité électrique, qui peut atteindre 〖10〗^4 S.〖cm〗^(-1). La singularité de ces matériaux ainsi que la diversité de leurs applications motivent la communauté des chercheurs, expérimentateurs et théoriciens, à en concevoir de nouveaux de plus en plus de nouveaux matériaux performants. De nos jours, les TCO de type n, font l’objet d’une littérature riche tandis que ceux de type p sont beaucoup moins développés en raison de la nature très localisée des orbitales O(2p) au niveau de Fermi. L’absence de ce type de semi-conducteur de conductivité freine, entre autre, le déploiement de jonctions p-n transparents.L'objectif de cette thèse a été est de proposer de nouveaux oxydes pérovskites de type pérovskitesSr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3 substitués par des métalloïdes de la colonne 13 (M = Al, Ga et In) pouvant être à la fois transparents et semi-conducteurs de type p. Notre méthodologie consistait à corréler une l’étude de synthèse et caractérisations expérimentales de synthèse et caractérisations à des calculs de modélisation de propriétés structurales, électroniques et thermodynamiques basées sur la théorie de la fonctionnelle de densité (DFT). Cette approche nous a permis, par des calculs, d’évaluer les performances des nos matériaux à synthétiser en fonction de la nature et du ratio taux du substituant pour et de pouvoir in fine orienter la synthèse vers de matériaux encore plus prometteurs.Mots-clés: Oxyde transparent conducteur, TCO de type p, pérovskite Sr〖Sn〗_(1-x) M_x O_3, métalloïdes, synthèse Sol gel et céramique, DFT.

This thesis proposes several approaches to control the structure of hybrid assemblies from element synthesis to self-organization and studies their emerging optical properties. In the first part we show that we can control the coupling in two ways. Either by functionalizing gold nanoparticles with a ligand able to recognize and immobilize the emitters or by creating a scaffolding biomolecule carrying fluorescent and plasmonic particle grafting sites. In the first case, a synthesis of gold prisms in the presence of artificial proteins, possibly biotinylated, covering their surface is carried out. The size and shape of the prisms determine the desired spectral properties of the plasmon resonances. Their high sensitivity to a variation of their dielectric environment (300 nm / RIU) allowed the detection of streptavidin on an individual prism. Alternatively, the engineering of a pair of artificial proteins whose strong mutual interaction triggers spontaneous precipitation. Transmission electron cryo-microscopy (cryo-TEM) and X-ray scattering characterization show the precise formation of tubular supercoils 5.8 nm in diameter and several microns in length. The amino acids of these proteins can be modified to graft different particles. The second part of this manuscript deals with a new synthesis, structural characterization, and photo-physical properties of Aun gold clusters with 4 = n = 25. These are made stable, in aqueous solutions, by functionalization with thiols. terminal function pegylates, including biotin. White fluorescence under broadband excitation and high quantum efficiency (up to 27%) make this mixture a promising emitter for hybrid structures. These Aun-biotin, but also biotinylated nanodiamonds, were attached to the protein gold prisms above. The proteins on the surface of the prisms make it possible to control locally and specifically the grafting of emitters at 5 nm from the gold surface. The last part of this thesis is devoted to the study of the optical properties of plasmonic structures alone then coupled to emitters. A comparison of hyperspectral images of dark-field scattering and cathodoluminescence in TEM, backed by a digital study combining Green's dyadic method and that of the finite elements, makes it possible to identify the bright and dark plasmons modes to which the photons emitted by fluorophores, depending on their position.; Cette thèse propose plusieurs approches visant à contrôler la structure d'assemblages hybrides depuis la synthèse des éléments jusqu'à l'auto-organisation et en étudie les propriétés optiques émergentes. Dans une première partie, nous montrons que ce couplage plasmon-émetteur peut être dirigé de deux manières : soit en fonctionnalisant des nanoparticules d'or avec un ligand ayant une fonction permettant de reconnaitre et immobiliser les émetteurs, soit par la création d'un échafaudage de biomolécules portant des sites de greffage des particules fluorescentes et plasmoniques. Dans le premier cas, une synthèse de prismes d'or en présence de protéines artificielles, éventuellement biotinylées, recouvrant leur surface est réalisée. La taille et la forme des prismes déterminent les propriétés spectrales souhaitées des résonances plasmons. Leur sensitivité élevée à une variation de leur environnement diélectrique (300 nm/RIU) a permis la détection de streptavidine sur prisme individuel. Alternativement, l'ingénierie d'une paire de protéines artificielles dont la forte interaction mutuelle déclenche une précipitation spontanée. Une caractérisation par cryo-microscopie électronique à transmission (cryo-TEM) et par diffusion des rayons X montre la formation précise de superhélices tubulaires de 5,8 nm de diamètre et plusieurs microns de long. Les amino-acides de ces protéines pourront être modifiés pour greffer des particules différentes. La deuxième partie de ce manuscrit porte sur une nouvelle synthèse, la caractérisation structurale et les propriétés photo-physiques de clusters d'or Aun avec 4 = n = 25. Ceux-ci sont rendus stables, en solutions aqueuses, par fonctionnalisation avec des thiols pegylés à fonction terminale, dont la biotine. La fluorescence blanche sous excitation large bande et un rendement quantique élevé (jusqu'à 27 %) font de ce mélange Aun des émetteurs prometteurs pour les structures hybrides. Ces Aun-biotine, mais aussi des nanodiamants biotinylés, ont été fixés sur les prismes d'or protéinés ci-dessus. Les protéines en surface des prismes permettent de maîtriser localement et spécifiquement le greffage des émetteurs à 5 nm de la surface d'or. La dernière partie de cette thèse est consacrée à l'étude des propriétés optiques des structures plasmoniques seules puis couplées à des émetteurs. Une comparaison des images hyperspectrales de diffusion en champ sombre et de cathodoluminescence en TEM, adossée à une étude numérique combinant la méthode dyadique de Green et celle des éléments finis, permet d'identifier les modes plasmons brillants et sombres auxquels se couplent les photons émis par les fluorophores, en fonction de leur position.

Compared with the general population, people living with dementia have been unequivocally affected by the COVID-19 pandemic. However, there is a paucity of knowledge on the COVID-19 impact on people with dementia and their care partners. The objective of this scoping review was to synthesize the existing literature on the COVID-19 experiences of people with dementia and their care partners.Following Arksey and O'Malley's scoping review framework, we searched five electronic databases (Scopus, PubMed, CINAHL, EMBASE, and Web of Science) and an online search engine (Google Scholar). Inclusion criteria consisted of English-language articles focusing on the COVID-19 experiences of people with dementia and their care partners.Twenty-one articles met our inclusion criteria: six letters to the editor, seven commentaries, and eight original research studies. In the literature, five main themes were identified: (i) care partner fatigue and burnout; (ii) lack of access to services and supports; (iii) worsening neuropsychiatric symptoms and cognitive function; (iv) coping with COVID-19; and (v) the need for more evidence-informed research. Factors such as living alone, having advanced dementia, and the length of confinement were found to exacerbate the impact of COVID-19.Urgent action is needed to support people living with dementia and their care partners in the pandemic. With little access to supports and services, people with dementia and their care partners are currently at a point of crisis. Collaboration and more evidence-informed research are critical to reducing mortality and supporting people with dementia during the pandemic.RéSUMé: OBJECTIFS: Comparativement à la population générale, les personnes vivant avec la démence ont incontestablement été touchées par la pandémie de COVID-19. On en sait toutefois peu sur l’effet de la COVID-19 sur les personnes atteintes de démence et leurs partenaires soignants. Notre étude de champ visait à résumer la littérature existante sur l’expérience de la COVID-19 chez les personnes atteintes de démence et leurs partenaires soignants. MéTHODE: En suivant le cadre méthodologique d’Arksey et O’Malley pour les études de champ, nous avons interrogé cinq bases de données électroniques (Scopus, PubMed, CINAHL, EMBASE et Web of Science) et un moteur de recherche en ligne (Google Scholar). Nous avons inclus tous les articles en anglais portant sur l’expérience de la COVID-19 chez les personnes atteintes de démence et leurs partenaires soignants. SYNTHèSE: Vingt et un articles ont correspondu à nos critères d’inclusion : six lettres publiées dans le courrier des lecteurs, sept commentaires et huit études de recherche originales. Cinq grands thèmes sont ressortis de ces articles : i) la fatigue et l’épuisement professionnel des partenaires soignants; ii) le manque d’accès aux services et aux mesures d’aide; iii) l’aggravation des symptômes neuropsychiatriques et des fonctions cognitives; iv) les façons de faire face à la COVID-19; et v) le besoin de plus de recherche fondée sur les preuves. Nous avons constaté que trois facteurs, soit le fait de vivre seul(e), la démence avancée et la durée du confinement, exacerbaient l’effet de la COVID-19. CONCLUSION: Une action urgente est nécessaire pour aider les personnes vivant avec la démence et leurs partenaires soignants durant la pandémie. N’ayant guère accès aux mesures d’aide et aux services, les personnes atteintes de démence et leurs partenaires soignants se trouvent actuellement dans une situation de crise. La collaboration et la recherche fondée sur les preuves sont essentielles pour réduire la mortalité et aider les personnes atteintes de démence durant la pandémie.

Les auteurs rapportent le cas d’une patiente malienne suivie pour cancer du sein métastatique au niveau osseux sous chimiothérapie chez qui le diagnostic de la COVID-19 a été posé 9 jours après le début des troubles digestifs avec survenue du décès de la patiente avant toute prise en charge de cette virose. Face au mauvais pronostic des patients atteints de cancer et de COVID-19, les auteurs insistent auprès des cliniciens sur la nécessité d’une attention particulière devant de telles associations morbides afin de trouver l’équilibre thérapeutique entre ces deux pathologies.

This thesis pioneers to consider the time response in the heat exchanger network (HEN) multi-period design problem. We define the transition time (TT) as an indicator to measure the dynamic performance when HEN gets an operational period changeover. The thesis aims to solve two problems: how to measure the TT of a given HEN; and how to carry out synthesis work to optimize the HEN cost, allowing us to obtain a trade-off between the cost and TT. Relying on the Laplace transform, we develop a mathematical formulation to reach TT, leading to two dynamic models. The basic one requires the inverse Laplace transform process during the calculation. The improved dynamic model follows the analytic way, and free of the concern of the numerical difficulty of the inverse Laplace transform. The synthesis methods follow the sequential approach to iterate various structures and then TT can be calculated for each cost-optimized HEN. We propose two iteration methods: BINLP for the small case and IINLP for medium-large scale problems. The synthesis methods and HEN dynamic models were applied successfully in five case studies through different chapters, and found that TT varied hugely for different designs in each case. It is important to consider the time response in the HEN design problem, and our proposed methods can act as a pre-selection tool to help sort out those designs in terms of the cost and dynamic performances.; Cette thèse a pour objectif de considérer les performances dynamiques d’un réseau d'échangeurs de chaleur (HEN) lors de sa conception. Nous définissons le temps de transition (TT) comme un indicateur pour mesurer les performances dynamiques lorsque le HEN subit des variations opérationnelles. La thèse vise à résoudre deux problèmes: comment estimer le TT d'un HEN donné; et comment réaliser la conception pour optimiser le coût du HEN, ce qui nous permet d'obtenir un compromis entre le coût et le TT. En nous appuyant sur la transformation de Laplace, nous développons une formulation mathématique pour déterminer TT, et cela conduit à deux modèles dynamiques. Le modèle de base nécessite le processus de transformation inverse de Laplace. Le deuxième modèle, plus avancé, est basé sur des développements purement analytiques afin d’éviter la difficulté numérique de la transformation inverse de Laplace. Les méthodes de synthèse suivent l'approche séquentielle multi-période pour itérer différentes structures, puis le TT peut être calculé pour chaque HEN optimisé en coût. Nous proposons deux méthodes d'itération: BINLP pour le petit cas et IINLP pour les problèmes de moyenne à grande échelle. Les méthodes de synthèse et les modèles dynamiques HEN ont été appliqués avec succès dans cinq études de cas à travers différents chapitres, et nous constatons que le TT varie énormément selon les structures testés. Il est important de prendre en compte le temps de transition dans le problème de conception de HEN, et nos méthodes proposées peuvent servir d'outil de présélection pour aider à trier des HEN en termes de coût et de performances dynamiques.

Carbon dioxide (CO2), which is the major contaminant present in raw natural gas and biogas need to be extracted to increase their methane (CH4) content and match the standards of pipeline injection. In recent years, a family of porous materials, magnesium-based Metal Organic Framework (Mg-MOF-74), has opened new perspectives for this purpose thanks to strong adsorption affinity of CO2 with exposed metallic sites in the crystalline network. This material is a potential good adsorbent candidate for the enrichment in CH4 of natural gas and biogas by Pressure Swing Adsorption processes. The present study proposes to examine the CO2 adsorption performances and separation ability from CH4 of Mg-MOF-74 materials doped with carbon nanotubes and graphene oxide. The objective is to improve the texture of the materials to promote the diffusion of gas molecules into micropores and their accessibility to adsorption sites. The materials were synthesized under solvothermal reaction and characterized by PXRD, FTIR, FESEM, TGA and physisorption of nitrogen at 77K. The adsorption equilibria and energies were measured using manometric method in a pressure range up to 35 bar and at 25°C, 50°C and 75°C. The sorption kinetics of CO2 and CH4 on the materials were studied from manometric experiments and using the Zero Length Column method at 25°C, 50°C and 75°C. At an optimized content of the doping agents of 0.3 wt%, Brunauer–Emmett–Teller model shows that the specific surface area is increased for both composites, by more than 21% compared to the pristine material. The equilibrium data indicates that the CO2 adsorption capacity is significantly improved in the whole range of operating conditions for both composites compared to the pristine material, whereas the CO2/CH4 adsorption selectivity appears either comparable or better as a function of temperature.; Le dioxyde de carbone (CO2), principal contaminant des gaz naturels bruts et du biogaz doit être extrait en vue d’un enrichissement en méthane (CH4) compatible avec les spécifications d’injection en réseaux de gaz naturel. Au cours des dernières années, une famille de matériaux poreux de type réseaux organométalliques à base de magnésium (Mg-MOF-74) a ouvert une nouvelle perspective à cet effet en raison d’une excellente affinité des sites métalliques exposés au sein de la structure cristalline pour l’adsorption du CO2. Ce matériau est un adsorbant potentiellement bon candidat pour l’enrichissement en CH4 de gaz naturel et de biogaz par des procédés opérant en modulation de pression. La présente étude propose d’examiner l’amélioration des performances d'adsorption du CO2 en mélange avec le CH4 par dopage du matériau Mg-MOF-74 avec des nanotubes de carbone et de l'oxyde de graphène. L'objectif est d'améliorer les propriétés texturales pour favoriser la diffusion des molécules des gaz dans les micropores et leur accessibilité aux sites d'adsorption. Les matériaux ont été synthétisés sous réaction solvothermique et caractérisés par DRX, IRTF, MEB, ATG et physisorption d’azote à 77K. Les équilibres et énergies d'adsorption ont été mesurées suivant une méthode manométrique dans une gamme de pression allant jusqu'à 35 bar et à 25°C, 50°C et 75°C. La cinétique de sorption a été étudiée à partir d’expériences de manométrie et de la méthode dite « Zero Length Column » à 25°C, 50°C et 75°C. A une teneur optimisée à 0,3% en masse d’agent dopant, le modèle de Brunauer–Emmett–Teller montre que la surface spécifique des matériaux dopés est augmentée de plus de 21% par rapport à celle du matériau non-dopé. Les données d'équilibre indiquent que la capacité d’adsorption en CO2 est sensiblement améliorée pour les matériaux dopés dans toute la gamme opératoire étudiée, tandis qu’ils démontrent une sélectivité comparable ou améliorée, dépendante de la température.

Im vorliegenden Diskussionsbeitrag wird der Forschungsstand zu Unterrichtsqualität für verschiedene Fachdidaktiken – naturwissenschaftliche Fächer, Sport und Geschichte – vor dem Hintergrund der allgemeinen empirischen Unterrichtsforschung vergleichend diskutiert. Als Vergleichsgrundlage wurde ein Framework mit den sieben Dimensionen Auswahl und Thematisierung von Inhalten und Fachmethoden, kognitive Aktivierung, Unterstützung des Übens, formatives Assessment, Unterstützung des Lernens aller Schülerinnen und Schüler, sozio-emotionale Unterstützung und Klassenführung genutzt (Praetorius und Charalambous 2018). Es zeigte sich, dass die Fachspezifität von der fokussierten Ebene abhing: Während eine Ergänzung des Frameworks auf Ebene der sieben Dimensionen nicht notwendig erschien, waren auf der Ebene der Subdimensionen und insbesondere der diesen Subdimensionen zugeordneten beobachtbaren Indikatoren fachspezifische Anpassungen und Ergänzungen erforderlich. Der Beitrag schließt mit einer Diskussion zentraler Herausforderungen für zukünftige Forschung., +repphzhbib2020A

InGaO₃ (ZnO)m oxides are homologous compounds with lamellar crystalline structures, and are part of a larger group of semiconductors named TCO (Transparent conductive oxides). This family of materials find most of its applications as thin films in displays screens like tin-doped In₂O₃ (ITO), but they are also good candidates for thermoelectric (TE) applications. To date, very few TE materials are resistant in oxidising conditions at high temperature and therefore the search for new materials is needed. The aim of this thesis is to study the synthesis and the thermoelectric properties of InGaO₃(ZnO)m compounds. Two types of synthesis coupled with Sparkplasma sintering densification method were used: the solid state synthesis and the Pechini-type sol-gel synthesis. Both synthesis type lead to dense single phase InGaO3(ZnO)m compounds (m=1-7, 9) at lower temperatures and lower cost than the one described in the literature. The thermal conductivity measurements of the samples have low values of the order of 1,5 W.m⁻ ¹ K⁻ ¹, which is significantly lower than the values exhibited by other compounds of the TCO family. Last, several doping tests were performed (Ti, Hf, Zr, Sn, Al), but none lead to electrical conductivity values satisfying the minimum benchmark for applications., Les oxydes InGaO₃ (ZnO)m sont des composes homologues à structure cristalline lamellaire, appartenant à une famille plus larges, les semi-conducteurs transparents (TCO). Cette famille de matériaux trouve son plus grand nombre d’applications dans les écrans d’affichage sous forme de films minces à l’instar d’In₂O ₃ dopé à l’étain, mais ce sont également des bons candidats pour des applications en thermoélectricité. A l’heure actuelle, très peu de matériaux thermoélectriques sont résistants à l’oxydation à haute température, la recherche de nouveaux matériaux est donc une nécessité. L’objectif de cette thèse est d’étudier les synthèses et les propriétés thermoélectriques des composés InGaO₃ (ZnO)m. Pour cela, deux types de synthèses couplées à la méthode d’aide à la densification par Spark Plasma Sintering ont été utilisés : la synthèse par voie solide et la synthèse sol-gel de type Pechini. Toutes deux ont permis d’obtenir les composés InGaO₃ (ZnO)m (m=1-7,9) monophasés et denses avec des températures plus faibles et dans des conditions moins coûteuses que celles décrites dans la littérature. Les mesures de conductivité thermique ont mis en évidence des valeurs de l’ordre de 1,5 W.m⁻ ¹ K⁻ ¹ ce qui est significativement plus faible que pour les autres composés de la famille des TCO. Enfin, plusieurs essais de dopages ont été réalisés (Ti, Hf, Zr, Sn, Al), mais aucun n’a permis d’obtenir des valeurs de conductivité électronique suffisantes pour des applications.

La recherche intensive sur les matériaux conjugués durant les dernières décennies a permis de mettre en évidence la multitude de propriétés opto-électroniques qu’ils peuvent présenter. Leur compatibilité avec des applications dans divers dispositifs électroniques les rend évident comme alternative aux composés inorganiques, et le fait qu’ils ouvrent la porte sur l’électronique plastique assure que la recherche les concernant n’est pas prête de diminuer. L’utilisation de liaisons azométhines en lieu et place des liaisons « tout-carbone » de type vinylène pour la conception de molécules conjuguées est une alternative intéressante aux méthodes conventionnelles pas très éco-responsables habituellement employées, de par la simplicité relative de leur synthèse et purification. En continuité d’études précédentes, ce mémoire a pour objectif l’analyse des propriétés électro- et spectroélectrochimiques de nouveaux oligomères azométhines fonctionnalisés par des amides, en particulier leur propriété d’électrochromisme. L’influence sur ces propriétés de différents groupements électro-donneurs et électro-attracteurs au centre, ainsi qu’aux extrémités est ainsi présentée. L’emphase est portée sur la pérennité de leur changement de couleur lors de multiples cycles d’oxydation-neutralisation., Intensive research on conjugated materials over the past few decades has highlighted the plethora of opto-electronic properties that these can present. Their compatibility with various electronic devices make them alternatives to inorganic materials, and the fact that they open the path to plastic electronics assures that research about them is not about to diminish soon. Use of azomethine links instead of “all-carbon” vinylene-type double bonds, for the design and conception of conjugated molecules, is a very interesting alternative to the conventional methods, not very eco-friendly, usually employed, mostly due to their relative simplicity in terms of synthesis and purification. Following on previous work, this thesis aim to analyze the electro and spectro-electrochemical properties of a series of new azomethine-oligomeres that are functionalized with amides. Particular emphasis is placed on their electrochromism.. The influence of various electro-donating and electro-attracting groups in the core of the molecules as well as at their termini on the optical and electrochemical properties is presented. The emphasis is placed on demonstrating their robustness and the durability of their color change when undergoing multiple oxidation-neutralization cycles.

Im vorliegenden Beitrag, der als Basis der folgenden Beitrage des Thementeils „Die Verortung von Merkmalen der Unterrichtsqualitat zwischen Generik und Fachspezifik“ dient, wird zunachst an den Diskurs der quantitativen empirischen Unterrichtsforschung im deutschsprachigen Raum angeknupft und dazu das weit verbreitete Modell der drei Basisdimensionen von Unterrichtsqualitat vorgestellt. Anschliesend wird die Frage diskutiert, ob sich Merkmale der Unterrichtsqualitat identifizieren lassen, die mit den drei Basisdimensionen nicht hinreichend abgedeckt werden. Dazu wird als Bezugsrahmen eine aktuelle Synthese von 12 international verbreiteten Frameworks zu Unterrichtsqualitat im Fach Mathematik verwendet, die sieben generische und fachspezifische Dimensionen unterscheidet. Der Abgleich der drei Basisdimensionen mit diesem Syntheseframework deutet auf Schwerpunktsetzungen des Modells der drei Basisdimensionen hin. Die Implikationen dieser Fokussierung werden kritisch diskutiert, wobei insbesondere die Frage deutlich wird, inwiefern die Dimensionen des Syntheseframeworks auf andere Facher als Mathematik ubertragen werden konnen. Diese Frage wird in den weiteren Beitragen des Thementeils adressiert.

Introduction La pathologie connue sous le nom de Coronavirus Disease 2019(COVID-19) est responsable d’une pandémie mondiale et de nombreux décès. Ce contexte nécessite une adaptation des services sanitaires et du rôle de chacun des intervenants, dont le masseur-kinésithérapeute (MK). État des connaissances Afin d’optimiser les soins, de nombreuses sociétés savantes ont proposé des recommandations concernant le rôle du MK mais aucune ne propose un aperçu global de la prise en charge MK. L’objectif de cette revue est donc d’en proposer une synthèse afin de faciliter la prise en charge des patients, quel que soit le stade de la pathologie. Perspectives Étant donné le caractère émergent du COVID-19, les recommandations proposées dans la littérature seront amenées à être ajustées en fonction de l’évolution de l’épidémie et des moyens des secteurs hospitaliers et libéraux, notamment pour le suivi à long terme de ces patients. Les recherches en cours et à venir viseront à évaluer l’impact des interventions MK proposées aux patients. Conclusion L’apparition du COVID-19 a nécessité une adaptation très rapide du système de santé. La place du MK se justifie à toutes les étapes de la prise en charge du patient afin de limiter les conséquences fonctionnelles de la pathologie.