Search

ÖZET Yüksek Lisans Tezi FOSFOR İÇEREN MAKROSİKLİK LARİAT ETERLERİN SENTEZİ VE KOMPLEKSLERİ Selen BİLGE Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Jüri : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Doç. Dr. Hamza YILMAZ Doç. Dr. Perihan GÜRKAN Bu çalışmada, -O3N2- donor atomlarından meydana gelen ve makro halkada 18-19 üye ihtiva eden dört farklı tip ligand sentezlendi. Dietilen glikol ile SOCI2 ün kuru piridin ortamında etkileştirilmesinden dietilenglikol diklorür (1) ve bu bileşiğin DMF de salisilaldehit ve susuz Na2C03 ile reaksiyonundan l,7-Bis(2'-formilfenü)- 1,4,7- trioksaheptan (2) elde edildi. Bileşik (3 ve 4), bileşik (2) nin kuru THF de sırası ile 1,3- diaminopropan ve 1,4- diaminobütan ile etkileştirilmesi sonucunda sentezlendi. Bileşik (3 ve 4) ün kuru MeOH de NaBHV boraks ile indirgenmesinden dibenzo-aza-taç eterler (5 ve 6) hazırlandı. Kuru EtOH de bileşik (3 ve 4) ün dietil fosfonat ile direkt olarak etkileştirilmesinden, fosfor içeren C-bispivot lariat eterler (7 ve 8) sentezlendi. Bileşik (7) nin elde edildiği çözeltinin uzun süreli bekletilerek kristallendirilmesinden, bileşik (9) oluştu. Dibenzo-taç-eter (5) in NiCb ile etkileştirilmesinden mononükleer Ni(II) kompleksi (10) hazırlandı. BiBLE lariat eter bileşiği (11); dibenzo-aza- taç eter (5), difenilfosfin, formaldehit ve Pd(CH3COO)2 m CbU(JCH2C/2 (1/1) karışımmdaki reaksiyonundan elde edildi. Sentezlenen bileşiklerin yapısı; element analizi, MS, İR ve multinükleer ('H-, 13C- ve 31P-NMR) spektroskopik verilerinden yararlanılarak aydınlatıldı. Bileşik (3, 4 ve 9) un katı hal yapısı, X-ışınIarı kristallografi yöntemi ile belirlendi. 1999, 149 sayfa ANAHTAR KELİMELER : Dibenzo-aza-taç eterler Lariat eterler Fosfor içeren C-bispivot lariat eterler BiBLE lariat eterler Dibenzo-aza-taç eter kompleksleri ABSTRACT Master Thesis THE SYNTHESIS OF MACROCYCLIC LARIAT ETHERS CONTAINING PHOSPHORUS AND THEIR COMPLEXES Selen BILGE Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Jury : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Assoc.Prof.Dr.Hamza YILMAZ Assoc.Prof.Dr.Perihan GÜRKAN In this study, -03N2-types of four ligands containing 18-19 members in the macro- ring were synthesised. The reaction of diethylene glycol with SOCİ2 gave diethylene glycol dichloride (1) in dry pry dine. l,7-Bis(2'-formylphenyl)-l,4,7- trioxaheptane (2) was obtained from the reaction of compound (1) with salicylaldehyde and anhydrous Na2C03 in DMF. Compounds (3 and 4) were also synthesised from the reaction of compound (2) with 1,3-diaminopropane and 1,4- diaminobutane in dry THF, respectively. The dibenzo-aza-crown-ethers (5 and 6) were prepared by reduction of the compounds (3 and 4) with NaBHt/borax in dry MeOH. The phosphorus containing C-bispivot lariat ethers (7 and 8) were obtained from the reaction of diethyl phosphonate with the compounds (3 and 4), respectively, in dry EtOH. The compound (9) has been formed from the mother liquar compound (7) set asside for crystallisation. The Ni(II) complex (10) was also prepared by the reaction of the dibenzo-aza-crown ether (5) with NİCI2. The BiBLE lariat ether was obtained from the mixture of the compound (5), diphenylphosphine, formaldehyde and Pd(CH3COO)2 in CeHe/CHaCh (1/1). The structures of the compounds were determined using data obtained from elemental analyses, MS, IR, *H-, 13C- and 31P- NMR spectra. The solid- state structures of the ligands (3), (4) and (9) were characterised by using X-ray crystallographic data. 1999, 149 pages KEY WORDS : Dibenzo-aza-crown ethers Lariat ethers Phosphorus containing C-bispivot lariat ethers BiBLE lariat ethers Dibenzo-aza-crown ether complexes. 149

ÖZET Yüksek Lisans Tezi N-DİKLOROrOSFORİL-P-TRİKLOROMONOFOSFAZENİN ALKOLİZ VE AMİNOLİZ REAKSİYONLARINDAN OLUŞAN ÜRÜNLERİN YAPILARININ İNCELENMESİ Hakan DAL Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimva Anabilim Dalı Danışman : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ 1997, Sayfa: 48 Jüri: Prof Dr.Zeynel KELIÇ Prof.Dr. Gürol OKAY DoçJ)r. Orhan ATAKOL Bu çalışmada, l-DikIorofosfinil-2,2,2-triklorofosfazen CI2P(0)N=PCI3 (1) bileşiği, fosfor pentaklorür ile amonyumsülfatın reaksiyonundan elde edildi. Bileşik (1) in, pirimer (t-butilamin) ve sekonder (piperidin, diizopropilamin) aminlerinin aşırısı ile asetonitril ortamında verdiği sübstitüsyon reaksiyonları incelendi. Fosfazen (1) bileşiğinin; t-butilamin, piperidin ve diizopropilamin ile reaksiyonundan, üç tane fosfazen ve dört tane fosfonoilamin bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen bileşiklerin yapıları element analizi, İR-, *H-, 13C- ve MP-NMR spektrum verilerinden faydalanılarak aydınlatıldı. Ayrıca l-Diklorofosfinoil-2,2- dikloro-2-diizopropilaminofosfazen (6) bileşiğinin yapısı X-ışınları kristallografisi ile belirlendi. ANAHTAR KELİMELER: Asildik Fosfazen Türevleri, Fosfinoilamin Bileşikleri, X-ışınIarı Kristallografı Verileri, Spektroskopik Veriler IV ABSTRACT Masters Thesis AMINOLYSIS AND ALCOHOLYSIS OF P-TRICHLORO-N-DICHLORO PHOSPHORYLMONOPHOSPHAZENE AND THE İNVESTİGATİOUS OF THE STRUCTURES OF PRODCTS Hakan DAL Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Deparment of Chemistry Supervisor: ProfDr.Zeynel KILIÇ 1997, Page: 48 Jury: ProfDr.Zeynel KILIÇ1997 Prof Dr. Gürol OKAY AssocProf Dr. Orhan ATAKOL In this study,l~(dichIoro)phosphinyI-2,2,2-trichloro phosphazene C12P(0)N=PC13 (1) was prepared from phosphorouspentachloride and ammonium sulfate. The substitution reactions of l-(dichloro)phosphinyl-2,2,2- trichlorophosphazene C12P(0)N=PC13 (1) with an excees of primary amines ( t- butylamine) and secondary amines (piperidine and diisopropylamine) in acetonitrile have been investigated. The reactions of compound (1) with t-butylamine, piperidine and diisopropylamine in acetonitrile gave three acylic phosphazanes and four phosphinoylamines. The structures of these compounds have been determined by elemantal analaysis, IR, *H-, 1SC- ve MP-NMR spectral data. The structure of 1-dichloro phosphinoyl-2,2, dichIoro-2-diisopropylaminophosphazane was also determined by X- ray crytallographic data. KEY WORDS: Acyclic Phosphazene Derivatives, Phosphinoyl Amine Derivatives, X-ray Crystallographic Data, Spectroscopic Data 61

ÖZET YÜKSEK LİSANS TEZİ AÇIK ZİNCİRLİ FOSFAZEN TÜREVLERİNİN SENTEZİ VE YAPILARININ İNCELENMESİ Yasemin Güçlü Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Prof. Dr. Zeynel KILIÇ 1997, Sayfa: 50 Jüri : Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Meral KIZILYALLI Doç. Dr. Orhan ATAKOL Bu çalışmada, P-Trikloro-N-diklorofosforilmonofosfazen (1-diklorofosforil- 2,2,2-triklorofosfazen) C12P(0)N=PCİ3 (1) bileşiği, fosforpentaklorür ile amon yum sülfatın reaksiyonundan elde edildi. Bileşik (l)'in primer (t-bütilamin) ve sekonder (izopropilbenzilamin) aminlerle asetonitril ortamında verdiği sübstitüsyon reaksiyonları incelendi. Fosfazen (1) bileşiğinin; t-bütilamin ve izopropilbenzila- minlerle reaksiyonundan fosfazen ve fosfinoilamin bileşikleri sentezlendi. Sentezlenen bileşiklerin yapılan element analizi, İR, 31P-NMR spektrum- lanna dayanılarak aydınlatıldı. Ayrıca 1-di (t-bütilamino) fosfinoilamin (4) bileşiklerinin yapısı X-ışınlan kristallografisi yöntemi ile belirlendi. ANAHTAR KELİMELER: Açık zincirli fosfazen türevleri, fosfonoilamin, X-ışınlan kristallografisi. Ill ABSTRACT Masters Thesis SYNTHESES AND STRUCTURES OF ACYCLIC PHOSPHAZENE DERIVATIVES Yasemin Güçlü Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Prof. Dr. Zeynel KILIÇ 1997, Page: 50 Jury: Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Meral KIZILYALLI Assoc. Prof. Dr. Orhan ATAKOL I11 this study, P-trichloro-N-dichlorophosphorilmonophosphazane (1- dichloro)phosphinyl-2,2,2-tricWorophosphazane) Cİ2P(0)N=PCİ3 (1) was prepared from phosphorus pentachloride and ammonium sulfate. The subs titution reactions of (1) with primary amines (t-butylamine) and seconder amines (isopropylbenzilamine) in acetonitrile have been investigated. The re actions of compound (1) with t-butylamine and isopropylbenzilamine in ace tonitrile gave phosphazanes (3>and phosphinoylamines (4), (5). The structures of these compounds have been determined by elemantal analysis, IR, 31P -NMR spectral data. The structure of (3) and (4) was also de- temined by X-ray crytallographic data. KEY WORDS: Acyclic Phosphazene Derivatives, Phosphinoylamine, X- ray crytallography. 80

YÖK Tez ID: 67039 ÖZET Bu çalışmada, 2-Hidroksi-l-naftaldehitin metanol ortamında aromatik primer aminlerle etkileştirilmesi sonucu N-(2-piridil)-2-hidroksi-l-naftaldimin (C16H12N2O) (1), N-(4-metil-2-pridil)-2-hidroksi-l-naftaldimin (C17Hı3N20) (2) ve N~(6-metil-2-pridil)-2- hidroksi-l-naftaldimin(Ci7Hı5N20) (3) schiff bazları sentezlendi.Bu schiffbazı ligandları ile Zn(II), Co(II) ve Cu(II) kompleksleri hazırlandı.Ligandların ve komplekslerin yapıları FTIR, ^-NMR, element analizi,magnetik süsseptibilite ve X-ışınlan kristallografisi verilerinden faydalanılarak aydınlatıldı. Anahtar Kelimeler: 2-Hidroksi-l-naftaldehit, Schiff bazları, Schiffbazı kompleksleri. Ill ABSTRACT In this study, N-(2-pyridyl)-2-hydroxy-l-naphtaIdimine(l), N-(4-methyl-2- pyridyl)~2-hydroxy- l-naphtaldimine(2) and N-(6-methyl-2-pyridyl)-2-hydroxy- 1 - naphtaldimine (3) schiff bases were synthezided by reaction of 2-hydroxy-l- naphthaldehyde with aromatic primary amines in methanol.Using these schiff base ligands Zn(II), Co(II) and Cu(II) complexes were prepared. The structure of the ligands and their complexes were determined by elemental analyses, magnetic susseptibility, FTIE^H-NMR spectral data and X-ray Crystallograpy. Key words: 2-Hydroxy-l-naphthaldehyde, Schiff bases, Schiff base complexes.

' III ÖZET DoktOFa Tezi BAZI PODAND VE CORONANDLARIN SENTEZİ, KOMPLEKSLERİ, FOSFAZENLER İLE REAKSİYONLARI, OLUŞAN ÜRÜNLERİN YAPILARININ SPEKTROSKOPİK VE KRİSTALLOGRAFÎK YÖNTEMLER İLE İNCELENMESİ Mustafa YILDIZ Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Prof.Dr.Zeynel KILIÇ 1996, sayfa: 106 Jüri: Prof.Dr.Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Necla GÜNDÜZ Doç. Dr. Perihan GÜRKAN Bu çalışmada, etanolamin ile trietilenglikoldiklorür (1) ve tetraetilenglikoldiklorür (2), alkali metal tuzlan Nal ve Kl'ün kalıplaştırma etkisi kullanılarak asetonitril ortamında etkileştirildi. Bir basamaklı reaksiyon sonunda mononükleer ve dinükleer lariat eter kompleksleri (3, 4 ve S) elde edildi. Lariat, eter potasyum kompleksi (4) nin sulu çözeltisinden kloroform ile ekstraksiyon yapılarak, serbest lariat eter ligandı (6) kazanıldı.Trietilenglikoldiklorür (1) ile 2-nitrofenolün etkileştirilmesinden nitropodand (7), bu bileşiğin indirgenmesinden aminopodand (8) elde edildi. Bileşik (8) in fosfazenler (N3P3CI6 ve N4P4Cİ8) ile reaksiyonlarından bino ve ansa fosfaza-taçeter bileşikleri (9, 10 ve 11) sentezlendi. N3P3Cİ6 ile 1,8-diamino-3,6-dioksaoktanın stereospesifık reaksiyonları yapılarak THF ortamında ansa ve MeCN ortamında spiro bileşikleri (12 ve 13) elde edildi. Aminopodand (8) ile salisilaldehitin reaksiyonundan iminopodand (14) sentezlendi. Formaldehit ve 4-nitrofenolün etkileştirilmesinden metilenbis(4-nitrofenol) (15) bileşiği, bu bileşiğin sodyum tuzunun N3P3CI6 ile reaksiyonundan ansa ve spiro bileşikleri (16 ve 17) sentezlendi. Sentezlenen kompleks ve bileşiklerin yapıları element analizi, IR,1H-,13C- ve 31P-NMR spektrumları verilerinden faydalanılarak aydınlatıldı. Lariat eter kompleksleri (3, 4 ve 5), fosfaza-taçeter (9) ve iminopodand (14) bileşiklerinin yapıları X-ışınları kristallografısi yöntemi ile belirlendi. Lariat eter komplekslerinde (4 ve 5) bulunan su molekülü oksijeni ile eterik oksijenlerden ikisinin, iki alkali metal iyonu arasında köprü oluşturduğu gözlendi. Bileşik (9) un kristal yapısında gözlenen su molekülünün amin (N-H) hidrojeni ile kuvvetli hidrojen bağı yaptığı belirlendi. ANAHTAR KELİMELER: Lariat Eter Kompleksleri, Fosfaza-Taçeter, Stereospesifık Reaksiyon, İminopodand IV ABSTRACT Ph.D. Thesis THE SYNTHESIS OF SOME PODANDS, CORONANDS AND THEIR COMPLEXES, THE REACTIONS OF PHOSPHAZENES WITH PODANDS AND CORONANDS.THE SPECTROSCOPIC AND CRYSTALLOGRAPHIC INVESTIGATION OF THEIR PRODUCTS Mustafa YILDIZ University of Ankara Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Prof.Dr.Zeynel KILIÇ 1996.Page: 106 Jury: Prof.Dr.Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Necla GÜNDÜZ Assoc. Prof. Dr. Perihan GÜRKAN In this work, ethanolamine was interacted with Methylene glycol dichloride (1) and tetraethylene glicol dichloride (2) in acetonitrile using the template effect of the alkali metal salts, Nal and Kl. Resulting from a one step reaction mononuclear and dinuclear lariat ether complexes (3, 4 ve 5) were obtained. The free lariat ether ligand was extracted from the aqueous solution of lariat ether potassium complex (4) using chloroform. The reaction of triethylene glycol dichloride (1) with 2-nitrophenol gave nitropodand (7), from which, aminopodand (8) was obtained by reduction of this compound. From the reaction of compound (8) with phosphazenes (N3P3CIS and N4P4Cİ8), bino and ansa phosphaza-crown ether compounds (9, 10 and 11) were synthesised. Stereospecific reactions of N3P3CI6with 1,8-diamino-3,6-dioxa-octane in THF and MeCN resulted in ansa and spiro compounds (12 and 13) respectively. Iminopodand (14) was prepared from the reaction of aminopodand (8) with salicylaldehyde. Interaction of formylaldehyde with 4-nitrophenol resulted in methylenebis(4-nitrophenol) (15). Ansa and spiro compounds (16 and 17) were then synthesised from the reaction of N3P3CI6 with the sodium salt of methylenebis(4- nitrophenol) (15). The structure of the synthesised compounds and complexes were enlightened using data. obtained from element analysis, IR, 1H-, 13C- and 31P-NMR spectrums. The structures of the lariat ether complexes (3, 4 and 5), phosphaza-crown ether (9) and iminopodand (14) compounds were enlightened using the X-ray crystallography method. Two of the etheric oxygens and the water molecule oxygen in the lariat ether complexes was seen to form a bridge between the two alkali metal ions. The water molecule in the crystal structure of compound (9) was seen to form a strong hydrogen bond with the amine (N-H) hydrogen. KEYWORDS: Lariat Ether Complexes, Phosphaza-Crown Ether, Stereospecific Reactions, Iminopodand 106

11 Yüksek Lisans Tezi BAZI ASİKLÎK AMİNOFOSFAZEN TÜREVLERİNİN SENTEZİ, YAPILARININ VE BAZLIK SABİTLERİNİN İNCELENMESİ Mustafa YILDIZ Ankara üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman: Doç. Dr. Zeynel KILIÇ 1991, Sayfa: 57 Jüri: Doç. Dr. Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Birgül ERK Doç. Dr. Esma KILIÇ Bu çalışmada, t. l-(dikloro)f osf inil-2,2, 2-trik- lorofosfazen Cl2P(0)N=PClo(l) bileşiği, fosfor pentaklo- rür ile amonyum sülfatın reaksiyonundan elde edildi. Bileşik (1) in, primer (benzilamin, t-butilamin) ve sekonder (pirolidin, diizopropilamin) aminlerin aşırısı ile asetortitril ortamında verdiği sübstitüsyon reaksiyon ları incelendi. Fosfazen (1) bileşiğinin; benzilamin, t- butilamin, pirolidin ve diizopropilamin ile reaksiyo nundan, dört tane fosfazen ve iki tane f osf inoilamin bileşikleri sentezlendi. Açık zincirli fosfazen ve f osf inoilamin bileşikleri nitrobenzende, HCIO^ ile potansiyometrik metotla titre edilerek pKa' değerleri hesaplandı. Sentezlenetı bileşiklerin Kapıları element ana lizi, kütle, İR, İH-, 10C- ve 31P-NMR spekturumları verilerinden faydalanılarak aydınlatıldı. Ayrıca bis[di(pirolidino)]f osf inoilamin bileşfinin yapısı x- ışmları kristallograf isi yöntemi ile belirlendi. ANAHTAR KELİMELER: Asiklik Fosfazen Türevleri, f osf inoilamin, Potansiyometrik Titrasyon, Susuz Ortam Titrasyonu Ill ABSTRACT Masters Thesis SYNTHESES, BASICITIES AND STRUCTURES OF SOME ACYCLIC AMINOPHOSPHAZENE DERIVATIVES Mustafa YILDIZ Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Assoc. Prof. Dr. Zeynel KILIC 1991, Page: 56 Jury: Assoc. Prof. Dr. Zeynel KILIC Prof. Dr. Birgül ERK Assoc. Prof. Dr. Esma KILIC In this study, l-(dichloro}phosphinyl-2, 2, 2- trichlorophosphazane Cl?PCO)-N=PClo (1) was prepared from phosphorus pentachloride and ammonium sulfate. The substitution reactions of l-(dichloro)phos- phinyl-2,2,2-trichlorophosphazane C12P(0)-N=PC13 (1) with an excess of primary amines (benzylamine and t- butylamine) and secondary amines (pyrrolidine and diisopropylamine) in acetonitrile have been investigated The reactions of compound (1) with benzylamine, t- butylamine, diisopropylamine and pyrrolidine in acetonitrile gave four acyclic phosphazanes and two phosphinoylamines. The acylic phosphazanes and phosphinoylamines were titrated potentiometrically in nitrobenzene with HCIO^ and their pKa' values calculated. The structures of these compounds 1 have.been determined by elemantal analysis, MS, IR, H-, İOC-, P-NMR spectral data. The structure of bisCdipyrroli- dino)phosphinoylamine was also determined by x-ray crytallographic data. KEY WORDS: Acyclic Phosphazene Derivatives, Phosphinoyl amine, Potentiometric Titration, Non-aqueous Media Titration 57

ÖZET Yüksek Lisans Tezi BAZI BENZOTAC ETERLERİN SENTEZİ VE YAPILARININ İNCELENMESİ Hasan NAZIR Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman :Doç. Dr. Zeynel KILIÇ 1990, Sayfa :64 Jüri:Doç. Dr. Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Celâl TÜZÜN Prof. Dr. Meral KIZILYALLI Bu çalışmada tetraetilen glikolden (CgH-^gOg') (1) çıkılarak tetraetilenglikoldiklorür (CgH^Q03Cİ2) (2.); 2. nin, 1,2-dihidroksibenzen (CgHgC^) (2.) ile reaksi yonundan, benzo-15-crown-5 ^14^20^5^ (^ elde edildi. Benzo-15-crown-5 (4J in nitrolanmasmdan 4 -nitroben- zo-15-crown-5 (C^H^gNO?) (5.) ve 5. in Raney-Ni/hidrazin ile indirgenmesinden 4 -aminobenzo-15-crown-5 (C24H22NO5) (S.) hazırlandı. £. nın hekzaklorosiklotrifosfazatrien (N3P3Clg) (Z) ile reaksiyonundan yeni bir bileşik türü olan halkalı fosfazataç( crown) eterler [(S.) ve (İÜ) 3 ve Bileşik (6.) nm hidroklorür tuzu sentezlendi (9_). Bileşik (8L) in sodyum perklorat ile kristal kompleksi hazırlandı (12.). Sentezlenen bileşiklerin yapısı, element analizi, kütle, İR, ÜV ^H NMR ve İ3C NMR spektrumları alınarak aydınlatıldı. ANAHTAR KELİMELER: Benzotaç( crown) eter, fosfa2en, fosfazatac(crown) eter. ABSTRACT Master's Thesis SYNTHESIS AND STRUCTURAL INVESTIGATION OF SOME BENZOCROWN ETHERS Hasan NÂZIR Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor: Assoc. Prof. Dr. Zeynel KILIÇ 1990, Page: 64 Jury: Assoc. Prof. Dr. Zeynel KILIÇ Prof. Dr. Celâl TUZUN Prof. Dr. Meral KIZILYALLI In this study tetraethylene glycol dichloride ^8**16^3^2^ (2-^ was prepared starting from tetraethyleneglycol (CgHjjOg) (1). Using the reaction of 1,2-dihydroxybenzene (CgHg02) (2.) with 2_,benzo-15-crown-5 ^16^20^5^ ^^ was synthesised. The nitration of benzo- 0 15-crown-5 (4_) gave 4 -nitrobenzo-15-crown-5 (C^H^gNOy) (5.) and the reduction with Raney-Ni/hydrazin of 5. yielded 4 -aminobenzo-15-crown-5 (C14H21NO5) (6.). S. gave new cyclic phosphazacrownethers [(8.) and (lfl.)] and the salt (£) by the reaction with hexachlorocyclotriphosphazatrien (1). The crystal complex of 8. was prepared with sodium perchlorate. The structures of the compounds [(SL), (9_) and (10.)] synthesised were determined using the results of elemental analysis and MS, IR, UV, % NMR and 13C NMR spectral data. KEY WORDS: Benzocrown ethers, phosphazenes, phosphazacrown ethers. 64