Search

Instituto de Investigaciones Químico Biológicas Maestría en Ciencias Químicas In the present work, the synthesis of hybrid fluoroquinolone-tetrazole molecules via Ugi-azide reaction is described. These molecules, which have not been reported in the literature and represent novel structures, are interesting from a biological and synthetic point of view. Since they contain a 1,5-DS tetrazole fragment, which is attached at position 3 of the fluoroquinolone, it allows them to be explored as potentially active compounds. Also, the aldehyde in the fluoroquinolone has not been used in any other multi-component process. Finally as a perspective, the target molecules will be evaluated for their antibacterial and cytotoxic activity. En el presente trabajo se describe la síntesis de moléculas híbridas fluoroquinolona-tetrazol vía reacciones de multicomponentes Ugi-azida. Estas moléculas, que no han sido descritas y representan estructuras novedosas, son interesantes desde el punto de vista biológico y sintético debido a que el fragmento de tetrazol 1,5-DS se encuentra unido en la posición 3 del núcleo base de la fluoroquinolona, lo cual les permite ser exploradas como compuestos potencialmente activos. Además, el componente aldehído de la fluoroquinolona no ha sido utilizado en ningún otro proceso de multicomponentes. Por último y a manera de perspectiva, a las moléculas objetivo se les evaluará su actividad antibacteriana y citotóxica.

Los compuestos que contienen el núcleo del oxindol muestran una amplia variedad de actividades biológicas y farmacológicas, que incluyen propiedades analgésicas, antialérgicas, antibacterianas, anti-VIH, antitumorales y antioxidantes. Recientemente, se ha descrito la síntesis y propiedades farmacológicas de compuestos derivados de 3-fluorooxindoles. Por ese motivo, el interés de este trabajo se ha centrado en la síntesis de derivados de 3-fluorooxindoles sustituidos en la posición 3. La preparación de estos derivados se ha llevado a cabo mediante una reacción de alquilación desacetilativa con una base y un ácido de Lewis, generando así el enolato de 3-fluorooxindol in situ, y utilizando un aldehído como reactivo electrofílico. Se han estudiado aldehídos aromáticos, heteroaromáticos y alifáticos. Los resultados de este trabajo muestran que este método ofrece una diastereoselectividad moderada. Además, el nucleófilo formado tiene carácter débil (según la clasificación de ácidos y bases duros y blandos establecida por Pearson), ya que reacciona a través de una adición de tipo-Michael convencional con aldehídos α,β-insaturados.

[Resumen]: El objetivo del presente Trabajo Fin de Grado es la obtención de compuestos que puedan actuar como metalofármacos anticancerígenos derivados del fragmento Ru(p-cimeno), que se han postulado en la bibliografía como una alternativa a los tradicionales compuestos de platino. Para ello, se ha llevado a cabo en primer lugar la síntesis de distintos ligandos base de Schiff (ligandos a-e) por reacción de condensación entre aminas primarias y aldehídos, presentando ambos tipos de moléculas orgánicas diferentes sustituyentes, y centrando principalmente el interés en el estudio de aquellas que presenten en su estructura un éter corona, debido a la capacidad de éstos para alojar iones de distinto radio en su interior. Seguidamente se estudió la síntesis, a partir de bis(dicloro(p-cimeno)rutenio(II)), de diferentes compuestos organometálicos de rutenio derivados de dichos ligandos con potencial actividad antitumoral, empleando dos métodos sintéticos con el fin de conseguir, por un lado, que los ligandos base de Schiff experimentaran una reacción de ciclometalación a la hora de enlazarse al rutenio, formando un anillo quelato con un enlace  Ru-C, y, por otro, que los ligandos base de Schiff coordinaran al rutenio sin ciclometalar, formando un anillo quelato con enlaces Ru-heteroátomo. Las rutas sintéticas han precisado la utilización de acetato de sodio, actuando como base, o de triflato de plata, para abstraer ligandos cloro de la esfera de coordinación del metal. La determinación estructural de los distintos compuestos se ha llevado a cabo mediante espectrometría de masas, espectroscopia de RMN de 1H, 13C-{1H} y DEPT-135, y en determinados casos FT-IR. [Resumo]: O obxectivo do presente Traballo Fin de Grao é a obtención de compostos que poidan actuar como metalofármacos anticanceríxenos derivados do fragmento Ru(p-cimeno), que son postulados na bibliografía como unha alternativa ós tradicionais compostos de platino. Para elo, levouse a cabo en primeiro lugar a síntese de distintos ligandos base de Schiff (ligandos a-e) por reacción de condensación entre aminas primarias e aldehídos, presentando os dous tipos de moléculas orgánicas diferentes substituíntes, e centrando principalmente o noso interese no estudo daquelas que presenten na súa estrutura un éter coroa, debido á capacidade destes para aloxar ións de distinto radio na súa cavidade. Entón estudouse a síntese, a partir de bis(dicloro(p-cimeno)rutenio(II)), de diferentes compostos organometálicos de rutenio derivados dos devanditos ligandos con potencial actividade antitumoral, seguindo dous métodos sintéticos co fin de acadar, por un lado, que os ligandos base de Schiff experimentaran unha reacción de ciclometalación para enlazarse ao rutenio, formando un anel quelato con un enlace  Ru-C, e por outro, que os ligandos bases de Schiff coordinaran ao rutenio sen ciclometalar, formando un anel quelato con enlaces Ru-heteroátomo. As rutas sintéticas precisaron a utilización de acetato de sodio, actuando como base, ou de triflato de plata, co fin de abstraer os ligandos cloro da esfera de coordinación do metal. A determinación estrutural dos distintos compostos levouse a cabo mediante espectrometría de masas, espectroscopia de RMN de 1H, 13C-{1H} e DEPT-135, e en certos casos FT-IR. [Abstract]: The objective of this Final Degree Project is to obtain compounds that can act as anticancer metallodrugs derived from the Ru(p-cymene) fragment, which have been postulated in the bibliography as an alternative to the traditional platinum compounds. The project has been developed in two parts. Firstly, the synthesis of different Schiff base ligands (ligands a-e) was carried out by condensation reaction between primary amines and aldehydes, both types of organic molecules presenting different substituents, and mainly focusing our interest on the study of those that present a crown ether group in its structure, due to their capacity to accommodate ions of different radius in its cavity. Secondly, the synthesis of different ruthenium organometallic compounds with potential antitumor activity was studied, using bis(dichloro(p-cymene)ruthenium(II)) as starting product, according with two synthetic methods in order to achieve, on the one hand, that the Schiff base ligands undergo a cyclometallation reaction in which a quelate ring with a  Ru-C bond is formed, and on the other hand, that the Schiff base ligands coordinate to ruthenium without cyclometalation and give rise to a quelate ring with Ru-heteroatom bonds. The synthetic routes have needed the presence of sodium acetate, acting as a base, and silver triflate, to eliminate chloro ligands from the ruthenium coordination sphere The structural determination of the different compounds is carried out by mass spectrometry, 1H, 13C- {1H} and DEPT-135 NMR spectroscopy, and in certain cases FT-IR. Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2018/2019

Número de publicación: ES2371718 A1 (09.01.2012) También publicado como: ES2371718 B2 (27.11.2012 Número de Solicitud: Consulta de Expedientes OEPM (C.E.O.) P201000665(11.05.2010), Procedimiento y catalizador para la oxidación selectiva de grupos aldehído. La presente invención se refiere a un procedimiento para la oxidación selectiva de grupos aldehído que comprende poner en contacto en el medio de reacción acuoso el compuesto o compuestos que comprenden el grupo aldehído con un compuesto de coordinación soluble en agua. Dicho compuesto de coordinación, que es el catalizador para la oxidación selectiva, está constituido por un metal, que preferiblemente se selecciona entre rutenio y/o hierro, coordinado a un ligando perteneciente al grupo de las fosfinas., Universidad de Almería

Facultad de Ingeniería en Tecnología de la Madera. Ciencias y Tecnología de la Madera Seeking a scenario for the development of antifungal wood adhesive formulations, based depolymerized and removable hardwood lignin, makes necessary research and work such as this, with the primary objective of promoting innovation in eco- friendly , durable products and with heightened ability to biodeterioration . So that the choice of material for making adhesives is based on availability, price and structural characteristics. Based on the above, it has to find a formulation of the best performance we mean the one where we meet the necessary steps to prepare based on the use of non-toxic and environmentally friendly materials with adhesives environmental specifications. My experimental approach in this research is to use depolymerized lignins and extract from the heartwood of high natural durability of wood to produce based on these non-toxic and renewable materials where this adhesive formulation would have to meet the typical ratio of adhesives adhesive / wood particles in the industrial field of 10% (% by weight), so that the chemical knowledge of lignocellulosic materials are fully exploited. Therefore, reducing or completely eliminating emissions of formaldehyde in the panels prepared based on use of formaldehyde opens new lines of research in the field of adhesive stickers; so having been reached arouse interest reduce or eliminate emissions of the toxic agent in this paper. El buscar un escenario para el desarrollo de formulaciones adhesivas antifúngicas para madera, a base de lignina despolimerizada y extraíbles de latifoliadas, hace necesario realizar investigaciones y trabajos como el presente, con el objetivo primordial de promover la innovación de productos eco-amigables, durables y con exacerbada capacidad al biodeterioro. De tal modo que la elección del material para elaborar adhesivos se basa en la disponibilidad, precio y sus características estructurales. Tomando como base lo anterior, se tiene que el buscar una formulación de mejor desempeño nos referimos a aquella en donde esta cumpla con las especificaciones necesarias para preparar adhesivos basados en el uso de materiales no tóxicos y respetuosos con el medio ambiente. Mi propuesta experimental en esta investigación es la de utilizar ligninas despolimerizadas y un extracto proveniente del duramen de maderas de alta durabilidad natural, para producir adhesivos basados en estos materiales no tóxicos así como renovables, donde esta formulación adhesiva tendría que cumplir con la relación típica de adhesivo / partículas de madera en el ámbito industrial del 10% (% en peso), de tal manera que se aprovechen integralmente el conocimiento químico de materiales lignocelulósicos. Por lo tanto, disminuir o eliminar completamente las emisiones de formaldehido en los paneles preparados con adhesivos basados en el uso de formaldehido abre nuevas líneas de investigaciones en el ámbito de adhesivos; teniendo así que en el presente trabajo se logre llegar a despertar el interés a disminuir o eliminar las emisiones del agente tóxico.

In the present study ozonized triolein with 739 mmolequiv/ kg peroxide index is characterized by NMR.The triolein and ozonized triolein show very similar 1H NMR spectra except for the resonances at δ 9.74 ppm, which correspond to aldehydic protons and δ 5.14 ppm (ozonides methylic protons). Other new signal assignments are based on the connectivities provided by the proton scalar coupling constants δ 2.41 ppm (methylenic group allylic to aldehydic protons and ozonides methynic protons) and δ 1.67 ppm (methylenic protons in position with respect to ozonides methylic protons). From the 13C and 1H-13C spectrum of the ozonized triolein, the presence of ozonides was confirmed by the signals δ 104.2 and 104.3 ppm, respectively. Other new signals in δ 43.9 ppm confirm the presence of methylenic carbon ozonides. From the structural elucidation of ozonated triglycerides, relevant chemical information about ozonated vegetable oil can be found .En el presente estudio ha sido caracterizada por RMN la trioleina ozonizada con índice de peróxidos de 739 mmolequiv/ kg. La trioleina y la trioleina ozonizada muestran espectros muy similares exceptuando los valores de las resonancias δ 9,74 ppm de los protones aldehídicos, y δ 5,14 ppm (protones metínicos de los ozónidos). Otras nuevas asignaciones fueron basadas en las conectividades obtenidas por las constantes de acoplamiento escalar como δ 2,41 ppm (grupo metilénico alilico a los protones aldehídicos y protones metínicos de los ozónidos) y δ 1,67 ppm (protones metilénicos en posición βcon respecto a los protones metínicos de los ozónidos). En los espectros 13C y 1H-13C de la trioleina ozonizada la presencia de ozónidos fue atribuida, respectivamente, por las señales δ 104,2 y δ 104,3 ppm. Una nueva señal en δ 43,9 ppm confirma la presencia de carbono metilénico de ozónidos. Estos resultados indican que la elucidación estructural de triglicéridos ozonizados, ofrece información química relevante relacionada con los aceites vegetales ozonizados.

6 páginas, 4 tablas., [ES] En estudios previos se llevó a cabo la deteoeion de oempuestos de interacción a través de sus propiedades fluorescentes a distintos máximos de excitación/emisión durante el procesamiento de pescado, observándose un desplazamiento de la fluorescencia a longitudes de onda mayores como resultado del incremento de la alteración. En el presente trabajo se chequearon distintos tipos de aldehidos al objeto de comparar su capacidad para formar compuestos fluorescentes de distintas longitudes de onda en relación con el procesamiento de pescado. Dichos aldehidos (formaldehido, FA; acetaldehido, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal, Hx; benzaldehido, BzH) se hicieron reaccionar con músculo de sardina (Sardina pilchardus) desmenuzada y con n-propilamina a 30°C en oscuridad durante 25 días. Con el aumento del tiempo de reacción, todos los aldehidos estudiados mostraron capacidad para producir un desplazamiento a mayores longitudes de onda de la fluorescencia detectada. Sin embargo se observaron distintas aptitudes, de acuerdo con la estructura y la reactividad de cada aldehido. El desplazamiento fue especialmente pronunciado en los casos de Hx y AcH, mientras que fue bastante pequeño con FAy BzH. En una situación intermedia se situaron Pr y Hex, en los que al igual que durante la alteración de pescado, se observó un incremento en la relación entre las fluorescencias detectadas a 393/463 nm y 327/415 nm al avanzar el tiempo de reacción., [EN] In previous studies interaction compounds formation was accomplished by fluorescence detection at different excitation/ emission wavelength maxima during fish processing. Afluorescence shift towards higher wavelength maxima was then obtained as a result of damage increase. In the present work, different aldehydes were tested in order to compare their ability in producing fluorescent compounds with similar properties to the ones obtained during fish processing. Aldehydes (formaldehyde, FA; acetaldehyde, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal Hx; benzaldehyde, BzH) were reacted in model systems with sardine (Sardina pilchardus) muscle and with n-propylamine at 30°C in dark during 25 days. Afluorescence shift was detected for all the aldehydes investigated as long as the reaction time increased. Great differences were observed between aldehydes, according to their chemical structure and reactivity. A sharp shift was detected for Hx and AcH, while little changes were observed in the cases of FA and BzH. As in the case of fish processing, Pr and Hex showed an increasing ratio between fluorescences detected at 393/463 nm and 327/415 nm as long as the reaction time increased., Agradecemos a la Xunta de Galicia la ayuda financiera otorgada (Proyecto FAIR (CEE) CT 95-111).

In previous studies interaction compounds formation was accomplished by fluorescence detection at different excitation/ emission wavelength maxima during fish processing. A fluorescence shift towards higher wavelength maxima was then obtained as a result of damage increase. In the present work, different aldehydes were tested in order to compare their ability in producing fluorescent compounds with similar properties to the ones obtained during fish processing. Aldehydes (formaldehyde, FA; acetaldehyde, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal Hx; benzaldehyde, BzH) were reacted in model systems with sardine (Sardina Pilchardus) muscle and with n-propylamine at 30°C in dark during 25 days. A fluorescence shift was detected for all the aldehydes investigated as long as the reaction time increased. Great differences were observed between aldehydes, according to their chemical structure and reactivity. A sharp shift was detected for Hx and AcH, while little changes were observed in the cases of FA and BzH. As in the case of fish processing, Pr and Hex showed an increasing ratio between fluorescences detected at 393/463 nm and 327/415 nm as long as the reaction time increased. En estudios previos se llevó a cabo la detección de compuestos de interacción a través de sus propiedades fluorescentes a distintos máximos de excitación/emisión durante el procesamiento de pescado, observándose un desplazamiento de la fluorescencia a longitudes de onda mayores como resultado del incremento de la alteración. En el presente trabajo se chequearon distintos tipos de aldehídos al objeto de comparar su capacidad para formar compuestos fluorescentes de distintas longitudes de onda en relación con el procesamiento de pescado. Dichos aldehídos (formaldehído, FA; acetaldehído, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal, Hx; benzaldehído, BzH) se hicieron reaccionar con músculo de sardina (Sardina pilchardus) desmenuzada y con n-propilamina a 30°C en oscuridad durante 25 días. Con el aumento del tiempo de reacción, todos los aldehidos estudiados mostraron capacidad para producir un desplazamiento a mayores longitudes de onda de la fluorescencia detectada. Sin embargo se observaron distintas aptitudes, de acuerdo con la estructura y la reactividad de cada aldehído. El desplazamiento fue especialmente pronunciado en los casos de Hx y AcH, mientras que fue bastante pequeño con FA y BzH. En una situación intermedia se situaron Pr y Hex, en los que al igual que durante la alteración de pescado, se observó un incremento en la relación entre las fluorescencias detectadas a 393/463 nm y 327/415 nm al avanzar el tiempo de reacción.