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Orientador: Americo Bortolazzo Correr Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: Neste estudo foi avaliado o efeito da corrente elétrica na resistência de união compósito/dentina e na interação iônica de diferentes monômeros funcionais fosfatados incluídos em sistemas adesivos autocondicionantes.. Para avaliação da interação iônica dos monômeros 10-metacriloiloxi-decil dihidrogênio fosfato (10-MDP) e 2-metacriloiloxi-etil dihidrogênio fosfato (2-MEP) com íons Ca2+, os primers contendo estes monômeros (0,1mM) foram diluídos em solução de etanol e água (50/50% volume) e misturados em proporção equimolar à outra solução que continha 4 ppm de Ca. No grupo experimental (n=3) foi aplicada corrente elétrica de 40µA por 30 segundos durante a mistura dos monômeros com os íons livres de Ca2+. Na técnica convencional, as soluções foram preparadas da mesma forma, mas sem aplicação de corrente. As misturas dos monômeros com as soluções de cálcio foram analisadas por espectroscopia de absorção atômica. Para os testes de resistência de microtração imediata foram utilizados adesivos autocondicionantes experimentais de dois passos, contendo monômeros funcionais fosfatados em sua composição. As misturas dos adesivos experimentais foram aplicadas sobre a dentina de terceiros molares humanos extraídos (n=10), utilizando-se corrente elétrica com o auxilio de um microbrush modificado no grupo experimental (40µA) e sem corrente no grupo convencional, seguido de fotoativação por LED (Valo; Ultradent, 20 segundos e 1100W/cm2). Os dentes foram restaurados com resina composta (Filtek Z-350) com incrementos de no máximo 2 mm, até que se obtivessem blocos de aproximadamente 5mm de altura. Após 24 horas as amostras foram cortadas para obtenção de palitos de aproximadamente 1 mm2, sendo fixados à maquina universal de ensaio EZ-Test, onde foram submetidos à tração até a fratura, com velocidade de 1mm/min. Após fratura, os palitos foram levados ao microscópio ótico (Leica MZ75, Wetzalar, Alemanha) e submetidos a análise com aumento de 25x se obter o padrão de fratura, sendo posteriormente analisados sobre microscópio eletrônico de varredura. Os dados da resistência a microtração e da espectroscopia de absorção atômica foram avaliados por ANOVA dois fatores e teste de Tukey (?=0,05). A corrente elétrica não influenciou a interação iônica dos monômeros com o Ca2+, mas a interação iônica com o Ca2+ foi significativamente maior para o MDP que para MEP (p=0,0001). A corrente elétrica aumentou significativamente a resistência de união à microtração (p=0,0001). Os adesivos contendo MDP apresentaram resistência de união significativamente maior que aqueles contendo MEP (p?0,05). Para todos os grupos houve predominância de falhas mistas. Conclui-se que a corrente elétrica não influencia a interação dos monômeros com o Ca2+ em solução, mas aumenta a resistência de união e diminui as falhas adesivas. A interação iônica com o Ca2+ em solução e a resistência de união à dentina é influenciada pelo tipo de monômero, sendo maior para o MDP que para o MEP Abstract: This study evaluated the effect of the electric current application on the ionic interaction of different phosphate monomers with different sizes of spacer chains and on the bond strength to human dentin with these monomers as part of a self - etching adhesive system. To evaluate the ionic interaction of 10-methacryloyloxy-decyl dihydrogen phosphate (MDP) and 2-methacryloyloxy-ethyl dihydrogen phosphate (2-MEP) monomers with Ca2 + ions, the monomers (0.1 mM) were diluted with ethanol and water (50/50% volume) and mixed with the calcium solution in an equimolar ratio of 4 ppm Ca to form Ca-Monomer salts. In the experimental group (n = 3), a 40?A electric current was applied for 30 seconds during the mixing of the monomers with the free Ca ions. After mixing the monomers with the calcium solutions, they were analyzed through atomic absorption spectroscopy. For the tests of immediate bond strength, two-step experimental self etch adhesives were used, presenting functional monomers in their composition. The blends of the experimental adhesives were applied to human dentinal surfaces of extracted third molars (n = 10), using electric current with the aid of a modified microbrush in the experimental group (40?A) and without current in the control group followed by photoactivation by 20s through a 1100W / cm2 LED light curing unit (Valo, Ultradent, South Jordan, USA). After application of the adhesives, blocks were made with composite resin (Filtek Z-350, 3M) in increments of a maximum 2 mm each, until a height of 5 mm was obtained. The samples were then cut to obtain sticks with approximately 1 mm2 of cross-sectional area. The sticks were stored in distilled water for 24 hours and taken to a universal test machine EZ-Test (Shimadzu, Kyoto, Japan), where they were tensioned to fracture at a rate of 1mm / min. After the fractures of the sticks, they were taken to an optical microscope (Leica MZ75, Wetzalar, Germany) at a 25x magnification for analysis of the fracture pattern of the specimens. The data of the microtensile resistance and the atomic absorption spectroscopy were evaluated by ANOVA 2 factors and Tukey's test (?=0.05). The electrical current did not influence the ionic interaction of the monomers with the Ca, but the ionic interaction with the Ca was significantly higher for the MDP than for the MEP (p = 0.0001). The electric current significantly increased the bond strength to the microtensile bond strength (p = 0.0001). MDP-containing adhesives showed significantly higher binding strength than those containing MEP. For all groups there were predominant mixed faults. When the electric device technique was used, it was observed a decrease in adhesive failures and increase of cohesive failure in composite resin. It was concluded that MDP presented higher interaction with Ca and union strength compared to MEP. The application of electric current increased the bond strength, but did not influence the interaction with Ca ions in solution Mestrado Materiais Dentários Mestre em Materiais Dentários

Espera-se em 2050 um aumento de 60-70% na demanda alimentícia de produtos de origem animal e os insetos comestíveis surgem como alternativa viável, pois são ricos em proteínas, vitaminas e minerais. Os insetos são fontes de nutrientes, entretanto devem ser avaliados com relação aos elementos traços, principalmente os tóxicos, pois, dependendo dos recursos alimentares e ambientais disponíveis, podem acumular esses elementos químicos, indesejavelmente. Sendo assim, é necessário o desenvolvimento de métodos analíticos com alto nível metrológico para sua quantificação como a Espectrometria de Absorção Atômica (AAS), técnica cujo progresso é significativo nos últimos anos para determinações de elementos químicos. Deste modo, este estudo utilizou a AAS para a quantificação de elementos traços em quatro farinhas de insetos comercializadas com o intuito de substituir fontes proteicas convencionais. As amostras de farinha de insetos receberam tratamento químico com ácido nítrico (HNO₃) e peróxido de hidrogênio (H₂O₂) em forno digestor por micro-ondas para acelerar a decomposição. Para quantificação de As, Ni e Pb foi utilizada a AAS com Forno de Grafite (GFAAS), enquanto a AAS com Chama foi empregada para a determinação de Cu, Fe e Mn. Os métodos analíticos de GFAAS e FAAS foram adequados para a quantificação dos elementos químicos nas farinhas devido à precisão encontrada. As farinhas apresentaram vantagens nutricionais referentes ao aumento no valor nutricional de minerais com concentrações variando de 11 a 22 mg kg⁻¹ para o Cu e variando de 8 a 37 mg kg⁻¹ para o Mn. Já com relação aos elementos químicos tóxicos apresentaram baixas concentrações variando de 0,016 a 0,021 mg kg⁻¹ para o As e 0,018 a 0,045 mg kg⁻¹ para o Pb. A 20-50% increase in food demand for animal products is expected in 2050 and edible insects are a viable alternative since these animals are rich in protein, vitamins and minerals. Insects are nutritional sources of nutrients, however, they should be evaluated concerning the trace elements, mainly the toxic ones, because, depending on the available alimentary and environmental conditions, they can accumulate these chemical elements, undesirably. Therefore, it is necessary to develop analytical methods with a high metrological level for their quantification such as the Atomic Absorption Spectrometry (AAS), technique of significant progress in recent years for determinations of chemical elements. Thus, this study applied AAS for the quantification of trace elements in four insect flours commercialized for replacing conventional protein sources. The samples were treated with nitric acid (HNO₃) and hydrogen peroxide (H₂O₂) in a microwave oven to accelerate the decomposition. AAS with graphite furnace (GFAAS) was used for quantification of As, Ni and Pb, while the AAS with Flame (FAAS) was employed for determining Cu, Fe and Mn. The analytical methods of GFAAS and FAAS were adequate for the quantification of the chemical elements in the flours due to the precision found. Besides, the flours presented nutritional advantages referring to the increase in nutritional value minerals such as Cu (11-22 mg kg ⁻¹) and Mn (8-37 mg kg ⁻¹) and to the low concentrations of toxic chemical elements like As (0,016-0,021 mg kg ⁻¹) and Pb (0,018-0,037 mg kg ⁻¹).

In the present work, two methods of determination of rare earth elements by high resolution continuum source flame AAS was developed, being a sequential and a simultaneous method. The sequential method allowed the determination of an erbium, scandium, europium, holmium, ytterbium, yttrium, neodymium, samarium, terbium and thulium in natural water samples as having no pre-treatment. Limits of detection were between 0.003 μg mL-1 and 0.473 μg mL-1 for the most sensitive (Yb) and less sensitive (Tb) measurements, respectively. Accuracy was assessed through comparative analysis by inductively coupled plasma mass spectrometry. The method for simultaneous determination of Ca and Gd presented, respectively, detection limits equal to 9 μg mL -1 and 1,824 μg mL -1. This was developed for the application in magnetic resonance contrast samples based on gadolinium chelates as a tool in the determination of impurities / contaminants present in such samples. Less sensitive absorption lines of dysprosium and holmium could also be identified in the same spectral window, allowing the visualization of the signal corresponding to these four elements simultaneously. No presente trabalho foram desenvolvidos dois métodos de determinação de elementos terras raras por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua por chama, sendo um método sequencial e outro simultâneo. O método sequencial permitiu a determinação de érbio, escândio, európio, hólmio, itérbio, ítrio, neodímio, samário, térbio e túlio em amostras de águas naturais, as quais não precisaram de pré-tratamento. Apresentou limites de detecção entre 0,003 μg mL-1 e 0,473 μg mL-1 para as medidas mais sensível (Yb) e menos sensível (Tb), respectivamente. A exatidão foi avaliada através da análise comparativa por espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado. O método para determinação simultânea de Ca e Gd apresentou, respectivamente, limites de detecção iguais a 9 μg mL-1 e 1,824 μg mL-1. Foi desenvolvido visando a aplicação em amostras de contraste para ressonância magnética a base de quelatos de gadolínio, como ferramenta na determinação de impurezas/contaminantes presentes em tais amostras. Linhas de absorção bem menos sensíveis de disprósio e hólmio também puderam ser identificadas na mesma janela espectral, permitindo a visualização do sinal correspondente a estes quatro elementos simultâneamente.

Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq This work presents a study of the determination of arsenic, cadmium and lead in food supplements by atomic absorption spectrometry. Food supplements are obtained in synthetic form and derived from plants, and contamination of metals and metalloids may occur due to the industrial environment, soil geochemical characteristics, among other forms. The methods for the determination of Pb and Cd were developed in high resolution atomic absorption spectrometer with continuous source equipped with graphite furnace with direct sampling and the method for the determination of As was developed in atomic absorption spectrometer with generation of hydrides with decomposition of the samples by acid digestion. The concentration of lead, cadmium and arsenic were determined in 72 food supplements available in the Brazilian market. For the methods developed in HR-CS SS GFAAS the platforms were coated with Zr and the use of Pd(NO3)2 and Mg(NO3)2 with chemical modifiers presented better analytical performance. The performance parameters of the methods were in accordance with the standards of the American Pharmacopoeia for inorganic analysis in food supplements. The precision, expressed as relative standard deviation, was less than 5% for the HR-CS SS GFAAS methods and less than 6.1% for the HGAAS method, and the detection limits were 2.16 pg for Pb, 0.47 pg Cd and 0.37 μg/L As. The content of metals and metalloids in the samples ranged from 0.04 to 1.68 μg / g for Pb, 0.01 to 0.37 μg/g for Cd and As content varied from 0.02 to 0.73 μg/g. The American Famacopeia recommends limits of 10 μg / day Pb and 5 μg / day Cd. Four products had amounts of Pb above the allowed one and a sample had Cd above the acceptable amounts. Contamination of dietary supplements by these elements is of concern, even at low concentrations, since chronic exposure can cause serious deleterious health effects. Este trabalho apresenta um estudo de determinação de arsênio (As), cádmio (Cd) e chumbo (Pb) em suplementos alimentares por espectrometria de absorção atômica. Os suplementos alimentares são obtidos de forma sintética e derivados de plantas, podendo ocorrer a contaminação de metais e metaloides devido ao ambiente industrial, características geoquímicas do solo, entre outras formas. Os métodos para a determinação de Pb e Cd foram desenvolvidos em espectrômetro de absorção atômica de alta resolução com fonte continua equipado com forno de grafite com amostragem direta (HR-CS SS GFAAS) e o método para a determinação de As foi desenvolvido em espectrômetro de absorção atômica com geração de hidretos (HGAAS) com decomposição das amostras por digestão ácida. A quantidade de Pb, Cd e As foram determinadas em 72 suplementos alimentares disponíveis no mercado brasileiro. Para os métodos desenvolvidos em HR-CS SS GFAAS as plataformas foram revestidas com zircônio e o uso de Pd(NO3)2 e Mg(NO3)2 como modificadores químicos aumentaram o desempenho analítico. Os parâmetros de desempenho dos métodos estavam de acordo com as normas da Farmacopeia Americana para análise inorgânica em suplementos alimentares. A precisão, expressa como desvio padrão relativo, foi de menor que 5% para os métodos por HR-CS SS GFAAS e menor que 6,1% para o método por HG AAS. Os limites de detecção foram 2,16 pg para Pb, 0,47 pg Cd e 0,37 μg/L As. Os conteúdos dos elementos nas amostras variaram na faixa de 0,04 a 1,68 μg/g para o Pb, 0,01 a 0,37 μg/g para o Cd e o conteúdo de As variou na faixa de 0,02 a 0,73 μg/g. A famacopeia americana preconiza limites de 10 μg/dia Pb e 5 μg/dia Cd. Quatro produtos apresentaram quantidades de Pb acima do permitido e uma amostra apresentou Cd acima das quantidades aceitáveis. A contaminação de suplementos alimentares por estes elementos é preocupante, mesmo em baixas concentrações, uma vez que a exposição crônica pode causar graves efeitos deletérios à saúde.

Submitted by Fabiano Jucá (fjuca@unicentro.br) on 2019-04-11T13:28:10Z No. of bitstreams: 1 CAMILA KULEK DE ANDRADE.pdf: 2914461 bytes, checksum: e99dd066af6d356ffbb09794d739bdd4 (MD5) Made available in DSpace on 2019-04-11T13:28:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CAMILA KULEK DE ANDRADE.pdf: 2914461 bytes, checksum: e99dd066af6d356ffbb09794d739bdd4 (MD5) Previous issue date: 2018-02-19 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES Food and beverages, such as yogurt and mate tea, are some of the main routes of ingestion of metal ions that, depending on concentration and speciation in the food matrix, have important biological functions in the organism. However, should be controlled the amount of ingestion of these elements, since the lack or excess of them can cause adverse effects for living beings. Normally, in quality control and food safety is used the total concentration of elements in food matrices. However, should be assessed the bioaccessibility of metal elements in food and beverages, since this parameter estimates the amount to be absorbed from them or their possible nutritional or toxic function in the route of human ingestion-digestion-absorption. Thus, the aim of this work was first to determine the total concentration of Zn, Cu, Cr, Cd and Pb in yogurt samples, proposing a fast and direct methodology, by slurry sampling allied to Atomic Absorption Spectrometry - AAS (FAAS and GF AAS). For this, as dispersion medium of yogurt to prepare the suspensions were used solutions of HNO3 and HCl. In addition to the optimization of the heating program of the graphite furnace, performed for each metal trace in the matrix, it was validated the proposed method, being possible to obtain adequate sensitivity, with precision and accuracy. Based on the PBET (Physiologically Based Extraction) method with the simulation of human digestion processes using gastric juice (pepsin extracted from porcine gastric mucosa and HCl) and intestinal juice (pancreatin extracted from swine pancreas, bile salts and NaHCO3) were performed in vitro gastrointestinal digestion assays. The incubation process for the gastric and intestinal digestion stages was performed for 2 hours at 37 ºC and agitation (150 rpm) simulating the human conditions of temperature and peristaltic movements. After centrifugation (10000 rpm, 4 °C, and 20 min) the bioaccessible fractions were obtained, and the metal ion concentrations were quantified by analytical curve with external standardization using AAS. Twenty-five samples of yogurt from 6 different brands were analyzed, with consistency and varied flavors. Zn and Cu were quantified in all samples, with mean concentrations of 7.2 ± 7.5 μg g-1 and 103.4 ± 151.5 ng g-1, respectively. These concentrations are in agreement with the literature, and are comparable to those available in the Brazilian Table of Food Composition (in Portuguese Tabela Brasileira de Composição de Alimentos - TACO) - 200 ng of Cu in 1g yogurt, and 3 to 5 μg of Zn per gram of yogurt. Cr, Pb and Cd were quantified in less than 36% of the samples, and the mean concentrations (ng g-1) for these metals were 2.4 ± 1.4 (Cd) at 37.4 ± 11.9 (Pb). Regarding the bioaccessible fractions, for the elements considered essential, it was observed the order Cr > Cu > Zn. Cr and Cu presented the highest bioaccessible fractions from yogurt, with averages of 102 ± 12% and 87 ± 18%, respectively. Considering the biological functions performed by metals such as Cr(III) and Cu, a high bioaccessibility of these metals is desirable. Although Zn is an essential element, the metal from the yogurt presents low values for bioaccessible fractions (24 ± 7%). For Pb and Cd, the bioaccessible fractions were 33 ± 5% and 1.6 ± 2.4%, respectively. Lower bioaccessible fractions for these metals are desirable considering their toxicity. Based on the metal intake calculations, considering the bioaccessibility from the yogurt, the mean values in relation to the recommended daily intake (RDI) or tolerable limit for intake of metals varied from 0.003% (Cd) to 2.5% (Zn). In this case, yogurt intake is safe in relation to toxic elements such as Pb and Cd. However, it cannot be considered a source of essential elements such as Cr, Cu and Zn. For mate tea, total concentrations of Al, Zn, Cu, Cr, Cd and Pb were determined in decoctions prepared by heating the commercial product with ultrapure water using AAS. Of the same manner as for yogurt, using gastric and intestinal juices, it was performed the in vitro bioaccessibility. The studies with 20 samples of mate tea (3 brands), with different flavors and/or lots, acquired in the local commerce were conducted. The mean concentrations of metal ions determined in mate tea decoctions ranged from 50 ± 24 ng g-1 (Cd) to 60 ± 18 μg g-1 (Al). The variability between the concentrations of metals and the samples may be related to the place of cultivation of yerba mate or even to the industrial process involved in the production of tea. Through Principal Component Analysis (PCA) were analyzed the data obtained, and a separation of the samples was observed (with a greater emphasis on brands 1 and 2) according to the brand of the product and the concentration of the evaluated metals. Regarding bioaccessibility, the release of the metals considered nutrients of the beverage followed the order of Cr ≥ Cu > Zn, representing 41 to 85% of the total concentration of the elements. For the elements that do not possess known biological activity, the order of bioaccessibility was Al >> Cd > Pb. Although the Cd presented the lowest levels in the decoction, its bioaccessible fraction was about 52% of the total concentration. For Al and Pb, the bioaccessible fractions were 100% and 19%, respectively. Therefore, Al is an element present in mate tea in high concentrations and in fully bioaccessible form. From the bioaccessibility values, the daily intake of the metals was calculated, and the results indicated that the consumption of mate tea decoction gives small amounts of metals to the organism, representing about 0.008% (Pb) to 0,6% (Al) of the acceptable concentrations for the ingestion of these elements. Therefore, the mate tea decoction for the evaluated samples presents food safety in relation to the metallic species studied, presenting no risk of toxicity in relation to non-essential metals (Al, Cd and Pb), nor nutritive potential in relation to essential metals (Zn, Cu and Cr). Os alimentos e bebidas, a exemplo do iogurte e do chá-mate, são algumas das principais rotas de ingestão de íons metálicos que, dependendo da concentração e especiação na matriz alimentar, possuem importantes funções biológicas no organismo. No entanto, a quantidade de ingestão destes elementos deve ser controlada, uma vez que a falta ou excesso dos mesmos podem ocasionar efeitos adversos para os seres vivos. Normalmente, utiliza-se a concentração total de elementos em matrizes alimentares no controle de qualidade e segurança alimentar. Contudo, a bioacessibilidade de elementos metálicos em alimentos e bebidas deve ser avaliada, uma vez que esse parâmetro estima a quantidade a ser absorvida dos mesmos ou a sua possível função nutritiva ou tóxica na rota de ingestão-digestão-absorção humana. Assim, o objetivo deste trabalho foi, primeiramente, determinar a concentração total de Zn, Cu, Cr, Cd e Pb em amostras de iogurte, propondo uma metodologia rápida e direta, através da amostragem em suspensão aliada a Espectrometria de Absorção Atômica - AAS (FAAS e GF AAS). Para isso, soluções de HNO3 e HCl foram usadas como meio dispersor de iogurte para preparo das suspensões. Além da otimização do programa de aquecimento do forno de grafite, realizado para cada metal traço na matriz, o método proposto foi validado, sendo possível obter sensibilidade adequada, com precisão e exatidão. Os ensaios in vitro de digestão gastrointestinal foram realizados com base no método PBET (Physiologically Based Extraction) com a simulação dos processos de digestão humana usando suco gástrico (pepsina extraída de mucosa gástrica de suínos e HCl) e suco intestinal (pancreatina extraída de pâncreas de suínos, sais de biles e NaHCO3). O processo de incubação foi realizado para as etapas de digestão gástrica e intestinal por 2 horas, à 37 ºC e agitação (150 rpm) simulando as condições humanas de temperatura e movimentos peristálticos. As frações bioacessíveis foram obtidas após centrifugação (10000 rpm, 4 ºC, e 20 min) e as concentrações dos íons metálicos foram quantificadas por curva analítica com padronização externa empregando AAS. Foram analisadas 25 amostras de iogurte de 6 marcas diferentes, com consistência e sabores variados. Com relação à concentração total, Zn e Cu foram quantificados em todas as amostras, com concentrações médias de 7,2 ± 7,5 μg g-1 e 103,4 ± 151,5 ng g-1, respectivamente. Essas concentrações estão concordantes com a literatura, e são comparáveis aquelas disponibilizadas na Tabela Brasileira de Composição de Alimentos (TACO) – 200 ng de Cu em 1g de iogurte, e 3 a 5 μg de Zn por grama de iogurte. Cr, Pb e Cd foram quantificados em menos de 36% das amostras, sendo que as concentrações médias (ng g-1) para esses metais foram de 2,4 ± 1,4 (Cd) a 37,4 ± 11,9 (Pb). Com relação as frações bioacessíveis, para elementos considerados essenciais, observou-se a ordem Cr > Cu > Zn. Cr e Cu apresentaram as maiores frações bioacessíveis a partir do iogurte, com médias de 102 ± 12% e 87 ± 18%, respectivamente. Considerando as funções biológicas desempenhadas por metais como Cr(III) e Cu, uma bioacessibilidade elevada destes metais é desejável. Apesar de Zn ser um elemento essencial, baixos valores para frações bioacessíveis (24 ± 7%) foram observadas para o metal a partir do iogurte. Para Pb e Cd, as frações bioacessíveis foram de 33 ± 5% e 1,6 ± 2,4%, respectivamente. Menores frações bioacessíveis para esses metais são desejáveis, considerando sua toxicidade. Através dos cálculos de ingestão dos metais presentes no iogurte, considerando a bioacessibilidade dos mesmos, os valores médios em relação a ingestão diária recomendada (IDR) ou limite tolerável para ingestão de metais variaram de 0,003% (Cd) a 2,5% (Zn). Neste caso, percebe-se que a ingestão de iogurte é segura com relação a elementos tóxicos como Pb e Cd. No entanto, também não pode ser considerada uma fonte de elementos essenciais como Cr, Cu e Zn. Para chá-mate, as concentrações totais de Al, Zn, Cu, Cr, Cd e Pb foram determinadas em decocções preparadas com o aquecimento do produto comercial com água ultrapura, empregando AAS. A bioacessibilidade in vitro, foi realizada do mesmo modo que para iogurte, utilizando sucos gástrico e intestinal. Os estudos foram conduzidos com 20 amostras de chá-mate (3 marcas), com diferentes sabores e/ou lotes, adquiridas no comércio local. As concentrações médias de íons metálicos determinadas nas decocções de chá-mate variaram de 50 ± 24 ng g-1 (Cd) a 60 ± 18 μg g-1 (Al). A variabilidade entre as concentrações de metais e as amostras pode estar relacionada com o local de cultivo da erva-mate ou até mesmo com o processo industrial envolvido na produção do chá. Os dados obtidos foram analisados através da Análise de Componentes Principais (PCA) e foi observada uma separação das amostras (com maior destaque para as marcas 1 e 2) em função da marca do produto e da concentração dos metais avaliados. Com relação a bioacessibilidade, a liberação dos metais considerados nutrientes da bebida seguiu a ordem de Cr ≥ Cu > Zn, representando de 41 a 85% da concentração total dos elementos. Já para os metais que não possuem atividade biológica conhecida, a ordem de bioacessibilidade foi Al >> Cd > Pb. Apesar do Cd apresentar os menores teores na decocção, a sua fração bioacessível foi cerca de 52% da concentração total. Para Al e Pb, as frações bioacessíveis foram de 100% e 19%, respectivamente. Portanto, o Al é um elemento presente no chá-mate em concentrações elevadas e na forma totalmente bioacessível. A partir dos valores de bioacessibilidade, foi realizado o cálculo de ingestão diária dos metais, sendo que os resultados indicaram que o consumo de decocção do chá-mate fornece pequenas quantidades de metais para o organismo, representando cerca de 0,008% (Pb) a 0,6% (Al) das concentrações aceitáveis para a ingestão desses elementos. Portanto, a decocção de chá-mate para as amostras avaliadas apresenta segurança alimentar em relação às espécies metálicas estudadas, não apresentando risco de toxicidade em relação aos metais não-essenciais (Al, Cd e Pb), e nem potencial nutritivo em relação aos metais essenciais (Zn, Cu e Cr).

The Petit Suisse cheese is very popular among children, it is usually enriched with vitamins D and E and also enriched with calcium, phosphorus, zinc and iron salts. In this work it was critically evaluated the levels of Fe and Zn in commercial Petit Suisse cheeses employing the flame atomic absorption spectrometry (FAAS) and different methods of mineralization of the samples (dry ashing and wet digestion). The wet digestion, which was selected for the studied samples, provided results that are more accurate and then was used to analyze nine commercial samples which levels of Fe varied in a concentration range from 0.010 to 0.066 mg g-1 while the levels of Zn ranged from 0.004 to 0.057 mg g-1. The presence of these micronutrients was also observed in non-enriched commercial samples which shows that the quality of milk is of key importance in the final product characteristics. The method is sensitive enough to determine these mineral micronutrients. O Petit Suisse é um queijo bastante popular entre o público infantil, apresenta-se geralmente enriquecido com as vitaminas D e E, além de sais minerais de cálcio, fósforo, zinco e ferro. Neste trabalho avaliaram-se criticamente os teores de Fe e Zn nesses queijos empregando a espectrometria de absorção atômica em chama (F AAS) e diferentes métodos de mineralização das amostras (via seca e via úmida). O método por via úmida, que foi adaptado para as amostras estudadas, forneceu resultados mais exatos e foi utilizado para análise de nove amostras comerciais,cujos teores de Fe variaram em uma faixa de concentração de 0,010 – 0,066 mg g-1 enquanto os teores de Zn ficaram entre 0,004 – 0,057 mg g-1. A presença destes micronutrientes também foi constatada em amostras comerciais não enriquecidas, portanto a qualidade do leite é de essencial importância nas características do produto final. O método proposto por via úmida é sensível o suficiente para determinação destes micronutrientes minerais.

Submitted by WELLINGTON LUIZ DE PAULA ARAÚJO null (wellingtonluiz16@yahoo.com.br) on 2018-02-08T01:37:49Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Wellington Araújo.pdf: 1546876 bytes, checksum: 9c17f34fe3ab6ecabe3a38ef141dee03 (MD5) Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-02-08T11:35:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 araujo_wlp_me_bot_par.pdf: 514194 bytes, checksum: e9b24b94bbc6b0a62d29412873417145 (MD5) Made available in DSpace on 2018-02-08T11:35:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 araujo_wlp_me_bot_par.pdf: 514194 bytes, checksum: e9b24b94bbc6b0a62d29412873417145 (MD5) Previous issue date: 2018-01-26 Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) O objetivo do presente estudo foi avaliar o efeito de suplementação com fonte de ferro inorgânico na qualidade da geleia real produzida por abelhas A. mellifera, por meio de análises proteômicas. Foram utilizadas 12 colônias de abelhas A. mellifera africanizadas, alimentadas com xarope de açúcar (proporção de 1:1 de água e açúcar cristal) suplementado ou não com sulfato ferroso heptahidratado (contendo 20% de ferro), nas concentrações de 0, 25, 50 e 100 mg L-1. A produção de geleia real foi realizada por meio da técnica de transferência de larvas, colhida, armazenada em vials estéreis e mantidas sob congelamento. Eletroforese bidimensional (2D-PAGE) foi usada para fracionamento das proteínas da geleia real e o ferro quantificado por técnica de espectroscopia de absorção atômica de chama (FAAS), com identificação das proteínas por Espectrometria de massas com ionização por eletrospray (ESI-MS/MS). Os resultados foram avaliados por ANOVA, seguido do teste de Tukey para verificar diferenças entre as médias (P

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais Neste trabalho foi otimizado um procedimento de preparo de amostras com digestão ácida em forno de micro-ondas para a determinação do elemento mineral cromo por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GF AAS) em amostras de suplemento alimentar do tipo whey protein, hipercalórico e protein bar. Os parâmetros instrumentais relativos à determinação de Cr por GF AAS foram otimizados, sendo selecionada a temperatura de pirólise de 1100 ºC para a análise das amostras de whey protein e hipercalórico e 1050 ºC para a análise das amostras de protein bar. Já a temperatura de atomização foi fixada em 2300 ºC para todas as amostras. Os valores de concentração de cromo, nas amostras, foram obtidos através de curva de calibração externa validada através da análise de variância e variaram de 0,403 a 0,647 µg/g para amostras de protein bar, 0,266 a 0,442 µg/g para amostras de hipercalórico e 0,224 a 1,04 µg/g para amostras de whey protein. Foi observada ainda a presença de cromo em amostras sem informações nutricionais rotuladas a respeito de enriquecimento dos suplementos com este micronutriente e, em alguns casos, em concentrações superiores ao indicado como dose diária recomendada para adultos, que é de 35 µg. A difração de raios X de pó (DRX) foi utilizada como ferramenta analítica para avaliação do estado de oxidação do cromo nas amostras de suplemento alimentar. Nos resultados obtidos foi verificada a presença de picos de difração característicos do Cr+3, sob a forma de picolinato de cromo, para os três tipos de amostras e a presença picos de difração característicos para o Cr+6, sob a forma de trióxido de cromo (VI), para as amostras de whey protein e hipercalórico. As determinações de sódio e potássio foram realizadas através do método de adição de padrão empregando como técnica analítica a espectrometria de emissão atômica em chama (F AES). As concentrações de Na variaram na faixa de 1,4 a 5,4 mg/g, 0,3 a 3,5 mg/g e 0,4 a 8,8 mg/g, enquanto que as concentrações de K variaram na faixa de 1,5 a 18,2 mg/g, 0,5 a 6,5 mg/g e 3,3 a 33,7 mg/g para as amostras de protein bar, hipercalórico e whey protein, respectivamente. Além disso, os resultados obtidos por F AES permitiram o cálculo da razão Na/K para as amostras de suplementos e pode-se considerá-las adequadas de acordo com as recomendações da OMS (Na/K ≤ 1). Finalmente, por meio de ensaios interlaboratoriais promoveu-se a comparação estatística dos resultados obtidos pelos métodos desenvolvidos com resultados obtidos por ICP-MS, garantindo a confiabilidade dos dados aqui apresentados. In this work, a sample preparation procedure with acid digestion in a microwave oven has been optimized for the determination of chromium by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) in three types of food supplement samples: whey protein, hypercaloric and protein bar. The instrumental parameters for the determination of Cr by GF AAS have been optimized by setting the temperature pyrolysis at 1100 °C for the analysis of samples of whey protein and hypercaloric and 1050 ºC for the analysis of samples of protein bar, the atomization temperature was set at 2300 ºC for all samples. The chromium concentration values were obtained by external calibration curve, validated through variance analysis, and ranged from 0.403 to 0.647 µg/g for protein bar samples, from 0.266 to 0.442 µg/g for hypercaloric samples and from 0.224 to 1.04 µg/g for whey protein samples. It was also observed the presence of chromium in samples without nutritional information related to chromium enrichment, in which some concentrations were above the one stated as the recommended daily dose for adults (35 µg). The X-ray diffraction (XRD) was used as a chemical tool to evaluate the chromium oxidation state in the food supplement samples. The results showed the presence of characteristic diffraction peaks of Cr+3 in the form of chromium picolinate to the three types of samples and the presence of diffraction peaks characteristic to Cr+6 in the form of chromium trioxide (VI), for samples of whey protein and hypercaloric. Sodium and potassium determinations were performed by flame atomic emission spectrometry (F AES). For the analytes quantification it was used the standard addition method. The sodium concentrations varied in the range of 1.4 to 5.4 mg/g, 0.3 to 3.5 mg/g and 0.4 to 8.8 mg/g, while the potassium concentrations varied in the range of 1.5 to 18.2 mg/g 0.5 to 6.5 mg/g and 3.3 to 33.7 mg/g for the samples of protein bar, hypercaloric and whey protein, respectively. Besides, these results obtained by F AES allowed the calculation of the Na/K ratios for the supplement samples. The values obtained (≤ 1) suggest they can be considered appropriate according to WHO recommendations. Finally, through an inter-laboratory tests the results obtained by ICP-MS, showing a good agreement at a 95% confidence level. It ensured the reliability of the presented data and conclusion.

Los subproductos sólidos de carácter orgánico generados por los procesos de tratamiento de aguas residuales municipales son utilizados comúnmente como fuente de nutrientes para tratamiento de suelos. Estos biosólidos contienen nutrientes contaminantes inorgánicos como el mercurio, el cual es empleado para el estudio, por el conocimiento ampliamente documentado de su toxicidad en sistemas vivos y sus efectos en seres humanos. En este mismo sentido, y puesto que las plantas constituyen la base de la cadena trófica, se centra la atención sobre el pasto, debido a su fácil crecimiento y uso como pastura de ganadería. El mercurio en pasto fue cuantificado mediante espectrofotometría de absorción atómica utilizando la técnica de generador de hidruros con vapor frío. Se verificaron algunos parámetros de validación con criterios de aceptación deseables tales como linealidad (r² = 0,999), exactitud (R = 93,14-96,12%), precisión (CV = 1,11-1,69%), límites de detección y cuantificación (0,001-0,003 ppb). Se evidenció que las concentraciones de mercurio se encuentran por debajo de los valores máximos permitidos por la normatividad Internacional, presentando el biosólido como fuente confiable de nutrientes para el agro. De esta forma se establece una metodología que puede ser una buena herramienta para la determinación analítica de mercurio en pastos. Solid byproducts of organic nature generated by the processes of treatment of municipal wastewater are commonly used as a nutrient source for soil treatment. These biosolids contain nutrients inorganic contaminants such as mercury, which is used to study by his knowledge widely documented about the toxicity in living systems and their effects on human. In this sense and since plants are the basis of the food chain the focus is to the grass, due to its easy growth and use in animal husbandry. Mercury in grass was quantified by atomic absorption spectrophotometry technique using hydride generator cool mist. Some validation parameters were checked with desirable acceptance criteria such as linearity (r² = 0,999), accuracy (R = 93,14-96,12%), precision (CV = 1,11-1,69%), limits of detection and quantification (0,001-0,003 ppb). It became clear that the mercury concentrations are below the maximum values permitted by international standards, presenting the biosolids as a reliable source of nutrients for agriculture. This way establishes a methodology that can be a good tool for the analytical determination of mercury in grass. Os subprodutos sólidos de caráter orgânicos gerados pelos processos de tratamento de águas residuais municipais são comumente usados como fonte de nutrientes para tratamento de solos. Estes bio-solidos contêm nutrientes contaminantes inorgânicos tais como o mercúrio, que é utilizado para o estudo, pelo amplo conhecimento documentado da sua toxicidade em sistemas vivos e os seus efeitos nos humanos. Em este sentido, e uma vez que as plantas constituem a base da cadeia trófica, se foca a atenção na grama, por causa da sua facilidade de crescimento e uso, como pastagens para o gado. O mercúrio em grama foi quantificado por espectrofotometria de absorção atômica utilizando a técnica de gerador de hidretos com vapor frio. Se verificaram alguns parâmetros de validação com critérios de aceitação desejáveis, tais como linearidade (r² = 0,999), exatidão (R = 93,14-96,12%), precisão (CV = 1,11-1,69%), limites de detecção e quantificação (0,001-0,003 ppb). Se apreciou que as concentrações de mercúrio encontram-se abaixo dos valores máximos permitidos pelos padrões internacionais, apresentando o bio-sólido como uma fonte confiável de nutrientes para a agricultura. Assim, se estabelece uma metodologia que pode ser uma boa ferramenta para a determinação analítica de mercúrio em pastagens.

The aim of this study was to investigate the diffusion of citric acid (0.1 M - pH 2.27) in enamel structure and its potential to demineralizate enamel and dentin by Vickers Microhardness (VHN) and immediate and later release of calcium ions (Ca+2) and phosphate (PO4-3). Thirty third sound and non-erupted molars were used. The samples were divided randomly into 3 groups (n = 10) for the following analysis: Polarized light microscopy (MLP); Atomic absorption spectroscopy and spectrophotometry to assess the immediate and later release of Ca+2 and PO4-3 ions, respectively; and VHN of surface and deep into the enamel and dentin. For MLP analysis, the samples were prepared to a thickness of 100 µm, the erosive agent was applied from the enamel surface and photographic records were performed for 5 h during the diffusion of citric acid in the enamel by MPL using the single PolScope. For VHN, enamel blocks (4 × 4 mm) were prepared and divided (2 x 4 mm) into experimental and control groups. The area of control group was isolate with nail varnish. The samples were subjected to erosive challenge for 10 min. The superficial VHN was made before and after the erosive challenge. Then, the samples were sectioned at the interface between control and experimental groups for deep VHN analysis. VHN analysis through enamel were measured to 40 µm until 1000 µM of depth. For dentin the measurements were carried out between 00 µm to 360 µm of dentinoenamel junction (DEJ). For the quantification of Ca+2 and PO4-3 ions in the erosive solution (for immediate and later analysis), 5 mL of the solution was used for each ion analysis. For the later release analysis, the samples were immersed in 10 mL of deionized water (pH 6.5) during 48 h for analysis. Data were analyzed by t test and Wilcoxon, a = 0.05. The VHN of surface and deep analysis of enamel showed reduction of VHN values after the erosive challenge. For dentin, there also was reduction of VHN values until 120 µm of DEJ. There was higher release of Ca+2 ions immediately after the erosive challenge when compared to the control group, but there was no difference for later release analysis. In contrast, there was increased release of PO4-3 ions in the later analysis, and no difference with the control in the analysis of immediate release. The MLP analysis revealed a difference in the phase delay of dental enamel after erosive challenge, thus, the erosive diffusion occurred throughout the depth of enamel. It was concluded that the citric acid had continuous diffusion through enamel structure until DEJ and caused demineralization in dentin until 120 µm. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES O objetivo desse trabalho foi investigar a difusão do ácido cítrico (0,1M - pH 2,27) na estrutura do esmalte e o seu potencial em desmineralizar o esmalte e a dentina por meio da análise de microdureza Vickers (VHN) e pela liberação imediata e tardia dos íons cálcio (Ca+2) e fosfato (PO4-3). Trinta terceiros molares hígidos e não-erupcionados foram utilizados para a confecção das amostras. As amostras foram divididas aleatoriamente em 3 grupos (n=10) para as seguintes análises: Microscopia de luz polarizada (MLP); Espectroscopia de absorção atômica e espectrofotometria para avaliar a liberação tardia e imediata de íons Ca+2 e PO4-3, respectivamente; e VHN superficial do esmalte e em profundidade do esmalte e dentina. Para análise em MLP, as amostras foram preparadas até a espessura de 100 µm, o agente erosivo foi aplicado, a partir da superfície de esmalte e registros fotográficos para acompanhar, durante 5 h, a difusão do ácido cítrico no esmalte foram realizados por meio do single Polscope em MPL. Para a análise em VHN, blocos de esmalte (4 × 4 mm) foram preparados e divididos (2 x 4 mm) em grupo experimental e controle (sem desafio). A área do grupo controle foi isolada com esmalte de unha. As amostras foram submetidas ao desafio erosivo durante 10 min. As medidas de VHN de superfície do esmalte foi realizada antes e após o desafio. Em seguida, as amostras foram seccionadas na interface controle e experimental para a análise de VHN em profundidade no esmalte e dentina em ambos os grupos (controle e experimental). As medidas de VHN ao longo do esmalte foram realizadas de 40 µm a 1000 µm. Para a dentina as medidas foram realizadas nas profundidades de 0 µm a 360 µm da junção amelodentinária (JAD). Para a quantificação dos íons Ca+2 e PO4-3 na solução erosiva, tanto na análise imediata como tardia, foi realizada a leitura em 5 mL da solução para cada íon. Para a análise da liberação tardia dos íons, após o desafio erosivo, as amostras foram imersas em 10 mL de água deionizada (pH 6,5), durante 48 h, para posterior análise de liberação de íons. Os dados foram analisados pelo teste T e Wilcoxon, a=0,05. Os valores de VHN do esmalte de superfície e em todas as profundidades analisadas reduziram após o desafio erosivo. Para a dentina também houve redução nos valores de VHN até a profundidade de 120 µm da JAD. Houve maior liberação de íons Ca+2 imediatamente após o desafio erosivo quando comparado ao grupo controle, porém não houve diferença para a análise de liberação tardia. Contrariamente, houve maior liberação de íons PO4-3 na análise tardia e não houve diferença com o controle na análise de liberação imediata. A análise de MLP mostrou diferença no retardo de fase do esmalte dentário após desafio erosivo, ocorrendo a difusão do agente erosivo em toda a profundidade do esmalte. Concluiu-se que o ácido cítrico possuiu contínua difusão a partir da superfície do esmalte chegando na JAD, e causou desmineralização até 120 µm na dentina.

Submitted by Boris Flegr (boris@uerj.br) on 2021-01-07T19:03:33Z No. of bitstreams: 1 Jarbas Narciso de Oliveira.pdf: 1712889 bytes, checksum: db2ab75d32d89aee25374557262776ac (MD5) Made available in DSpace on 2021-01-07T19:03:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jarbas Narciso de Oliveira.pdf: 1712889 bytes, checksum: db2ab75d32d89aee25374557262776ac (MD5) Previous issue date: 2015-03-30 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Knowing that the fish are bio-accumulators of aquatic contaminants and thus pose risks to its consumers which may extend such pollutants into the food chain, this study aims to determine the levels of cadmium and lead present in the species of Cichlid fish (Geophagus brasiliensis), traditional consumption of the local population, due to the large number of individuals in the industrial region of South Fluminense, in Paraíba do Sul, state of Rio de Janeiro and to compare the concentration ranges of these trace elements with data established by ANVISA using these fish as bioindicators of the regions studied. Fish were caught along the Paraíba do Sul River, in the municipalities of Pinheiral, Barra Mansa and Volta Redonda. The identification and quantification of metals were achieved by a pre-concentration system based on adsorption by a metal chelating resin (chelex100) coupled in line with an atomic absorption flame spectrometry ("F-AAS"). The method of preconcentration allowed cadmium detection levels greater than the detection limit of the "FAAS" and compared to the values established by ANVISA indicated that the fish would be unfit for human consumption. In the analyzes of pre-concentration for lead, no significant signal to be compared, presenting only equipment noise signals. Cadmium and lead were chosen for analysis since they are regulated as inorganic contaminants by ANVISA and was not found in the literature no data on these metals in Geophagus brasiliensis Sabendo que os peixes são bioacumuladores de contaminantes do ambiente aquático e com isso representam riscos para seus consumidores, podendo ampliar tal poluentes para a cadeia trófica, este estudo tem por objetivo determinar os níveis de cádmio e chumbo presentes na espécie de peixe Acará (Geophagus brasiliensis), tradicional do consumo da população ribeirinha, devido a grande quantidade de indivíduos na região industrial do Sul Fluminense, no rio Paraíba do Sul, do estado do Rio Janeiro, além de comparar as faixas de concentração destes elementos-traço com dados estabelecidos pela ANVISA, utilizando estes peixes como bioindicadores das regiões estudadas. Os peixes foram capturados ao longo do rio Paraíba do Sul, nos municípios de Pinheiral, Barra Mansa e Volta Redonda. A identificação e quantificação dos metaisforam realizados, por um sistema de pré-concentração, baseado na adsorção de metais por uma resina quelante (chelex100) acoplada em linhacom um espectrômetro de absorção atômica com chama ( FAAS ). O método de pré-concentração permitiu a detecção de cádmio em níveis maiores que ao limite de detecção do FAAS e quando comparados com os valores estabelecidos pela ANVISA, indicou que o peixe estaria impróprio para o consumo humano. Nas análises de pré-concentração para chumbo, não houve sinal expressivo a ser comparado, apresentando somente sinais de ruído do equipamento. O cádmio e o chumbo foram escolhidos para análise uma vez que são regulamentados como contaminantes inorgânicos pela ANVISA e não foi encontrado na literatura nenhum dado sobre esses metais em Geophagus brasiliensis

Made available in DSpace on 2017-07-24T19:37:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cleber Pinto Silva.pdf: 1945890 bytes, checksum: 1cd4ee52587e9ff5b862c097764422a9 (MD5) Previous issue date: 2015-02-23 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior One in four cigarettes consumed by the population in Brazil comes from smuggling, which are not monitored and may increase the risk the health of those who consume them. In this study, determinations were performed by Atomic Absorption Spectroscopy (FAAS), copper (Cu), manganese (Mn), zinc (Zn), cobalt (Co), chromium (Cr), cadmium (Cd), lead (Pb) , iron (Fe) and nickel (Ni), Atomic Absorption Spectrometry with Graphite Furnace (GFAAS) for arsenic (As) in thirty brands of cigarettes smuggled more in Brazil. In addition, those elements were analyzed in two tobacco hybrid varieties with soil and fertilizer in the pretense of obtaining differences of absorption of these elements during the 90-day culture period. An additional study was conducted to characterize the thirty contraband cigarette brands by gravimetric measurements in soils of pH and pH tobacco smoke from the side. The results show that 65% of smuggled cigarette brands have high concentrations of toxic elements, with values of up to eleven times higher than for Cr, Ni, Cd and Pb found in cigarettes legalized in Brazil. It was observed that 46.6% of the marks were twice the average concentration As described in a Brazilian authenticated cigarettes. The results showed that Cr, Ni, Pb and As accumulate at higher concentrations in tobacco roots. No significant differences were determined using the U test in the concentrations of these elements between the two varieties over the course of cultivation. For quality testing, 50% of the brands had high moisture content, 96% had high levels of ash and 90% have pH alkaline smoke. In soil tests 81.2% of the brands had some type of contaminant types of fungi, insect fragments, grass and mites above rated as good hygiene practices by ANVISA. These characteristics point to contamination by toxic elements through poor hygiene practices, which may contribute to tobacco contamination by chemical and biological agents. Thus, the consumption of this type of cigarette, which do not have the least control, can increase the risks to health of those who consume them. Um em cada quatro cigarros consumidos pela população no Brasil é proveniente do contrabando, os quais não são fiscalizados e podem aumentar o risco a saúde de quem os consome. Nesse trabalho, foram realizadas determinações por Espectrometria Absorção Atômica de Chama (FAAS) de cobre (Cu), manganês (Mn), zinco (Zn), cobalto (Co), cromo (Cr), cádmio (Cd), chumbo(Pb), ferro (Fe) e níquel (Ni), Espectrometria de Absorção Atômica com Forno de Grafite (GFAAS) para o arsênio (As) em trinta marcas dos cigarros mais contrabandeados no Brasil. Além disso, esses mesmos elementos foram analisados em órgãos de duas variedades hibridas de tabaco juntamente com solo e fertilizante na pretensão de se obter as diferenças de absorção destes elementos durante o período de cultivo de 90 dias. Um estudo complementar foi realizado para caracterizar as trinta marcas de cigarros contrabandeados através de determinações gravimétricas, de sujidades, de pH do tabaco e pH da fumaça lateral. Os resultados apontam que 65% das marcas de cigarros contrabandeados possuem elevadas concentrações de elementos tóxicos, com valores de até onze vezes superior para o Cr, Ni, Cd e Pb encontrado em cigarros legalizados no Brasil. Foi observado que 46,6% das marcas apresentaram o dobro da concentração média de As descritos na literatura em cigarros brasileiros legalizados. Os resultados mostraram que o Cr, Ni, Pb e As acumulam-se em maiores concentrações nas raízes do tabaco. Não foram observadas diferenças significativas através do teste U nas concentrações destes elementos entre as duas variedades ao decorrer do cultivo. Para os testes de qualidade, 50% das marcas apresentaram elevados teores de umidade, 96% apresentaram elevados teores de cinzas e 90% possuem pH da fumaça alcalina. Nos testes de sujidades 81,2% das marcas apresentaram algum tipo de contaminante dos tipos fungos, fragmentos de insetos, gramíneas ou ácaros acima do indicado como boas práticas de higiene pela ANVISA. Estas características apontam para contaminação por elementos tóxicos, através de práticas de higiene inadequadas, as quais podem contribuir para contaminação do tabaco através de agentes químicos e biológicos. Desta forma, o consumo deste tipo de cigarro, os quais não possuem o mínimo de controle, podem potencializar os riscos a saúde de quem os consome.

Mestrado em Química - Química Analítica e Qualidade Para o ser humano, a água sempre foi um recurso essencial ao longo da sua evolução. Hoje em dia, com todo o avanço tecnológico, a água é um bem muito vulnerável às diversas atividades antropogénicas. Entre os muitos contaminantes que podem afetar a qualidade da água para consumo humano, os metais causam grande preocupação devido à sua elevada toxicidade. O mercúrio é um dos contaminantes que deve ser devidamente controlado devido ao seu elevado grau de toxicidade. Este Estágio foi realizado no Laboratório Luságua e o seu principal objetivo foi avaliar se era possível baixar o limite de quantificação da técnica existente na empresa para quantificar o mercúrio em águas de consumo e validar o método através do cálculo de vários parâmetros de controlo de qualidade. Foi ainda feita a comparação entre a técnica de quantificação de mercúrio existente na Luságua (CV-AAS) e a existente na Universidade de Aveiro (CVAFS) para avaliar se havia uma mais-valia para a Luságua se adquirisse um novo equipamento para analisar o mercúrio em águas. Os parâmetros de validação avaliados nos dois métodos derem resultados semelhantes, não identificando a necessidade atual de substituir o equipamento existente na Luságua, até porque se conseguiu baixar o limite de quantificação, atingindo assim o objetivo estabelecido no início para este Estágio. For humans, water has always been an essential resource throughout its evolution. Nowadays, with the technological advances, the water is vulnerable to various anthropogenic activities. Among the many contaminants that can affect water quality, the metals are some that concern us due to their high toxicity. Mercury is one of the contaminants that must be adequately controlled due to its high degree of toxicity. This internship was performed at the Luságua Laboratory and its main objective was to evaluate if it was possible to lower the quantification limit of mercury in water samples of the existing technique in the company and to validate the method by calculating various parameters of quality control. It was also made a comparison between the technique of quantification of mercury already existing in Luságua (CV-AAS) and the technique existing in the University of Aveiro (CV-AFS) to assess the advantage of Luságua purchasing a new equipment to analyse the mercury in water. The validation parameters evaluated in the two methods give similar results which means that there is no need to replace the existing equipment in Luságua once we were able to lower the quantification limit, which was the objective of this internship.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Uma das fontes de elementos essenciais utilizados em fertilizantes são os resíduos industriais, tais como o pó de aciaria. Essas substâncias constituem uma alternativa viável ao fornecimento de nutrientes para as plantas. Mas, por outro lado, esses resíduos podem conter elementos altamente tóxicos. Neste trabalho, amostras de fertilizantes, pó de aciaria e amostras de fertilizantes fortificadas com pó de aciaria foram caracterizadas utilizando espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS), espectrometria de emissão com chama (F AES), espectroscopia no infravermelho (IV), espectroscopia Raman e difração de raios X (DRX). Para a determinação de Cr, K, Na, Pb e Zn nas amostras investigadas por F AAS e F AES, otimizou-se um procedimento de extração usando banho de ultrassom, cujas condições ótimas para a extração foram: 50 mg de fertilizantes, 5,00 mL de água régia diluida (50% v/v) e seis etapas de 20 minutos de sonicação, sendo intercaladas com 1 minuto de agitação. Os resultados obtidos foram concordantes a 95% de confiança para todos os analitos em relação ao método de referência adotado (por adição de padrão), apresentando adequadas precisão (RSD < 10%) e exatidão (recuperações entre 90 a 103% para os fertilizantes e de 85,0 a 105,4% para o pó de aciaria). As espectroscopias do Infravermelho e Raman mostraram-se eficientes para a análise mineralógica, cujos resultados foram confirmados utilizando-se a técnica de DRX. Assim, com as técnicas utilizadas (IV, Raman e DRX) foi possível conhecer a composição orgânica e inorgânica das amostras analisadas. A análise exploratória dos dados obtidos usando as técnicas de PCA (análise de componentes principais) e HCA (análise hierárquica de clusters) permitiu a diferenciação de amostras fortificadas a partir de 5% de pó de aciaria (F AAS e F AES) das amostras não fortificadas, a associação quimiométrica desses com os dados dos espectros de IV, permitiram que a classificação ocorre-se mesmo na presença de pó de aciaria puro. Os dados obtidos através dos espectros de IV e Raman, juntos permitiram a classificação de amostras fortificadas a partir de 1% de pó de aciaria. Industrial residues, such as flue dust, has being used as a source of essential trace elements in fertilizers . These residues have different essential elements and can supply the plant necessity for mineral nutrients. On the other hand, these residues may also contain highly toxic elements. In this work, samples of fertilizers, flue dust and fertilizer samples spiked with different concentrations of flue dust were characterized using different analytical techniques such as: flame atomic absorption spectrometry (F AAS), flame atomic emission spectrometry (F AES), infrared spectroscopy (IR), Raman spectroscopy and X-ray diffraction (XRD). For the determination of Cr, K, Na, Pb and Zn in the investigated samples by F AAS and F AES an extraction procedure using ultrasound bath was optimized. The optimum conditions for the analytes extraction were: 50 mg of fertilizers, 5.00 mL of diluted aqua regia solution (50 v/v %). The developed method was conducted in six steps of sonication per 20 minutes with intervals of 1 minute (on stirring). The results were in agreement at 95% confidence level for all analytes investigated in relation to the reference method adopted (standard addition). Appropriated precision (RSD

Atomic absorption spectrometry has been recommended as the reference method for the analysis of total calcium in body fluids and the ortho-cresolphtalein complexone (o-CPC) method has been widely used as the field method. We evaluated the performance of the Mega-Bayer, a fully automatic selective analyser, in determining total calcium in urine utilizing the o-CPC method. We assayed native urines with low, normal and high calcium concentrations. The two methods agreed well, according to least-squares analysis and the F-test, with Mega-Bayer having the upper limit of linearity two times higher (10 mmol/L) than that of the atomic absorption. The present method achieved excellent analytical goals and sistematic errors bellow half of the allowed limit goals recommended by the Clinical Laboratory Improvements Amendments. Final Rule. Laboratory Requirements (CLIA). We concluded that o-CPC in the Mega-Bayer equipment can confidently perform the total calcium urinary analysis with the advantage of being a fully automatized biochemical procedure and of allowing a wider linear analytical range.A espectrofotometria de absorção atômica é o método de referência para a análise do cálcio total em líquidos corporais, e o método da ortocresolftalína complexona (o-CPC) tem sido utilizado rotineiramente. Avaliamos a performance do Mega-Bayer, um analisador seletivo automático, em determinar o cálcio total na urina utilizando o método da ortocresolftaleína complexona. Analisamos urinas com concentrações de cálcio baixas, médias e altas. Os dois métodos foram semelhantes de acordo com a análise de quadrados mínimos e o teste-F; o Mega-Bayer apresentou um limite de linearidade duas vezes mais alto (10mm/l) do que a absorção atômica. O presente método atingiu excelentes metas analíticas, além de erros sistemáticos menores que a metade do permitido pelo Clinical Laboratory Improvements Amendments. Final Rule. Laboratory Requirements (CLIA). Concluímos, portanto, que o-CPC no Mega-Bayer pode realizar a análise do cálcio total urinário com segurança, tendo a vantagem de ser um procedimento bioquímico totalmente automatizado, além de apresentar um intervalo analítico mais amplo.

No presente trabalho, estudou-se o nível de mercúrio em atum sólido enlatado, comercializado na cidade do Rio de Janeiro. Foram analisadas 39 amostras, pertencente a 5 marcas e lotes distintos, utilizando-se a espectrometria de absorção atômica pela técnica de vapor-frio. Os resultados obtidos demonstraram que 53% das amostras apresentaram um teor acima do máximo recomendado, sendo que somente uma entre as cinco marcas estudadas apresentou todas as amostras com níveis dentro dos limites tolerados. Tais resultados demonstram a necessidade de um maior controle da qualidade destes produtos.The present study investigated the mercury levels in canned tuna fish, commercialized in the Rio de Janeiro city, Brazil. Thirty nine samples from five different makers were analyzed by cold vapor atomic absorption spectrometry. The results showed that 53% of the samples presented levels above the WHO (World Health Organization) recommended value, and only one from the five suppliers presented all their samples below this level. Such results indicate that it urges a better quality control for this food.

No presente trabalho, estudou-se o nível de mercúrio em atum sólido enlatado, comercializado na cidade do Rio de Janeiro. Foram analisadas 39 amostras, pertencente a 5 marcas e lotes distintos, utilizando-se a espectrometria de absorção atômica pela técnica de vapor-frio. Os resultados obtidos demonstraram que 53% das amostras apresentaram um teor acima do máximo recomendado, sendo que somente uma entre as cinco marcas estudadas apresentou todas as amostras com níveis dentro dos limites tolerados. Tais resultados demonstram a necessidade de um maior controle da qualidade destes produtos. The present study investigated the mercury levels in canned tuna fish, commercialized in the Rio de Janeiro city, Brazil. Thirty nine samples from five different makers were analyzed by cold vapor atomic absorption spectrometry. The results showed that 53% of the samples presented levels above the WHO (World Health Organization) recommended value, and only one from the five suppliers presented all their samples below this level. Such results indicate that it urges a better quality control for this food.

A perda de mercúrio contido em músculo de peixes (Piraíba, Brachyplatystoma ssp; Traíra, Hoplias malabaricus) submetidos a dois distintos processos de cozimento foi investigada. Os resultados mostraram perdas variando entre 0 e 30% (base seca), indicando que a maior parte do mercúrio foi retida. Assim, tais processos não protegem as populações, que deles se utilizam, contra a exposição por ingestão ao mercúrio originariamente contido na amostra "in natura".Mercury losses from flesh fish after two cooking process were investigated. Results showed losses ranging from 0 to 30% (dry weight basis). Such result indicates that fish consuming populations are not protected from mercury exposition by the studied cooking processes.

In face of current trends in nowadays energy demands, the world is in need of new technologies able to provide sustainable, renewable and nonpolluting energy. Hydrogen production for fuel cells from ethanol has shown to satisfy these requirements. In this way, the present work dealt with hydrogen production from steam reforming and oxidative steam reforming reactions for fuel cells as a form of renewable and pure energy. For that purpose, two catalysts were synthesized by wet impregnation: Cu/Ni/CeO2 and Cu/Ni/Na2O/Nb2O5. These catalysts were characterized by several techniques, namely: atomic absorption, X-ray diffraction (XRD), temperature programed reduction (TPR), temperature-programed ammonia desorption (TPD-NH3), textural analysis, thermogravimetry (TG), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and scanning electron microscopy (SEM). XDR and TPR analyses showed interactions between the active phases in the Ce supported catalyst and between the support and Cu in the catalyst supported in Nb2O5. The acidity characterization (TPD-NH3) revealed acidity in both catalysts. This acidity was greater in both supports before impregnation of the catalysts. Textural analysis revealed CeO2 as a mesoporous material and highly porous in comparison with Nb2O5, which showed smaller area and micropore characteristics. These textural properties influenced the SEM analyses, since the catalyst Cu/Ni/CeO2 has presented higher dispersion, i.e., less cluster formation, and also masked the appearance of metallic particles. The catalytic tests performed with Cu/Ni/CeO2 in absence of oxidative atmosphere had H2, CO2 and acetone as the main products, due to the great support influence. In the presence of oxygen, the products CO, CO2, CH4 and acetaldehyde were found in greater proportions. The catalyst Cu/Ni/Na2O/Nb2O5 did not present acetone among its products, but favored the formation of CO, CO2, CH4, H2 and acetaldehyde in greater proportions. Nevertheless, at 400 oC, the product of higher selectivity was ethane, what led to a possible mechanism for this catalyst in which this product is involved. The catalyst supported in Nb2O5 presented some instability, since great formation of coke was observed over the catalyst. Some tests were performed without previous activation of the catalysts. These tests did not presented high conversion, but products selectivity was good relative to the other tests performed with previous activation of the catalysts. Diante do aumento da demanda energética atual, o mundo carece de novas tecnologias que forneçam energia sustentável, renovável e não poluente. A produção de hidrogênio para células a combustível a partir do etanol tem demonstrado atender a essas necessidades. Com esse intuito, o presente trabalho tratou da produção de hidrogênio a partir de reações de reforma com vapor d'água e oxidativas para células a combustível, obtendo assim energia renovável e pura. Para esse fim foram sintetizados dois catalisadores por impregnação: Cu/Ni/CeO2 e Cu/Ni/Na2O/Nb2O5. Esses catalisadores foram caracterizados por várias técnicas: absorção atômica, difração de raios - X (DRX), redução à temperatura programada (RTP), dessorção de amônia à temperatura programada (DTP - NH3), análise textural, termogravimetria (TG), espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As análises de DRX e RTP demonstraram que houve interação das fases ativas no catalisador suportado em cério e do suporte com o cobre no catalisador suportado em Nb2O5. A caracterização de acidez (DTP - NH3) demonstrou acidez nos dois catalisadores, acidez essa que foi maior em ambos os suportes antes da impregnação dos catalisadores. A análise textural apresentou o CeO2 como um material mesoporoso e altamente poroso em comparação ao Nb2O5, que demonstrou menor área e características de microporos. Tais propriedades texturais influenciaram as análises de MEV, pois o catalisador Cu/Ni/CeO2 apresentou maior dispersão, ou seja, menor formação de clusters, além de ter mascarado o aparecimento do precursor metálico. Os testes catalíticos realizados com o catalisador Cu/Ni/CeO2 em ausência de atmosfera oxidativa teve como principais produtos H2, CO2 e acetona, isso devido à grande influência do suporte. Na presença do oxigênio os produtos CO, CO2, CH4 e acetaldeído foram encontrados em maior quantidade. O catalisador Cu/Ni/Na2O/Nb2O5 não apresentou acetona como produto, mas favoreceu a formação de CO, CO2, CH4, H2 e acetaldeído em maiores quantidades. Porém a 400 °C o produto de maior seletividade foi o eteno, o que levou a supor um mecanismo para esse catalisador, no qual esse produto está envolvido. Esse catalisador suportado em Nb2O5 apresentou certa instabilidade, pois notou-se grande formação de coque sobre o mesmo. Alguns testes foram realizados sem a ativação prévia dos catalisadores. Esses testes não apresentaram alta conversão, mas a seletividade dos produtos neles encontrada foi boa em relação aos outros testes realizados com ativação prévia dos catalisadores. 1 CD-ROM (xv, 82 f.)

Orientadora: Prof.ª Dr.ª Nádia Regina Camargo Fernandes-Machado Coorientador: Prof. Dr. Marcos de Souza Dissertação (mestrado em Engenharia Química) - Universidade Estadual de Maringá, 2014 Diante do aumento da demanda energética atual, o mundo carece de novas tecnologias que forneçam energia sustentável, renovável e não poluente. A produção de hidrogênio para células a combustível a partir do etanol tem demonstrado atender a essas necessidades. Com esse intuito, o presente trabalho tratou da produção de hidrogênio a partir de reações de reforma com vapor d’água e oxidativas para células a combustível, obtendo assim energia renovável e pura. Para esse fim foram sintetizados dois catalisadores por impregnação: Cu/Ni/CeO2 e Cu/Ni/Na2O/Nb2O5. Esses catalisadores foram caracterizados por várias técnicas: absorção atômica, difração de raios - X (DRX), redução à temperatura programada (RTP), dessorção de amônia à temperatura programada (DTP - NH3), análise textural, termogravimetria (TG), espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). As análises de DRX e RTP demonstraram que houve interação das fases ativas no catalisador suportado em cério e do suporte com o cobre no catalisador suportado em Nb2O5. A caracterização de acidez (DTP - NH3) demonstrou acidez nos dois catalisadores, acidez essa que foi maior em ambos os suportes antes da impregnação dos catalisadores. A análise textural apresentou o CeO2 como um material mesoporoso e altamente poroso em comparação ao Nb2O5, que demonstrou menor área e características de microporos. Tais propriedades texturais influenciaram as análises de MEV, pois o catalisador Cu/Ni/CeO2 apresentou maior dispersão, ou seja, menor formação de clusters, além de ter mascarado o aparecimento do precursor metálico. Os testes catalíticos realizados com o catalisador Cu/Ni/CeO2 em ausência de atmosfera oxidativa teve como principais produtos H2, CO2 e acetona, isso devido à grande influência do suporte. Na presença do oxigênio os produtos CO, CO2, CH4 e acetaldeído foram encontrados em maior quantidade. O catalisador Cu/Ni/Na2O/Nb2O5 não apresentou acetona como produto, mas favoreceu a formação de CO, CO2, CH4, H2 e acetaldeído em maiores quantidades. Porém a 400 °C o produto de maior seletividade foi o eteno, o que levou a supor um mecanismo para esse catalisador, no qual esse produto está envolvido. Esse catalisador suportado em Nb2O5 apresentou certa instabilidade, pois notou-se grande formação de coque sobre o mesmo. Alguns testes foram realizados sem a ativação prévia dos catalisadores. Esses testes não apresentaram alta conversão, mas a seletividade dos produtos neles encontrada foi boa em relação aos outros testes realizados com ativação prévia dos catalisadores In face of current trends in nowadays energy demands, the world is in need of new technologies able to provide sustainable, renewable and nonpolluting energy. Hydrogen production for fuel cells from ethanol has shown to satisfy these requirements. In this way, the present work dealt with hydrogen production from steam reforming and oxidative steam reforming reactions for fuel cells as a form of renewable and pure energy. For that purpose, two catalysts were synthesized by wet impregnation: Cu/Ni/CeO2 and Cu/Ni/Na2O/Nb2O5. These catalysts were characterized by several techniques, namely: atomic absorption, X-ray diffraction (XRD), temperature programed reduction (TPR), temperature-programed ammonia desorption (TPD-NH3), textural analysis, thermogravimetry (TG), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and scanning electron microscopy (SEM). XDR and TPR analyses showed interactions between the active phases in the Ce supported catalyst and between the support and Cu in the catalyst supported in Nb2O5. The acidity characterization (TPD-NH3) revealed acidity in both catalysts. This acidity was greater in both supports before impregnation of the catalysts. Textural analysis revealed CeO2 as a mesoporous material and highly porous in comparison with Nb2O5, which showed smaller area and micropore characteristics. These textural properties influenced the SEM analyses, since the catalyst Cu/Ni/CeO2 has presented higher dispersion, i.e., less cluster formation, and also masked the appearance of metallic particles. The catalytic tests performed with Cu/Ni/CeO2 in absence of oxidative atmosphere had H2, CO2 and acetone as the main products, due to the great support influence. In the presence of oxygen, the products CO, CO2, CH4 and acetaldehyde were found in greater proportions. The catalyst Cu/Ni/Na2O/Nb2O5 did not present acetone among its products, but favored the formation of CO, CO2, CH4, H2 and acetaldehyde in greater proportions. Nevertheless, at 400 oC, the product of higher selectivity was ethane, what led to a possible mechanism for this catalyst in which this product is involved. The catalyst supported in Nb2O5 presented some instability, since great formation of coke was observed over the catalyst. Some tests were performed without previous activation of the catalysts. These tests did not presented high conversion, but products selectivity was good relative to the other tests performed with previous activation of the catalysts

In this work we analyzed the nutritional quality of milk that is donated to the Milk Bank of the State of Amapá, by testing through atomic absorption so investigative metals, with intention to evaluate the concentrations of these minerals, worrying regarding its function after absorption in human organisms. After quantifying these levels, the milk could have an aim to intentional therapeutic treatments for infants who have a certain mineral deficiency. Quantitative analysis of the elements present in milk were for Ca, Cu, Zn, Mg, Mn, Na, Cd, Fe, Pb and K. These elements were chosen because the size and nutritional value for absorption from newborns, as well as those that may cause acute intoxication, studies Cd and Pb, which are usually present at low levels in certain foods and drinks. These tests were satisfactory, especially in relation to calibration of the equipment to meet the reference standards, which were analyzed and compared with their manufacturing labels. Anyway, it was observed in this study that the investigative method for metals in human milk is very important to make a routine part of Milk Bank, especially for therapeutic and nutritional purpose. The test results were compared with other studies of literature demonstrating the approach to certain parameters such as Fe and Ca are the most similar studies investigated Neste trabalho analisou-se a qualidade nutricional dos leites que são doados ao Banco de Leite do Estado do Amapá, através de testes por absorção atômica de forma investigativa por metais, com intenção de se avaliar as concentrações desses minerais, preocupando-se com sua função após absorção em organismos humanos. Após a quantificação desses teores, o leite poderia ter um fim intencional para tratamentos terapêuticos de recém-nascidos que possuem carência por determinado mineral. As análises quantitativas dos elementos presentes no leite foram para os teores de Ca, Cu, Zn, Mg, Mn, Na, Cd, Fe, Pb e K. Esses elementos foram escolhidos devido à importância e ao valor nutricional para absorção por recém-nascidos, assim como os que podem causar intoxicação aguda como, por exemplo, o Cd e o Pb, quais são comuns, com níveis baixos, em determinados alimentos e bebidas. Os referidos testes foram satisfatórios, principalmente quanto, a calibração do equipamento junto aos padrões de referências, que foram analisados e comparados com seus rótulos de fabricação. Enfim, observou-se nesse estudo que o método investigativo de metais em leite humano é de suma importância para fazer parte da rotina de Banco de Leites, principalmente para fins terapêuticos e nutricionais. Os resultados dos testes foram comparados com outros estudos relativos da literatura, demonstrando certa aproximação para os parâmetros como o Fe e Ca, sendo os mais investigados em estudos similares

Sample preparation methods, such as microwave-assisted wet digestion, dry ashing, wet digestion in open system and tetramethylammonium hydroxide (TMAH) solubilization were evaluated for subsequent As, Cd and Pb determination in meat (poultry, bovine, equine and pork), liver (pork), kidney (beef and pork) and its products (sausage, ham and spicy sausage). The determination was executed using atomic absorption spectrometry with graphite furnace (GF AAS), optical emission spectrometry with inductively coupled plasma (ICP OES) and mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-MS) techniques. Regarding the methods recommended by the AOAC, the wet decomposition in a closed system was adequate for the subsequent determination of As, Cd and Pb but in dry ashing method As losses occurred. The proposed methods (wet open system and solubilization with TMAH) were optimized by evaluating parameters such as sample mass, reagents volume, time, temperature and others. The selected conditions for open decomposition system using digestion block were 2 g of sample mass, 10 mL of HNO3 + 1 mL of H2O2 at 150 ºC for 2 hours. The alkaline solubilization procedure was executed employing factorial design. The selected conditions were 500 mg of sample mass, 500 μL of TMAH and water bath solubilization at 90 ºC/120 min with 150 rpm agitation. The As, Cd and Pb recovery by spiking was satisfactory for open system decomposition (95 to 105%) and TMAH solubilization (95 to 104%). The results obtained for the certified reference materials (bovine muscle and liver) were in agreement (> 95%) with certified valves. The sample preparation methods proposed were considered appropriate for subsequent As, Cd and Pb determination in meat and similar products, offering low cost and high samples throughput. Moreover, they can be applied for both fresh and freeze-dried samples and the determination can be made by ICP OES and GF AAS. Among the samples analyzed, all showed levels of As, Cd and Pb below the maximum recommended in the legislation. Métodos de preparo de amostra por decomposição por via úmida em sistema fechado assistido por micro-ondas, decomposição por via seca, decomposição por via úmida em sistema aberto e solubilização com hidróxido de tetrametilamônio (TMAH) foram avaliados para a posterior determinação de As, Cd e Pb em carne (aves, bovina, equina e suína), fígado (suíno), rim (bovino e suíno) e produtos cárneos (linguiça, presunto e salsicha). A determinação foi feita utilizando as técnicas de espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS), espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Em relação aos métodos recomendados pela norma AOAC, a decomposição por via úmida em sistema fechado mostrou-se adequada para a posterior determinação de As, Cd e Pb, porém com a decomposição por via seca houve perdas de As. Os métodos propostos (via úmida em sistema aberto e solubilização com TMAH) foram otimizados avaliando a massa de amostra, volume de reagentes, tempo, temperatura, entre outros parâmetros. As condições selecionadas para a decomposição por via úmida em sistema aberto foram de 2 g de amostra, 10 mL de HNO3 + 1 mL de H2O2 em 150 ºC por 2 horas. A otimização do procedimento de solubilização alcalina foi realizada empregando planejamento fatorial. As condições selecionadas foram 500 mg de amostra, 500 μL de TMAH e solubilização em banho-maria a 90 ºC por 120 min com agitação de 150 rpm. A recuperação de As, Cd e Pb por adição de analito foi satisfatória para a decomposição por via úmida em sistema aberto (95 a 105%) e solubilização com TMAH (95 a 104%). Os resultados para os materiais de referência certificados (músculo e fígado bovino) também foram concordantes (> 95%). Os métodos de preparo de amostra propostos foram adequados para posterior determinação de As, Cd e Pb em carne e produtos cárneos, proporcionando baixo custo e elevada capacidade de processamento de amostras. Além disso, os mesmos podem ser aplicados tanto para amostras in natura quanto liofilizadas e a determinação pode ser feita por ICP OES e GF AAS. Dentre as amostras analisadas, todas apresentaram teores de As, Cd e Pb inferiores aos limites máximos preconizados na legislação.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior O jambú (Acmella oleracea), hortaliça empregada na culinária e na medicina popular no Norte do Brasil, tem sido objeto de pesquisas em diversas áreas revelando aplicações promissoras. Entretanto, são encontrados poucos registros relacionados à sua composição e valor nutricional inorgânico. Neste estudo, foram desenvolvidos dois métodos de tratamento de amostras, calcinação (CA) e digestão úmida (DU), para a quantificação de K, Na e Li por Fotometria de Chama e Ca, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn por Espectrometria de Absorção Atômica por Chama, em amostras de folhas (Fo), flores (Fl) e folhas-flores (Fo-Fl) de jambú produzidas e comercializadas em Boa Vista/RR, considerando a complexidade das matrizes, a otimização instrumental para cada espécie estudada, a eficiência analítica e laboratorial por meio de experimentos de adição e recuperação de analitos e por comparação com Material de Referência (MR) de Braquiária brizantha e a essencialidade e/ou toxicidade das espécies sob estudo nos limites de tolerância fisiológicos. Os métodos CA e DU mostraram-se eficientes para todas as espécies metálicas nas amostras sob estudo, com desvios padrões relativos abaixo de 10 % para a maioria das espécies e recuperações na faixa de 90 a 110 %, exceto para o Li no método DU, em que necessita de otimizações. Os teores de Cu se mostram próximos e os de Ni abaixo dos seus respectivos limites de quantificação (LOQs), em ambos os métodos e para todas as amostras. Porém, o método DU exibe melhores LOQs para o Ca, Cu, Fe e Zn, enquanto o método CA para o K, Mn, Na e Ni e para o Li, os resultados são semelhantes. Os testes estatísticos, F e t emparelhado (95 % de confiança) aplicados aos resultados dos dois métodos mostram não existir diferenças significativas entre as suas precisões e concentrações em todas as espécies, bem como entre as amostras de Fo e Fo-Fl. As quantificações do MR com o uso dos métodos estabelecidos evidenciam o bom desempenho laboratorial e a aplicabilidade destes métodos em outras matrizes ambientais, exceto para o Fe no método CA para o qual são necessárias adequações. Além disso, os métodos são promissores para a determinação de outras espécies metálicas. De modo geral, o método CA apresenta em relação ao método DU, menores: número de reagentes, quantidades de resíduos, etapas de manipulação e riscos de contaminações da amostra. No entanto o método CA apresenta baixa velocidade de destruição da matéria orgânica e elevado consumo de energia elétrica. Logo, os métodos apresentam vantagens e desvantagens, um em relação ao outro, inerentes aos tratamentos aplicados. Quanto ao potencial nutricional do jambú, recomenda-se sua inserção na dieta humana, visto que a ingestão de 50 g em massa úmida desta hortaliça contribui com altos teores em Li e Mn, sendo as Fl fontes em Cu. Os resultados obtidos para as espécies metálicas, cinzas e umidade nas amostras estudadas se mostram próximos aos de alguns dados da literatura. Os resultados demonstram novas opções de métodos de tratamento de amostras para a quantificação de espécies metálicas em tecidos vegetais, bem como assinalam novas informações sobre alimentos consumidos nacionais que poderão ser úteis na complementação de bases de dados de composição mineral e na popularização do jambú como fonte nutricional. The jambu (Acmella oleracea), vegetable used in cooking and in popular medicine in northern Brazil, has been the subject of research in several areas showing promising applications. However, few records are found related to its inorganic composition and nutritional value. In this study, two methods were developed for treatment of samples, calcination (CA) and wet digestion (DU), for the quantification of K, Na and Li by Flame Photometry and Ca, Cu, Fe, Mn, Ni and Zn by Flame Atomic Absorption Spectrometry in leaf samples (Fo), flowers (Fl) and leaves-flowers (Fo-Fl) of jambu produced and marketed in Boa Vista/RR, considering the complexity of the matrices, the instrumental optimization for each species studied, the analytical and laboratory efficiency by analytes addition and recovery experiments and comparison with Brachiaria brizantha Reference Material (MR) and the importance and / or toxicity of the studied species in the limits of physiological tolerance. The CA and DU methods were efficient for all metallic species in the studied samples, with relative standard deviations below 10 % for most species and recoveries in the range of 90 to 110 %, except for the Li in DU method, that requires optimization. Cu contents are shown next and the Ni below their respective limits of quantitation (LOQs), in both methods and for all samples. However, the DU method showed improved LOQs for Ca, Cu, Fe and Zn, while the CA method for K, Mn, Na and Ni, and for the Li the results are similar. Statistical tests, F and paired t (95% confidence) applied to the results of both methods show that there arent significant differences between their accuracy and concentrations in all species, and between samples of Fo and Fo-Fl. The quantification of MR with the use of established methods show good performance laboratory methods and their applicability in other environmental matrices, except for Fe in the CA method that are necessary adjustments. Furthermore, methods are promising for the determination of other metallic species. In general, the CA method presents in compared to the DU method, lower: the number of reactants, amounts of waste, handling steps and the risk of contamination of the sample. However, the CA method presents a low rate of destruction of organic matter and high energy consumption. Therefore, the methods have advantages and disadvantages, one over the other, attached to the treatments. In relation of the jambu nutritional potential, it is recommended for insertion in the human diet, whereas the intake of 50 g wet weight of this vegetable contributes a high content of Li and Mn, and the Fl are a Cu sources. The results obtained for the metallic species, ash and moisture in the samples studied are shown next to some literature data. The results show new methods options for processing samples for quantification of metallic species in plant tissues, as well as new information on national food consumed could be useful in complementation databases mineral composition and jambu popularization with a source nutrition.

CNPq O objetivo deste trabalho foi a determinação de chumbo em amostras de leite por espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS). Para tanto foi desenvolvido um sistema em fluxo multicomutado para a pré-concentração de Pb2+ acoplado ao FAAS utilizando um material de sílica funcionalizada como fase estacionária no processo de extração em fase sólida. O sistema em fluxo proposto consiste de uma bomba peristáltica para a propulsão dos fluidos e seis válvulas solenóide de três vias para o gerenciamento das soluções. Esses dispositivos foram controlados por um computador, empregando um programa desenvolvido em LabVIEW® interfaceada por um sistema eletrônico baseado no circuito integrado (CI) ULN2803A acoplado a porta paralela LPT1 do computador. A síntese da sílica modificada foi realizada pelo processo sol-gel e para sua funcionalização com 3,6-ditia-1,8-octanodiol utilizou-se o métoxido de sódio como catalisador. As análises dos espectros de infravermelho e das curvas termogravimétricas evidenciaram a formação da sílica modificada. A coluna foi preenchida com 100mg do material sintetizado, o qual apresentou boa regeneração, usada em média por 50 pré-concentrações. Nos estudos de otimização os melhores resultados foram pH 9,0, o eluente foi o HNO3 0,5 mol L-1 com volume de 1,4 mL e vazão de 1,4 mL min-1. Para a amostra, a vazão foi de 2,20 mL min-1 e verificou-se que quanto maior o volume e menor a vazão, maior será o fator de enriquecimento (F.E.), porém os melhores valores não foram escolhidos devido ao longo tempo de pré-concentração. Assim, foi estabelecido o volume de amostra entre 8,0 e 52,8 mL dependendo da faixa de concentração que se deseja trabalhar e do F.E. que é almejado. Essas possibilidades estão diretamente relacionadas com a frequência analítica que variou-se de 2 a 6 determinações h-1. As amostras de leite tipo A, foram preparadas através da digestão ácida por aquecimento em micro-ondas. A precisão do sistema foi estimada através de 30 determinações, apresentando desvio padrão relativo de 3,8%, a exatidão foi satisfatória e atestada através da análise de recuperação. O sistema proposto possibilitou um aumento de 100 vezes no limite de detecção (de 100 para 1,0 μg L-1) e 20 vezes no limite de quantificação (de 100 para 5,0 μg L-1) para os íons Pb2+. Este fato nos deu a possibilidade de detectar contaminações a níveis abaixo do permitido em amostras de leite. O sistema em fluxo possibilitou à automatização da extração e detecção, diminuindo assim a interferência do analista, além de assegurar a repetibilidade dos volumes injetados e coletados, proporcionando assim uma boa precisão. Com isso, o sistema proposto apresentou robustez e eficiência para a pré-concentração e determinação por FAAS de íons Pb2+ em amostras de leite.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior The proposal of this work is to evaluate the influence of the organic matter on the results of the analyses of the metals (Zn, Pb, Al, Cu, Cr, Fe, Cd e Ni) for Atomic Absorption Spectrometry (AAS), so much in the extraction stage as in the reading using for that the chemometrics. They were used for this study sample of bottom sediment collected in river Jundiaí in the vicinity of the city of Macaíba-RN, commercial humus and water of the station of treatment of sewer of UFRN. Through the analyses accomplished by EAA it was verified that the interference of the organic matter happens in the extraction stage and not in the reading. With relationship to the technique of X Ray Fluorescence Spectrometry (XRFS), the present work has as intended to evaluate the viability of this technique for quantitative analysis of trace metals (Cr, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr and Pb) in having leached obtained starting from the extraction with acqua regia for an aqueous solution. The used samples constitute the fine fraction (

OBJETIVO: relacionar a concentração de cádmio do colostro materno com o estilo de vida das puérperas. MÉTODOS: estudo transversal, realizado em Goiânia, Goiás (região Centro-Oeste do Brasil). Participaram da pesquisa 80 mulheres, de acordo com critérios de inclusão, entrevistadas sobre características socioeconômicas e estilo de vida. Elas responderam a um questionário de frequência de consumo alimentar (QFCA). As amostras de colostro coletadas foram analisadas por espectrometria de absorção atômica por chama para quantificar os níveis de cádmio. Na análise estatística, além de medidas de tendência central, foram realizados os testes de Mann-Whitney e de Kruskal-Wallis, correlação e regressão. RESULTADOS: a média da concentração de cádmio foi de 2,3 μg/L, e a mediana de 0,9 μg/L. Variáveis como idade e paridade resultaram em correlação positiva não significativa com os níveis de cádmio no colostro. O hábito de fumar não se relacionou significativamente com o cádmio. CONCLUSÕES: a alimentação da puérpera influencia o nível de cádmio do colostro, especialmente o originado de alimentos vegetais, como cereais. PURPOSE: to relate the cadmium concentration of colostrum with the lifestyle of women in the puerperium period. METHODS: a cross-sectional study was conducted in Goiânia, Goiás (Mid-western Region of Brazil). Eighty women, according to inclusion criteria, were interviewed about their socioeconomic characteristics and lifestyle. They answered a questionnaire about food frequency consumption (FFQ). The colostrum samples collected were analyzed by flame atomic absorption spectrometry to quantify cadmium levels. For statistical analysis, central tendency measures were obtained, and the Mann-Whitney and Kruskal-Wallis tests were performed, as well as correlation and regression tests. RESULTS: the average cadmium concentration was 2.3 µg/L and the median was 0.9 µg/L. Variables such as age and parity showed a nonsignificant positive correlation with cadmium. Smoking habit was not significantly associated with cadmium. CONCLUSIONS: postpartum food intake influences the level of cadmium in colostrum, especially vegetables such as cereals.

OBJETIVO: relacionar a concentração de cádmio do colostro materno com o estilo de vida das puérperas. MÉTODOS: estudo transversal, realizado em Goiânia, Goiás (região Centro-Oeste do Brasil). Participaram da pesquisa 80 mulheres, de acordo com critérios de inclusão, entrevistadas sobre características socioeconômicas e estilo de vida. Elas responderam a um questionário de frequência de consumo alimentar (QFCA). As amostras de colostro coletadas foram analisadas por espectrometria de absorção atômica por chama para quantificar os níveis de cádmio. Na análise estatística, além de medidas de tendência central, foram realizados os testes de Mann-Whitney e de Kruskal-Wallis, correlação e regressão. RESULTADOS: a média da concentração de cádmio foi de 2,3 μg/L, e a mediana de 0,9 μg/L. Variáveis como idade e paridade resultaram em correlação positiva não significativa com os níveis de cádmio no colostro. O hábito de fumar não se relacionou significativamente com o cádmio. CONCLUSÕES: a alimentação da puérpera influencia o nível de cádmio do colostro, especialmente o originado de alimentos vegetais, como cereais.

Introdução: considerando a importância do ferro para saúde do lactente e, sabendo que, além de nutrientes essenciais ao recém-nascido, o leite pode conter contaminantes (cádmio e chumbo) provenientes de exposição ao ambiente e da alimentação durante a gestação, evidencia-se a relação entre esses fatores e metais pesados encontrados no colostro. Objetivos: Avaliar a relação da concentração do cádmio, chumbo e ferro do colostro com os fatores socioeconômicos, de estilo de vida e do consumo alimentar das gestantes. Metodologia: estudo transversal, realizado com 80 lactantes de uma maternidade em Goiânia (GO/Brasil). Aplicou-se questionário socioeconômico e demográfico e de frequência de consumo alimentar (QFCA). Quantificaram-se metais do colostro pela técnica de espectrometria de absorção atômica por chama. Resultados: a mediana de cádmio foi 0,93 μg/L, e de chumbo, 4,65 μg/L no colostro. Não houve diferença significativa entre idade, região em que a puérpera residia e os contaminantes, porém houve correlação positiva, e as maiores médias encontradas foram de mulheres com idade acima de 20 anos e que moravam na capital, Goiânia. Colesterol (p = 0,041) e produtos de origem animal (p = 0,020) correlacionaram significativamente ao chumbo. Cereais como arroz (p = 0,042), influenciaram o cádmio do colostro positivamente. Teor de ferro do colostro apresentou mediana de 128,94 μg/L, sem associação significativa com o suplemento e o consumo alimentar. Conclusões: há relação entre o conteúdo de cádmio e chumbo do colostro com o consumo alimentar. O ferro não correlacionou com fator dietético. Fatores socioeconômicos, tabagismo, etilismo e suplementação não se associaram significativamente à concentração dos metais estudados. Introduction: considering the importance of iron to infant health, and knowing that, in addition to nutrients colostrum may contain contaminants (cadmium and lead) from exposure to environment and nutrition of pregnant women, the relationship between these factors and heavy metals from the colostrum got enhanced. Objectives: to assess the relationship of the concentration of cadmium, lead and iron in colostrum with socioeconomic, lifestyle and dietary intake of pregnant women and recent mothers. Methodology: cross-sectional study with 80 lactate mothers in a maternity hospital in Goiânia (GO/Brazil). Socioeconomic, demographic and food frequency consumption (FFQ) questionnaire was applied and heavy metals colostrum by flame atomic absorption spectrometry were quantified. Results: median cadmium was 0.93 μg/L, and lead 4.65 μg/L in colostrum. There was no significant difference between age and region where puerpera lived in and contaminants, but there was a positive correlation, and the averages were higher for women over age of 20 and that were living in the capital, Goiânia. Cholesterol (p = 0.041) and animal products (p = 0.020) correlated significantly with lead. Grains such as rice (p = 0.042) influenced the cadmium colostrum positively. Iron content of the median value was 128.94 μg/L, with no significant association with the supplement and food consumption. Conclusions: relationship was detected between cadmium and lead content in colostrum with food consumption. The iron did not correlate with dietary factor. Socioeconomic factors, smoking, alcohol consumption and food supplementation had no significantly association with concentrations of the metals studied. .

Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos de pré-tratamento de amostras de ervas e raízes medicinais de elevado consumo nacional para determinação de elementos inorgânicos por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). As ervas investigadas foram: alfavaca, arnica, boldo, camomila, capim-cidreira, chá verde, espinheira-santa, quebra-pedra, além de gengibre. Foram analisadas duas marcas de cada planta (A e B), exceto para gengibre. Procedimentos brandos, rápidos e de baixo custo utilizando água, ácido diluído e solução simulada do suco gástrico foram avaliados e comparados com o procedimento de digestão total das amostrasem forno de microondas com cavidade. Em todas as amostras, os elementos determinados foram Al, Cu, Fe, Mn e Zn. Os teores totais dos analitos, obtidos após o procedimento de digestão das amostras em forno de microondas com cavidade foram utilizados referência para avaliar a eficiência dos procedimentos de extração. O preparo das infusões das ervas medicinais na forma de chá foi realizado de forma convencional, aplicando o aquecimento condutivo e empregando um forno de microondas caseiro. A influência do tamanho de partículas na extração dos elementos foi avaliada no preparo da infusão das ervas, assim como a extração por meio de infusões sucessivas. Ainteração metal-sílica foi estudada realizando um procedimento de extração com HF 4,5 mol L-1. A biodisponibilidade dos elementos no trato digestivo foi avaliada empregando-se uma solução composta por pepsina/ácido clorídrico, simulando o suco gástrico. A concentração total dos elementos variou consideravelmente nas diferentes ervas e marcas, porém para o Cu, valores similares foram encontrados. Ferro foi o elemento presente em maior concentração em 82% das amostras, no entanto, percentualmente foi o elemento menos extraído na infusão. Exceto para chá verde, a infusão de todas as ervas apresentou maiorconcentração de Mn, demonstrando a fraca interação desse metal com a matriz orgânica. O estudo estatístico empregando o teste de Pearson mostrou interações nas concentrações totais de Cu e Zn determinados nas amostras. O estudo da análise por componentes principais (PCA) e análise por agrupamento hierárquico (HCA) para os dados da digestão das amostras emforno de microondas com cavidade e chá preparado em microondas caseiro tornaram possível a formação de grupos contendo plantas com características semelhantes na distribuição dos elementos determinados. A extração dos elementos após a infusão das ervas com tamanho de partículas menor que 63 µm foi maior quando o preparo do chá foi realizado em microondas caseiro, mostrando a maior eficiência do aquecimento com radiação microondas comparado ao aquecimento condutivo. Na infusão sucessiva, a primeira infusão foi a mais significativa na extração de todos os elementos e Mn foi o único elemento a ser quantificado até a última infusão. O procedimentoempregando a solução simulada do suco gástrico apresentou teores maiores para todos os elementos em todas as ervas, quando comparado ao preparo na forma de infusão. A extração com HF aumentou os teores percentuais de todos os elementos, comparado à infusão e ao suco gástrico, exceto para Zn em gengibre, com solução simulada do suco gástrico. No procedimento empregando a solução diluída de HF, Fe foi o elemento percentualmente mais extraível, quando comparado à infusão. No geral, a eficiência de extração dosprocedimentos empregados foi: HF diluído > suco gástrico simulado > infusão em microondas caseiro> infusão convencional. Os resultados encontrados possibilitam o estabelecimento de um perfil nutricional e toxicológico preliminar das ervas medicinais analisadas. It was evaluated in this work sample pretreatment procedures for teaherbal of high national consumption as basil, arnica, boldo, chamomile, lemon grass, green tea, holy thorn, break stone and ginger. It was investigated two types of each plant (A and B), except for ginger. Mild, fast and cheap procedures using water infusion, dilute acid solution and simulated gastric juice were evaluated and compared with a microwave-assisted acid digestion procedure using closed vessels. Analytes quantification (Al, Cu, Fe, Mn and Zn) were performed by flame atomic absorption spectrometry - FAAS. The total content of analytes obtained after total digestion was used to evaluate the efficiency of the extraction procedures. Tea infusion was preparead in a conventional way and homemade microwave oven. Particle size influence on elements extraction was examined in the infusion, as well as in the successiveinfusions. Metal-silica interaction was studied using 4.5 mol L-1 HF solution and elements bioavailability in the digestive tract through the simulation of gastric juice. Total contents were different for herbs and types, but similar values were found for Cu in the A and B medicinal herbs. Iron presented the highest concentration in 82% of the samples. However, in percentage, it was the element less extracted in the infusion. Manganese presented the highest concentration in all infusions, except for green tea. This aspect can demonstrate the weak metal interaction with the organic matrix. Statistical analysis by Pearson's test showed the interaction in the total concentrations of Cu and Zn. Principal component analysis (PCA) and hierarchical clustering analysis (HCA) for the data obtained after microwave-assisted sample digestion procedure andtea infusion in the domestic microwave showed groups according to element composition similarities. The infusion using particle size simulated gastric juice> infusion. The study provided information that can be used as nutritional and toxicological profiles of the tea herbs investigated.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior In this work a methodology for determination of inorganic impurities (Ag, As, Cr, Mn, Ni, Pb e Sb) by direct solid sampling with graphite furnace atomic absorption spectrometry (DSS-GF AAS) in iron glycinate chelate samples was developed. The thermal behavior of the analytes in solid samples and reference aqueous solutions was studied using pyrolysis and atomization curves. For Cr, Mn, Ni and Sb determination, 20 μL of water were added over the sample in the platform, and for Ag and Pb determination, 20 μL of a solution containing 4 μg of Pd as chemical modifier was used. The mass used in the Cr determination varied from 0,1 to 0,7 mg, for Ni masses among 0,1 and 0,9 mg were used, for As and Sb from 0,2 to 0,9 mg, for Ag masses among 0,1 and 1,9 mg were used, for Mn from 0,1 to 0,4 mg and for the quantification of Pb the used mass varied among 0,1 and 2,5 mg. The analytes characteristic mass average value in the solid sample was consistent with the value obtained in the aqueous reference solutions. Thus, aqueous reference solutions calibration was possible. The analytes investigated in this work, except for silver in samples FAQ1 and FAQ2, showed good homogeneity in the samples. The results obtained by the proposed method were compared with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and neutron activation analysis (NAA). No statistical difference was observed in As, Cr, Mn, Ni, Pb and Sb concentrations determined by different techniques. For Ag, the comparative techniques showed a higher detection limit (LD) than the Ag concentration found in the sample by DSS-GF AAS. To address this, analyte addition through reference solutions in the samples before introduction in the atomizer was used. The recovery for silver using standard solutions was greater than 97%. The Ag, Cr, Mn, Ni, Pb and Sb LDs obtained by DSS-GF AAS were 0,002; 0,07; 0,03; 0,01; 0,002; 0,008 and 0,08 μg g-1, respectively. With exception of As and Sb, the other elements presented lower LDs than those obtained by ICP-MS, ICP OES and NAA techniques. Neste trabalho foi otimizada uma metodologia para a determinação de impurezas inorgânicas (Ag, As, Cr, Mn, Ni, Pb e Sb) por espectrometria de absorção atômica com amostragem direta de sólidos (DSS-GF AAS) em amostras de ferro aminoácido quelato. Foi realizado um estudo do comportamento térmico dos analitos na amostra sólida e na solução de referência aquosa a partir de curvas de pirólise e atomização. Para a determinação de As, Cr, Mn, Ni e Sb foi adicionado 20 μL de água sobre a amostra na plataforma e para a determinação de Ag e Pb foi utilizado 20 μL de uma solução contendo 4 μg de paládio como modificador químico. A massa empregada na determinação de Cr variou de 0,1 a 0,7 mg, para Ni foram utilizadas massas entre 0,1 e 0,9 mg, para As e Sb esta foi de 0,2 a 0,9 mg, para Ag foram empregadas massas entre 0,1 e 1,9 mg, para Mn esta foi de 0,1 a 0,4 mg e para a quantificação de Pb a massa utilizada variou entre 0,1 e 2,5 mg. Os analitos investigados neste trabalho, com exceção da Ag nas amostras FAQ1 e FAQ 2 apresentaram uma boa homogeneidade. Os resultados obtidos pelo método proposto foram comparados com os obtidos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES), espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e análise por ativação neutrônica (NAA). O teste estatístico ANOVA, considerando um intervalo de confiança de 95% (p < 0,05), não demonstrou diferença significativa entre os valores das concentrações de As, Cr, Mn, Ni, Pb e Sb obtidos pelas diferentes técnicas. Para Ag, as técnicas comparativas apresentaram limite de detecção (LD) maior que a concentração de Ag obtida na amostra por DSS-GF AAS. Devido a isto, foi feita a adição de analito por meio de soluções de referência nas amostras antes destas serem introduzidas no atomizador. A recuperação para a Ag empregando solução de referência foi maior que 97%. Os valores dos limites de detecção (LDs) dos elementos Ag, As, Cr, Mn, Ni, Pb e Sb obtidos por DSS-GF AAS foram 0,002; 0,07; 0,03; 0,01; 0,002; 0,008 e 0,08 μg g-1, respectivamente, sendo que, com exceção de As e Sb, os demais elementos apresentaram LDs menores que os obtidos pelas técnicas ICP-MS, ICP OES e NAA.

O cultivo do milho doce pode ser uma alternativa aos agricultores do país, principalmente para os mais próximos às indústrias de processamento. Existem programas de melhoramento genético que buscam novas cultivares de milho doce com características industriais adaptadas à determinadas condições edafoclimáticas. Aliado a isso, pode-se desejar cultivares com maiores teores de ferro, zinco e pró-vitamina. Diante desses aspectos e da importância alimentar do milho doce, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a produtividade de espigas com palhas, rendimento industrial e variabilidade dos teores de minerais nos grãos verdes de genótipos de milho doce e indicar possíveis materiais com maiores teores na composição sua mineralógica, em Goiânia, GO. O trabalho foi conduzido na área experimental e no laboratório de análises de solos e folhas (LASF) da Universidade Federal de Goiás (EA/ UFG), localizada no município de Goiânia, GO. Foram utilizados 22 genótipos de milho doce, plantados em um delineamento de blocos completos casualisados com quatro repetições. Foram avaliadas a produtividade de espigas com palhas, a porcentagem de rendimento industrial, altura de plantas, altura de espigas, prolificidade e as concentrações de Ca, Mg, Fe, Cu, Zn e Mn, em espectrômetro de absorção atômica. Foram detectadas diferenças para a produtividade de espigas com palhas, rendimento industrial, altura de plantas, altura de espigas, prolificidade e para a concentração de Mn. Dessa forma, a utilização destes caracteres pode ser utilizada na identificação de genótipos superiores para o melhoramento do milho doce.

Orientadora: Profa. Dra. Cassiana Seimi Nomura. Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós graduação em Ciência e Tecnologia - Química, 2009. Organismos marinhos, como os peixes, vêm sendo intensamente utilizados como bioindicadores de contaminação para a avaliação de risco ecológico. Elementos potencialmente cancerígenos como As, Cd, Pb e Cu nesse tipo de amostra são utilizados como biomarcadores de poluição, fornecendo importantes informações na avaliação do risco à saúde humana. Nesse sentido, este trabalho teve como objetivo principal desenvolver um procedimento de microanálise direta de tecido muscular de peixe por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite e amostragem direta de sólidos (SS-GF AAS) visando à determinação de As, Cd, Cu e Pb. A adequada otimização do programa de aquecimento aliada ao uso de modificadores químicos apropriados possibilitaram o emprego da curva analítica de calibração construída com solução aquosa. Sabendo que a toxicidade do As varia com a sua forma química, nesse trabalho também está apresentado o desenvolvimento de um método rápido e simples para a determinação de espécies orgânicas (AsB + DMA) e inorgânicas (As(III) e As(V)) de As, empregando simples extração da espécie orgânica com água. Avaliaram-se também alguns importantes parâmetros associados à produção de material de referência de tecido de peixe. A tilápia foi a espécie de peixe empregada para conduzir esses estudos. No entanto, somente Cu e Pb pôde ser determinado pelo método proposto. Procedimento de moagem, influência do tamanho de partícula e segregação das partículas foram os principais parâmetros avaliados. Dentre os procedimentos de moagem avaliados, a criogênica mostrou-se a mais adequada, uma vez que o frasco de nylon empregado na moagem em processador de alimentos causou uma severa contaminação da amostra com Pb. Estudos de homogeneidade mostraram que nos resultados da determinação de Cu, o tamanho e a segregação de partícula não são críticos. O material preparado possui homogeneidade de Cu e Pb garantida para massa de amostra inferior a 2 mg, podendo portanto, ser aplicada na microanálise. Marine organisms, such as fishes, have been intensely used as bioindicators of contamination for environmental risk evaluation. In these kind of sample, potentially carcinogenic elements, such as, As, Cd, Cu and Pb, are used as pollution biomarkers, revealing important information of risk for human health. In this way, the aim of this work was the development of a procedure for direct microanalysis of fish tissue by solid sampling graphite furnace atomic absorption spectrometry (SS-GF AAS) for As, Cd, Cu and Pb determination. The heating program optimization associated to the appropriate use of chemical modifier become possible the use of aqueous calibration curve. As arsenic toxicity depends on the chemical form, this work also proposed a development of fast and simple method for the determination of organic (AsB and DMA) and inorganic (As(III) and As(V)) arsenic species. For this, a simple extraction procedure using water was used. Important parameters associated to the production of fish tissue reference material were also evaluated. The tilapia specie was used in this investigation. However, with this matrix, only Cu and Pb could be detected by the proposed method. Grinding process, particle size and segregation were the main parameters evaluated. Considering the grinding process, the cryogenic grinding presented the best results. The use of food grinder contaminated the sample with Pb. Homogeneity studies showed that particle size is not critical in Cu determination. The prepared sample presents homogeneity guaranteed for sample mass lower than 2 mg, becoming possible the application in microanalysis.

Tese de mestrado, Medicina (Medicina Legal e Ciências Forenses), Faculdade de Medicina, Universidade de Lisboa, 2009 Nível de preservação: critical, Criado em: 2010-01-28 17:38:28, Criado por: creator:MARTA, Alterado em: 2010-01-28 17:59:59, Modificado por: super:MARTA Made available in DSpace on 2010-07-22T08:48:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 21037_ulsd057664_tm.pdf: 1317835 bytes, checksum: 33523d1f125b75c04698e3eb040c6e60 (MD5) 21037.xml: 5749 bytes, checksum: 718c8bf78cbd3e390fd69c0747219152 (MD5) Previous issue date: 2009

A quitosana é produzida através de uma desacetilação alcalina da quitina, a qual é encontrada em exoesqueleto de crustáceos, parede celular de fungos e materiais biológicos. Calcula-se que os resíduos de camarão apresentam de 5 a 7% do seu peso total na forma de quitina, sugerindo que estes sejam utilizados para obtenção do biopolímero. Os processos para obtenção destes biopolímeros consiste nas seguintes etapas: desmineralização, desproteinização e desodorização, obtendo-se assim, a quitina úmida. Após seca, passa por uma desacetilação química para a conversão em quitosana úmida, sendo purificada e posteriormente seca. A quitosana, por apresentar grupamentos amino livres em sua estrutura, é uma molécula capaz de formar complexos estáveis com cátions metálicos. O objetivo geral deste trabalho foi obter quitina a partir de resíduos de camarão (Penaeus brasiliensis) com posterior produção de quitosana, e avaliar sua capacidade de complexação com íons Fe3+, em solução. A quitosana produzida foi caracterizada através do grau de desacetiliação e da massa molecular viscosimétrica, Para caracterização estrutural das amostras de quitosana, utilizaram-se espectrometria de infravermelho e espectrofotometria UV-Visível, bem como para o complexo formado de quitosana e ferro. Para analisar a eficiência da remoção deste íon, foram feitas análises em espectrometria de absorção atômica em chama e em espectrofotometria UV-Visível. Uma análise estatística foi realizada para avaliar a percentagem de remoção do íon ferro das soluções, sendo utilizado um planejamento fatorial em dois níveis, tendo como variáveis independentes o pH do meio, a quantidade de quitosana adicionada, a granulometria da mesma e o tempo de reação. A quitosana apresentou grau de desacetilação de 87±2% e massa molecular viscosimétrica de 196±4kDa, sendo esses valores, comparáveis à quitosana disponível comercialmente. Na melhor região de trabalho definida pela análise estatística, obteve-se uma remoção máxima de 85 % do íon ferro das soluções. Chitosan is produced by alkalyne deacetylation of chitin, found in exoskeletons of crustaceans, cell walls of some fungi and biological materials. It is estimated the shrimp (Penaeus brasiliensis) waste has 5 to 7% of the total weight of chitin, suggesting that they are used to obtain the biopolymer. The procedures for obtaining theses biopolymers consists by the following steps: demineralization, deproteinization and deodorization, obtaining thus wet chitin. After dryed, the chitin is chemically deacetylated to be converted in to wet chitosan, being purified and dryed. Chitosan has free amino groups in its structure, and is a molecule able to form stable complexes with metal ions. The aim of this work was to obtain chitin from shrimp waste with subsequent production of chitosan and evaluate the chitosan uptake capability for Fe3+ dissolved. Chitosan produced was physical-chemical analyzed through deacetylation degree and viscosity average molecular weight. For structural characterization of chitosan and Fe-chitosan complex, infrared spectrometry and UV-Vis spectroscopy were used. The removal efficiency of this ion samples were analyzed by atomic absorption spectrometry flame and UV-Vis spectroscopy. The statistical analysis was made of the iron removal percentage from the solutions, which used a factorial design at two levels, with the pH of the medium, amount of chitosan added, the particle size and reaction time. Chitosan produced presented degree deacetylation 87±2% and viscosity average molecular weight 196±4 kDa, these values were comparable to commercially available chitosan. In the best region of this work the removal resulted of 85% of the Fe3+ ions from solutions.

Oito amostras, provenientes do Brasil, Chile e Argentina, de Peumus boldus Molina (Monimiaceae), espécie comum e abundante no Chile, cujas folhas são amplamente empregadas pela medicina tradicional para o tratamento de uma variedade de afecções do sistema digestivo e hepatobiliar, foram analisadas, após digestão nítrica, para a quantifi cação de ferro, manganês, cobre, chumbo, cromo, cobalto e níquel, por espectrofotometria de absorção atômica. Chumbo, cromo e cobalto não foram detectados (limite de detecção de 5 µg/g) em nenhuma das amostras. Todas as amostras apresentaram maior teor em ferro, que variou de 109,7 mg/kg a 315,7 mg/kg, seguido por manganês (65,5 mg/kg a 158,8 mg/kg), cobre (3,04 mg/kg a 9,16 mg/kg) e níquel (0,77 mg/kg a 4,31 mg/kg). Eight samples, obtained from Brazil, Chile and Argentina, of Peumus boldus Molina (Monimiaceae), an abundant and widespread native tree in Chile, which leaves are widely used in folk medicine for the treatment of digestive and hepatobiliary disorders, were analyzed, after nitric digestion, for the content of iron, manganese, copper, lead, chromium, cobalt and nickel, by atomic absorption spectrophotometry. Lead, chromium and cobalt were not detected (detection limit of 5 µg/g) in any sample. The samples showed a high level of iron, which ranged from 109.7 mg/kg to 315.7 mg/kg, followed by manganese (65.5 mg/kg to 158.8 mg/kg), copper (3.04 mg/ kg to 9.16 mg/kg) and nickel (0.77 mg/kg to 4.31 mg/kg).

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-23T13:20:26Z No. of bitstreams: 1 Reinaldo Barbour.pdf: 2131091 bytes, checksum: fef4104ccf14d81c3839e70680e1f9cd (MD5) Made available in DSpace on 2013-04-23T13:20:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reinaldo Barbour.pdf: 2131091 bytes, checksum: fef4104ccf14d81c3839e70680e1f9cd (MD5) Previous issue date: 2007 Foram avaliados os desempenhos de três métodos analíticos baseados em: (I) espectrometria de absorção atômica com geração de vapor frio/hidretos por injeção de fluxo (FI-HG-AAS); (II) espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com geração de vapor frio/hidretos em modo contínuo (HG-ICP OES) e, (III) espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com introdução da amostra por nebulização pneumática (PN-ICP OES) para determinação de As e Hg em amostras de ácido sulfúrico. Os resultados obtidos indicaram que os três métodos avaliados podem ser utilizados para a determinação de As e Hg em ácido sulfúrico, com maior vantagem para o método (I), levando em conta o LOQ e o custo da analise. Os outros dois métodos possuem as vantagens da determinação simultânea dos dois analitos, a eliminação da etapa de préredução do arsênio e redução de dez vezes no volume final da amostra em relação ao método (I).O método (III) é a único que não utiliza geração de vapor frio/hidretos e portanto não consome NaBH4. Os limites de detecção para As e Hg, calculados como 3 vezes os desvios padrão do branco para os três métodos foram: método (I) As 0,07 e Hg 0,09 µg L-1; método (II) As 0,30 e Hg 0,18 µg L-1 e método (III) As 5 e Hg 3 µg L-1. Os desvios padrão relativos, RSD, para os três métodos foram, respectivamente, As 1,8 (5,0 µg L-1); 1,5 (50 µg L-1); 4,0 (50 µg L-1) e Hg 3,1 (5,0 µg L-1); 4,3 (5,0 µg L-1); 4,3 (5,0 µg L-1). As concentrações do NaBH4 utilizadas nos métodos FI-HG-AAS e HG-ICP OES, foram respectivamente, 0,05 e 1,5 % m v-1. Salvador

OBJETIVOS: estimar os valores de chumbo em colostro humano, no Vale do Paraíba. MÉTODOS: trata-se de um estudo transversal, realizado em Taubaté, São Paulo, nos meses de outubro e novembro de 2003, com mães que deram à luz no Hospital Universitário de Taubaté. O colostro foi coletado em tubo apropriado e resfriado a -20º C. As variáveis independentes foram idade materna, paridade e peso do recém-nascido e idade gestacional. O chumbo foi quantificado utilizando-se a técnica de espectrometria de absorção atômica, por forno de grafite. Para análise estatística utilizou-se o teste "t" de Student e quando os dados não tinham distribuição normal, o teste U de Mann-Whitney; para as variáveis contínuas foi utilizada a correlação de Pearson. O nível de significância adotado foi alfa=5%. RESULTADOS: o chumbo foi detectado em 72 amostras das 76 estudadas (94,7% das amostras com IC95%: 88,2%-98,4%); o valor médio encontrado foi 154,4µg/L (dp=173,7µg/L). Não houve correlação nem diferenças entre os valores de chumbo e as variáveis estudadas. CONCLUSÕES: os valores encontrados estão acima dos descritos na literatura e torna-se necessária a identificação de possíveis fontes desse metal pesado no meio ambiente. OBJECTIVES: to estimate lead content in human colostrum in the Vale do Paraíba. METHODS: this is a cross sectional study performed in Taubaté, São Paulo, in the months of October and November of 2003, with mothers who delivered at the University Hospital of Taubaté. Colostrum was collected in an adequate tube and chilled to -200 C. Independent variables were mothers' age, parity, newborn age and pregnancy term. Lead was quantified by use of the atomic absorption spectrometry technique, in graphite furnace. For statistical analysis the Student "t" test was used and in case of data not being normally distributed, the U test of Mann-Whitney was applied, for continuous variables Pearson correlation was used for statistical analysis. Significance level adopted was alpha= 5%. RESULTS: lead was detected in 72 samples of the 76 studies (94.7% of the samples with IC95%: 88,2%-98,4%); median value found was 154,4µg/L (dp=173,7µg/L). No correlation or differences were determined between lead content and the variables studied. CONCLUSIONS: the values found are higher than the ones described in the literature and necessary to identify the possible sources of this heavy metal in the environment.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico O presente estudo é uma contribuição ao monitoramento da poluição em ecossistemas aquáticos e terrestres do Quadrilátero Ferrífero no Estado de Minas Gerais, onde ocorreram e ainda ocorrem intensas atividades mineradoras. Esta região produziu aproximadamente 1300 ton de ouro nos últimos 3 séculos. Estimativas revelam que elementos químicos como o As e o Hg tenham sido liberados em grande quantidade nesta região durante esse período. Para avaliar o nível de contaminação causado por esses elementos nesta região, foram coletados em 13 pontos de amostragem (amostras de águas, sedimentos e peixes), no Ribeirão do Carmo e seus afluentes, em duas estações do ano. Foi estudada a contaminação de mercúrio e arsênio em ecossistemas aquáticos pela caracterização físico-química das amostras avaliando-se pH, temperatura, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido, sólidos totais dissolvidos, salinidade, demanda química de oxigênio para águas e umidade, pH, carbono orgânico, matéria orgânica, nitrogênio total e análise granulométrica para sedimentos. Também avaliou-se o potencial de disponibilidade e mobilidade de formas de mercúrio para o ambiente aquático, empregando procedimento de extração seqüencial em amostras de sedimentos. Também foi avaliada a contaminação de arsênio, a partir da especiação de As(III), As(V) e DMA (Ácido dimetilarsínico) em amostras de águas. Foram também determinadas as concentrações totais de As e Hg e dos metais Al, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb e Zn em amostras de águas, sedimentos e peixes. Para avaliar com mais detalhes os aspectos relacionados ao transporte e a partição dos metais entre a água e os sólidos em suspensão, efetuou-se a determinação do coeficiente de partição (Kd). Os resultados mostraram altos teores de As nas amostras avaliadas, sendo que a especiação de As em águas naturais se mostrou importante para entender as principais formas de ocorrência deste elemento no ecossistema aquático, mostrando assim uma predominância da espécie de As(V) em relação a outras espécies avaliadas. Com relação ao Hg a extração seqüencial mostrou que o mercúrio existente nas amostras de sedimentos está principalmente na forma Hg0. Assim sendo, estes resultados sugerem que as preocupações com a saúde da população devem estar presentes, confirmando também a necessidade de se estabelecer certa periodicidade para coleta de amostras, para que essas sejam mais representativas, considerando a complexidade envolvida quando se deseja avaliar qualquer tipo de poluição em compartimentos ambientais. The present study is a contribution for the pollution monitoring of the aquatic and terrestrial ecosystems in the Quadrilátero Ferrífero in the state of Minas Gerais, where intensive mining activities have been occurring. That region has produced around 1300 tons of gold in the last three centuries. Estimates reveal that chemical elements such as As and Hg have been released in large amounts in the region during this period. In order to evaluate the level of contamination caused by those elements in the region, samples of water, sediments and fish were collected in 13 sampling points along the Carmo River and its afluents, in two different seasons of the year. A study on mercury and arsenic contamination was carried out in the aquatic ecosystems through the evaluation of the physical- chemical characterization of the samples, the analysis of their pH, temperature, electrical conconductivity, dissolved oxygen, total dissolved solids, salinity, oxygen chemical demand for water and humidity, pH, organic carbon, organic matter, total nitrogen and the granulometric analysis for sediments. It was evaluated the availability and mobility potential of mercury forms for the aquatic environment by employing the sequential procedure in sediment samples. The arsenic contamination was also evaluated through the speciation of the As(III), As(V) and DMA (dimethylarsinic acid) in water samples. The total concentrations of As, Hg, Al, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb and Zn in water, sediments and fish samples were also determined. The partition coefficient (Kd) was determined for further evaluation of the aspects relating to transportation and metal partition between the water and the solids in suspension. The results showed large As amounts in the evaluated samples, while the As speciation in natural waters proved to be important in understanding the main occurrence forms of this element in the aquatic ecosystem, thus demonstrating the predominance of the As species (V) compared to the other species evaluated. As to the Hg, the sequential extraction showed that the mercury present in the sediment samples is mainly in the Hg0 form. Therefore, those results suggest that there is a need for a concern about the health of the population, and they also confirm that there must be a certain regularity in sample collection, so that they may be more representative, considering the complexity involved when it is desired to evaluate any kind of environmental pollution.