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Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) The application of zeolites in catalysis is restricted when bulkier molecules are involved, for example, in the manufacture of fine chemicals, where the reactant molecules are unable to access their micropores. A solution to this problem could be the synthesis of zeolites containing mesopores to improve accessibility to sites. Zeolites have intrinsic basicity, due to residual negative charges in their framework, which are generated by the presence of trivalent aluminum atoms with tetrahedral coordination. The functionalization of the surface of zeolites with amine groups, through the anchoring of silanes containing basic nitrogenous species, is one strategy to improve their basicity. In this context, this work studied the synthesis of 4A zeolites through the constructive method (bottom-up) using the organosilane surfactant [3 (trimethoxysilyl) propyl] octadecyldimethyl ammonium chloride (TPOAC) as mesopores generator at different concentrations in the synthesis mixture (TPOAC/Al2O3= 0-0.09). These zeolites were evaluated in the Knoevenagel condensation between benzaldehyde and ethyl cyanoacetate, which is influenced by the accessibility to the catalytic sites, due to the volume of the molecules involved. This study also evaluated the improvement of the basicity of zeolites through the functionalization of their surface with amine groups, for this, the zeolite containing the highest amount of mesopores, and the conventional zeolite were treated with aminopropil-trimetoxisilano (APTMS). 4A zeolites with mesopores were formed in the presence of TPOAC at the different concentrations evaluated, showing an increase in the external surface. The benzaldehyde conversions were higher when using zeolites with mesopores instead of conventional 4A, due to the improved accessibility of the to the catalytic sites. In addition, the reaction catalyzed by zeolite with mesopores has a lower activation energy than that catalyzed by conventional 4A zeolite. It was not possible to anchor APTMS on the surface of the conventional zeolite, probably due to the low external surface and consequent lack of available silanol groups that can react with the silane. On the other hand, the functionalization of zeolite with mesopores was possible, due to its high surface that provides a higher amount of silanol groups compared to the external surface of the conventional zeolite crystal. Consequently, zeolite with mesopores treated with APTMS has superior catalytic activity in Knoevenagel condensation, due to improved accessibility and addition of catalytic sites. A aplicação de zeólitas na catálise é restrita quando estão envolvidas moléculas mais volumosas, como por exemplo, na fabricação de produtos de química fina, onde as moléculas dos reagentes são incapazes de acessar seus microporos. Uma solução para este problema, seria a síntese de zeólitas contendo mesoporos para melhoria da acessibilidade aos sítios. As zeólitas possuem basicidade intrínseca, devido a uma carga residual negativa em sua estrutura, a qual é gerada pela presença de átomos de alumínio trivalente com coordenação tetraédrica. A funcionalização da superfície das zeólitas com grupos amina, por meio da ancoragem de silanos contendo substâncias nitrogenadas básicas é uma estratégia para melhoria de sua basicidade. Nesse contexto, este trabalho estudou a síntese de zeólitas 4A por meio do método construtivo (bottom-up), utilizando o surfactante organossilano cloreto de [3-(trimetoxissilil) propil] octadecildimetil amônio (TPOAC) como formador de mesoporos, em diferentes concentrações na mistura de síntese (TPOAC/Al2O3= 0 0,09). Essas zeólitas foram avaliadas na condensação de Knoevenagel entre o benzaldeído e o cianoacetato de etila, a qual é influenciada pela acessibilidade aos sítios catalíticos, devido ao volume das moléculas envolvidas. Esse estudo também avaliou a melhoria da basicidade das zeólitas por meio da funcionalização de sua superfície com grupos amina, para isso, a zeólita contendo maior quantidade de mesoporos e a zeólita convencional, foram tratadas com aminopropil-trimetoxisilano (APTMS). Zeólitas 4A com mesoporos foram formadas na presença do TPOAC nas diferentes concentrações avaliadas apresentando um aumento na superfície externa, em comparação com a zeólita convencional. As conversões do benzaldeído foram maiores quando utilizadas zeólitas com mesoporos ao invés da 4A convencional, devido à melhoria da acessibilidade das moléculas aos sítios catalíticos. Além disso, a reação catalisada pela zeólita com mesoporos possui menor energia de ativação, em relação à catalisada pela zeólita 4A convencional. Observou-se que não foi possível a ancoragem do APTMS na superfície da zeólita convencional, provavelmente devido à baixa superfície externa e consequente falta de grupos silanóis disponíveis para reação com o silano. Em contrapartida, foi possível a funcionalização da zeólita com mesoporos, devido à sua superfície elevada que fornece quantidade superior de grupos silanóis em comparação com a superfície externa do cristal de zeólita convencional. Consequentemente, a zeólita com mesoporos tratada com APTMS possui atividade catalítica superior na condensação de Knoevenagel, devido a melhoria da acessibilidade e acréscimo de sítios catalíticos. 141843/2020-9

A ciencia polimérica usa masivamente moléculas con grupos OH reactivos para sintetizar monómeros ou directamente macromoléculas de todo tipo: epoxi, poliuretano, poliéster, fenolformaldehído, novolacas, etc. Moitas delas teñen ademáis a súa orixe en fenois, como o Bisfenol-A, que é precursor químico de policarbonatos, epoxis ou novolacas. Dita funcionalidade está moi presenta na lignina polo que consideramos que a biomasa pode ser unha alternativa ao petróleo para a obtención de numerosos materiais. Neste traballo de tese investigouse a obtención de lignina a partir dunha planta autóctona coma o toxo (Ulex Europeaus) e analizouse a súa estructura química en detalle. A partir de lignina, sintetizáronse precursores químicos de materiais poliméricos como as resinas epoxi e as resinas de poliuretano, de extensa aplicación industrial. Para optimizar a síntese, pretendeuse limitar ao máximo as etapas de procesado para aumentar así a rendabilidade enerxética e económica do proceso. Os precursores químicos sintetizados a partir da lignina foron caracterizados en detalle e con eles formuláronse polímeros termoestables. Estes formulados poliméricos foron caracterizados tamén mecánicamente, co obxectivo de comparar as súas propiedades con outros materiais comerciais da mesma familia. Os derivados de lignina sintetizados permitíronnos formular materiais con aplicacións diversas, principalmente no sector da enxeñería civil. 2023-09-22

Dissertação de Mestrado em Segurança Alimentar O salpicão é um enchido curado tradicional português, que pertence a um vasto grupo de produtos cárneos. Para além de representarem parte da dieta mediterrânica, estes produtos são importantes para as economias rurais e para a preservação da herança. No entanto, em 2015, a IARC avaliou a carcinogenicidade do consumo de carne processada. Como resultado, a carne processada foi classificada como carcinogénica para humanos (Grupo 1), com base em evidência suficiente de que o consumo de carne processada causa cancro colorretal. As N-nitrosaminas inserem-se no grupo das substâncias responsáveis por este efeito carcinogénico. Desta forma, é importante saber se estes compostos estão presentes nos produtos cárneos, particularmente no salpicão. Mais ainda, é importante perceber se estão reunidas as condições para a sua formação, nomeadamente precursores e ambiente ácido. Por estes motivos, analisaram-se amostras de salpicão, de três unidades fabris distintas, quanto aos teores de nitratos, nitritos, aminas secundárias e N-nitrosaminas. Também o pH das amostras foi analisado. As análises químicas foram efetuadas nos seguintes pontos temporais: carne (T0), pré-enchimento (T1), meia cura (T2), produto final (T3), meio do prazo de validade (T4) e final do prazo de validade (T5). Os valores de pH variaram entre 5,6 e 5,8 na carne (T0) e mantiveram-se dentro da gama esperada para produtos fermentados. Não se detetaram nitratos (acima do Limite de Quantificação). Quanto à determinação de nitrito residual, apenas se detetaram (acima do Limite de Quantificação) nas amostras da unidade fabril C, mas sempre em teores muito inferiores ao permitido na legislação da EU (100 mg NaNO2/kg). Não se detetaram aminas secundárias nas amostras da unidade fabril B. Detetaram-se aminas secundárias em algumas amostras da unidade fabril A (T1 e T5) e da unidade fabril C (T0, T1 e T5), sendo que os valores médios mais elevados foram: 7,4 mg de Piperdina/kg, 11,0 mg de Di-n-propilamina/kg, 20,9 mg de Pirrolidina/kg, 22,6 mg de Morfolina/kg e 26,2 mg de Dimetilamina/kg. Não se detetaram nitrosaminas nas amostras analisadas. Apesar de existir uma válida preocupação em torno das N-nitrosaminas, estes compostos não foram detetados nos produtos em estudo, nem os seus precursores em concentrações suficientes, para a sua formação. É necessário continuar a estudar este assunto para que se consiga compreender a relação entre o consumo de diferentes tipos de carne processada e o verdadeiro risco para a saúde do Homem. ABSTRACT - Characterization of chemical hazards in traditional cured meat sausages: nitrosamines and precursors - “Salpicão” is a traditional Portuguese cured sausage, and it belongs to a wide group of meat products. These products not only represent part of the Mediterranean diet, but also have great value for the economy of rural areas and for the preservation of heritage. However, in 2015, IARC has evaluated the carcinogenicity associated to the consumption of processed meat. As a result, processed meat was classified as carcinogenic to humans (Group 1), based on sufficient evidence that the consumption of processed meat causes colorectal cancer. N-nitrosamines are among the responsible substances for the assessed carcinogenic effect. Therefore, there is a need to understand if these compounds are present in meat products, particularly in “salpicão”. Moreover, it is also important to know if the combination of precursors and acidic environment are gathered, to generate N-nitrosamines. For this purpose, samples of “salpicão”, from three distinct factories, were analysed for the quantification of nitrate, nitrite, secondary amines, and N-nitrosamines levels. The pH levels were also evaluated. The chemical analyses and pH evaluation were performed at the following time points: raw meat (T0), before stuffing (T1), middle of curing process (T2), finished product (T3), middle of shelf-life (T4), and end of shelf-life (T5). The pH values of all meat samples ranged between 5,6 and 5,8 and remained within the expected for fermented products. No residual nitrate levels were found to be above the Limit of Quantification. As for residual nitrite levels, those were only detected (above Limit of Quantification) in the samples from factory C, but always considerably under the legal EU limit (100 mg NaNO2/kg). No secondary amines were detected in the samples from factory B. Secondary amines were detected in few samples of the factory A (T1 and T5) and factory C (T0, T1 and T5), with the highest mean values of 7,4 mg of Piperdine/kg, 11,0 mg of Dipropylamine/kg, 20,9 mg of Pyrrolidine/kg, 22,6 mg of Morpholine/kg and 26,2 mg of Dimethylamine/kg. No nitrosamines were detected in the analysed samples. Although nitrosamines may be substances of great concern, they were not found in these meat products, nor their precursors, in sufficient concentrations. Further studies are required to fully understand the link between the consumption of different kinds of processed meat and the actual risk that they represent to human health. N/A

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES With the launching of Enlist® and Xtend® technologies and, consequently, the increased use of the herbicides 2,4-D and dicamba, new information about the technology of the application of these compounds must be generated, in order to guarantee a correct, safe and efficient. Therefore, the objective of this work was to study the role of the mixture between herbicides and pesticides of different classes in the physico-chemical compatibility of the spray and droplet spectrum; the use of adjuvants in efficiency, chemical aspects and droplet spectrum; and hardness and pH in the control of broadleaved weeds, in aspects of the application technology of auxin-mimicking herbicides. Three works were carried out between the years 2018 and 2020 in field and greenhouse. Overall, we observed the susceptibility of the herbicides 2,4-D and dicamba to pH change, either by mixing with other pesticides, adjuvants or initial pH of the water. In addition, the physical-chemical characteristics and droplet spectrum of these herbicides can be changed depending on the mixture performed. Also, in the production system with crops resistant to auxin-mimicking herbicides, the use of adjuvants, the pH value of the water and the time of preparation of the syrup are determining factors for the success of chemical control strategies, and priority should be given to time of application together with the proper preparation of the syrup and correct use of adjuvants. Based on this, it is evident the need to know the impact of the mixture of 2,4-D and dicamba with different classes of pesticides and the use of adjuvants in the spray, in addition to the role of water quality in the use of these herbicides, since these factors affect the quality and efficiency of the application. Com o advento das tecnologias Enlist® e Xtend® e consequentemente o aumento do uso dos herbicidas 2,4-D e dicamba. Novas informações sobre a tecnologia da aplicação desses compostos devem ser geradas, afim de assegurar uma aplicação correta, segura e eficiente. Ou seja, deve-se conhecer o impacto de práticas como a mistura com diferentes classes de pesticidas, uso de adjuvantes e o papel da qualidade da água na utilização desses herbicidas. Diante disso o objetivo desse trabalho foi estudar o papel da mistura entre herbicidas e pesticidas de diferentes classes na compatibilidade físico-químico da calda, espectro de gotas, do uso de adjuvantes na eficiência, aspectos químicos e espectro de gotas e da dureza e do pH no controle de plantas daninhas latifoliadas e em aspectos da tecnologia da aplicação de herbicidas mimetizadores da auxina. Foram realizados três trabalhos entre os anos de 2018 e 2020 entre campo e casa de vegetação. Observou-se no geral a suscetibilidade da calda dos herbicidas 2,4-D e dicamba de alteração do pH seja por meios de mistura com outros pesticidas, adjuvantes ou por valor presente na água. Além disso, as características fisico-quimico e espectro de gotas desses herbicidas podem ser alteradas. Também, no sistema de produção de culturas resistentes a herbicidas mimetizadores da auxina o uso de adjuvantes, o valor do pH e o tempo de preparo da calda podem ser fatores determinantes para o sucesso das estratégias de controle químico, devendo-se priorizar o momento da aplicação em conjunto com o preparo da calda e uso correto de adjuvantes. Contudo, no panorama atual de aumento do uso de herbicidas mimetizadores da auxina trazido pelo lançamento das tecnologias Enlist® e Xtend® essas informações são de grande importância para nortear o uso seguro e eficaz dessas ferramentas. Podendo evitar problemas operacionais, falhas de controle e também deriva.

Os silicatos são minerais de maior abundância na litosfera, sua flotação apresenta certa complexidade por conter seis tipos de classes de acordo com a sua estrutura cristalina. O objetivo do presente artigo é revisar bibliograficamente o processo de flotação de silicatos, uso de coletores e aplicações. Os principais reagentes utilizados na flotação são a amina e o ácido carboxílico, mas estudos recentes indicam que as misturas entre coletores contribuem para a sinergia da ação destes. Devido ao alto custo da amina, alguns estudos recentes mostram que esta pode ser substituída parcialmente por espumante ou ainda totalmente por óleo diesel.

By carrying out condensation reactions for alkylphenols and methylene-bis-alkylphenols with amines, alkanolamines and formaldehyde, working with boric acid and the neutralization of the obtained product with calcium hydroxide, new boron-nitrogen-containing alkylphenolate, additives have been synthesized (AKI-114B, AKI-212B, AKI-115B, AKI-210B, AKI-214B, AKI-219B). The structure of the obtained - boron esters (derivatives of phenolate) has been studied through the use of the IR spectroscopy method. Simultaneously with studying the functional properties of the synthesized additives in motor oil, it has been established that their detergent, water, corrosion, oxidation and wear resistance properties greatly overbalance the same properties of their single nitrogen-containing and industrial analogues. Through thermoanalytic research conducted on OD-102T typed derivatograph, the high stability (through to 360°C) of additives containing boron-nitrogen has been determined. On the basis of new boron, nitrogen-containing modifications AKl-210B and AKI-115B different motor oil compositions such as M-8B, M-10G2 and etc. have been prepared and tested. The creation of high-synergy efficiency upon interaction of synthesized additives with other ones (sulfonates, dithiophosphates) has been observed, particularly in the improvement of tribological properties, and the increase in the oxidation induction period. RESUMEN Nuevos aditivos para aceite de motor basados en alquilofenatos modificados que contienen Boro y Nitrógeno (AKI-114B, AKI-212B, AKI-115B, AKI-210B, AKI-214B, AKI-219B), se sintetizan mediante reacciones de condensación de alquilofenoles y metil-bis, alquilofenoles con aminas, alcanolaminas y formaldehído. Los productos de reacción se neutralizan con Hidróxido de Cálcio. La estructura de los ésteres de Boro (derivados del fenolato) ha sido analizada a través del uso del método de espectroscopía IR. El estudio de las propiedades funcionales de los aditivos sintetizados para el aceite de motor, ha establecido que sus propiedades detergentes de agua, de corrosión, de oxidación y de resistencia al desgaste superan en gran medida en las mismas propiedades a los aditivos que contienen nitrógeno y aditivos industriales análogos. La investigación termo analítica realizada en un derivatógrafo OD-102T permitió determinar que los aditivos conteniendo Boro-Nitrógeno tienen una alta estabilidad (hasta 360°C). Sobre la base de los nuevos aditivos Boro- Nitrógeno se prepararon las modificaciones AKI-210B y AKI-115B y diferentes composiciones de aceite de motor tales como M-8B y M-10G las cuales fueron igualmente evaluadas. Se ha observado la creación de una alta eficiencia y sinergia tras la interacción de aditivos sintetizados con otros (sulfonatos, ditiofosfatos), particularmente en la mejora de las propiedades tribológicas y el aumento en el período de inducción de la oxidación.

The use of biogas generated in landfills has gained importance in developing countries like Colombia. Taking into account that this biogas presents poor combustion properties that make interchangeability with other combustible gases difficult, the elimination of gases and vapors, such as CO2 and H2O, through a cleaning process, in which the biogas is converted to biomethane, improves the biogas properties as a fuel gas for general use. In this work, we simulated the generation of biogas at El Carrasco sanitary landfill in Bucaramanga, using the US EPA (United States Environmental Protection Agency) landfill gas emissions model. Additionally, we simulated the biogas cleaning process to extract the remaining moisture using the ProMax software; for this, we used three different amines (MDEA, MEA, and DEA), followed by a glycol dehydration process. The results showed that the amine MEA produced the largest increase in the concentration of CH4 (90.37 %) for the biogas generated in the landfill. Furthermore, dehydration with glycol was an efficient process to obtain a gas with a high percentage of methane (91.47 %) and low water presence (1.27 %); this would allow the use of biomethane in conventional industrial combustion processes and power generation. Resumen La utilización del biogás producido en vertederos de basura ha ganado importancia en países en vía de desarrollo, como Colombia. Teniendo en cuenta que este biogás tiene propiedades pobres de combustión que dificultan el intercambio con otros combustibles, la eliminación de gases y vapores, como el CO2 y el H2O, por medio de procesos de purificación en los que el biogás es convertido a biometano, mejora las propiedades del biogás como combustible para uso general. En este trabajo se simuló la producción de biogás en el vertedero de basura El Carrasco (Bucaramanga), usando el modelo de emisiones de gases en vertederos de la US EPA (United States Environmental Protection Agency). Adicionalmente, se simuló el proceso de purificación del biogás utilizando el software ProMax; el objetivo de este proceso es extraer la humedad del biogás, para lo cual se utilizaron tres aminas diferentes (MDEA, MEA y DEA) y un proceso posterior de deshidratación con glicol. Los resultados mostraron que la purificación con amina MEA logró producir el mayor incremento en la concentración de CH4 (90.37 %) en el biogás generado en el vertedero. Además, la deshidratación con glicol fue un proceso eficiente para obtener gas con un alto porcentaje de metano (91.47 %) y un bajo porcentaje de agua (1.27 %); estos resultados sugieren que el biometano se podría usar en procesos industriales convencionales y en generación de energía. Resumo A utilização do biogás produzido em depósitos de lixo tem ganhado importância em países em via de desenvolvimento, como a Colômbia. Tendo em conta que este biogás tem propriedades pobres de combustão que dificultam o intercâmbio com outros combustíveis, a eliminação de gases e vapores, como o CO2 e o H2O, por meio de processos de purificação nos quais o biogás é convertido a biometano, melhora as propriedades do biogás como combustível para uso geral. Neste trabalho simulou-se a produção de biogás no depósito de lixo El Carrasco (Bucaramanga), usando o modelo de emissões de gases em depósitos da US EPA (United States Environmental Protection Agency). Adicionalmente, simulou-se o processo de purificação do biogás utilizando o software ProMax; o objetivo deste processo é extrair a humidade do biogás, para o qual utilizaram-se três aminas diferentes (MDEA, MEA e DEA) e um processo posterior de desidratação com glicol. Os resultados mostraram que a purificação com amina MEA logrou produzir o maior incremento na concentração de CH4 (90.37 %) no biogás gerado no depósito. Além disso, a desidratação com glicol foi um processo eficiente para obter gás com uma alta porcentagem de metano (91.47 %) e uma baixa porcentagem de água (1.27 %); estes resultados sugerem que o biometano poderia ser usado em processos industriais convencionais e em geração de energia.

1 recurso en línea (49 páginas) : figuras, tablas., Este proyecto se fundamenta en la necesidad de realizar un análisis bajo la metodología de la norma API 581 Inspección basada en riesgo (RBI) de un recipiente a presión, con el fin de identificar y disminuir los problemas asociados a fallas que se puedan presentar en el equipo en estudio y que pueden generar daños al medio ambiente, a los equipos y peligro para los trabajadores. La metodología RBI incluye, identificar los mecanismos de deterioro que determinan los lazos de corrosión presentes en el equipo evaluado, nivel de criticidad que está directamente relacionado con la probabilidad y la consecuencia de falla, vida útil remanente, intervalo de inspección, presentar recomendaciones para disminuir el nivel de riesgo actual del mismo. Este proyecto permite la creación de la base para la realización de otros proyectos de integridad para el análisis de recipientes a presión con el fin de determinar el respectivo riesgo plasmado en una matriz de Probabilidad Vs Consecuencia, para de esta forma tener un seguimiento de la integridad de esta clase de equipos, así como la base para la creación de un plan de mantenimiento e inspección de los mismos, el cual puede ser empleado para tomar decisiones, es decir una vez la organización haya establecido su nivel de tolerancia al riesgo, es cuando verdaderamente se puede decir si ese valor es aceptable o no y en base a ello establecer las acciones costo efectivas que mayor aporte de valor generan y que permitan un buen gerenciamiento del riesgo., Bibliografía: página 49, Especialización, Especialista en Gestión de Integridad y Corrosión

Atualmente, assiste-se à constante e intensa tentativa das empresas para melhorar continuamente os seus processos produtivos, nos quais a manutenção é preponderante para a melhoria da fase produtiva. Esta manutenção passa pela lubrificação adequada dos transportadores de garrafas, uma vez que ela assegura a posição vertical das garrafas, ao longo de todas as etapas do processo produtivo, e aumenta o tempo de vida das passadeiras transportadoras. Uma vez consciente do acima exposto, o estágio realizado em colaboração com a empresa Mistolin S.A teve, como objetivo principal, o estudo e desenvolvimento de formulações de lubrificantes para os diferentes tipos de conjuntos passadeira/garrafa existentes nas indústrias alimentar e de bebidas. Foram formulados quatro lubrificantes, para os quais foi realizado um planeamento experimental a fim de se otimizar a composição de cada um dos seus componentes. Os quatro lubrificantes formulados são: à base de sabão (lubrificante (i)); de uma mistura de ácido carboxílico e amina (lubrificante (ii)); de uma mistura de silicone e glicerol (lubrificante (iii) e (iv)). Este último foi formulado de duas formas distintas: um, com uma composição total em peso de matérias-primas de 20% (lubrificante (iii)); o outro, com 80% em peso de matérias-primas (lubrificante (iv)). Os lubrificantes (i) e (ii) foram desenvolvidos para aplicação nas passadeiras dos transportadores, após diluição, e para o conjunto aço inox/vidro. Os lubrificantes (iii) e (iv) foram desenvolvidos para aplicação direta nas passadeiras dos transportadores e para os conjuntos acetal/PET, acetal/tetra pack e acetal/cartão. Para o desenho experimental definiu-se, como variáveis independentes, a viscosidade, densidade, pH, CQO, azoto total e coeficiente de atrito. Para o lubrificante (i) os valores de viscosidade situaram-se entre 5,00 e 26260,00 centipoises, densidade entre 0,990 e 1,100 g/ml, pH entre 11,00 e 12,50, CQO entre 153,000 e 204,000 g O2/L, azoto total entre 1,100 e 33,500 g N2/L e coeficiente de atrito entre 0,118 e 0,138. Para o lubrificante (ii) os valores de viscosidade situam-se entre 65,00 e 7880,00 centipoises, densidade entre 0,950 e 1,004 g/ml, pH entre 4,05 e 10,39, CQO entre 427,00 e 493,689 gO2/L, azoto total entre 3,178 e 16,003 g N2/L e coeficiente de atrito entre 0,135 e 0,161. Para o lubrificante (iii) os valores de viscosidade situaram-se entre 2,70 e 3,20 centipoises, densidade entre 0,999 e 1,034 g/ml, pH entre 4,05 e 5,72, CQO entre 150,262 e 202,322 g O2/L, coeficiente de atrito entre 0,098 e 0,115 e ângulo de contacto entre 56,20° e 71,40°. Para o lubrificante (iv) os valores de viscosidade situaram-se entre 9,51 e 36,28 centipoises, densidade entre 1,096 e 1,177 g/ml, pH entre 5,24 e 5,79, CQO entre 755,509 e 1049,396 g O2/L, coeficiente de atrito entre 0,093 e 0,103 e ângulo de contacto entre 53,80° e 73,90°. Das quatro formulações, apenas as misturas do lubrificante (i) se mantiveram estáveis durante os 81 dias de análise. O lubrificante (ii) não se apresentou estável, no entanto, os resultados apontam que a neutralização prévia da amina parece permitir obter misturas estáveis. Para o lubrificante (iv), obteve-se uma mistura cristalina e estável com uma composição em peso de silicone, glicerol e água de 29,99%, 50,02% e 20.00%, respetivamente. Por outro lado, para as misturas do lubrificante (iii) não se obteve nenhuma mistura estável, mesmo após a adição de cumeno para potenciar esse efeito. A falta de estabilidade de três dos lubrificantes formulados levou a que apenas para o lubrificante (i) se usasse o desenho experimental para otimizar a sua composição. Para estudar as respostas dos parâmetros físico-químicos face a variações na composição das substâncias ativas foram estabelecidos modelos, sendo que apenas foi possível estabelecer modelos satisfatório para 3 das propriedades das misturas do lubrificante estudado: viscosidade aparente, pH e concentração de azoto total (R2  1). Através destes modelos estabelecidos procedeu-se à otimização da composição do lubrificante (i), tendo em conta que, - {na < 100 cP ^ 11 < pH < 12,5 ^ [N2] < 32 g/L}, originando 3 soluções possíveis. A validação experimental foi feita para a mistura de composição em peso de 15,90% de oleato de potássio, 2,91% de monoetanolamina e 1,23% de MGDA. A viscosidade, densidade, pH, CQO, azoto total e coeficiente de atrito previstos pelo modelo e medidos para validação do modelo para esta mistura foram os seguintes: 40,80 e 89,80 centipoises; 0,997 e 1,016 g/ml; 12,40 e 11,44; 184,000 e 182,360 gO2/L; 10,600 e 2,430 gN2/L; 0,122 e 0,122, respetivamente. Conclui-se que o desenho experimental efetuado permitiu encontrar duas formulações de lubrificantes, uma à base de sabão e outra de silicone e glicerol, que se mostraram bastantes promissoras e poderão ser um ponto de partida para a Mistolin S.A encetar o desenvolvimento de novos lubrificantes para a indústria alimentar e de bebidas.

Biogenic amines (BAs) represent a considerable toxicological risk in some food and feed products. They are formed under unhygienic conditions during storage and processing; therefore, an increase in the concentrations of those metabolites is related to putrefaction. Because BAs are thermostable, they remain in food and feed that have undergone heat treatment. There are several toxicological effects, especially caused by histamine, when high concentrations of BAs are ingested by humans, depending on the food itself and also on individual susceptibility and individual health status. The present paper reviews the main BAs in meat products, their use as spoilage indicators, the risk on human health and also the contamination of by-product meals. Furthermore, we highlight the state of art regarding impact of BAs on poultry, meat and eggs. Made available in DSpace on 2020-03-03T00:38:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Areviewonbiogenicaminesfeddern2019.pdf: 290092 bytes, checksum: 98c77fbd9d42327e91231a77801feae2 (MD5) Previous issue date: 2019

En esta grabación se muestra como introducir, en la aplicación ChemSketch, los principales grupos funcionales en una estructura molecular., Como material de apoyo en las clases introductorias de química orgánica

espanolSe realizo un estudio teorico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reaccion de acetilacion, a traves del analisis de los intermediarios de reaccion correspondientes. La acetilacion de aminas es una de las transformaciones mas frecuentemente usadas en sintesis organica, ya que proporciona un medio eficiente y economico para proteger el grupo amino en un proceso sintetico. Las energias de activacion y las energias de los intermediarios de reaccion se calcularon con dos niveles de teoria: teoria funcional de densidad (DFT) con el estandar B3LYP y la teoria de perturbacion de Moller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presento la mayor reactividad frente a la acetilacion y el metodo DFT reporto los valores mas bajos de energia. EnglishA comparative theoretical study of reactivity of methylamine, aniline, diphenylamine, p-nitroaniline and p-methylaniline acetylation, through the analysis of the corresponding reaction intermediates was carried out. The acetylation of amines is one of the most frequently used transformations in organic synthesis since it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino group in a synthetic process. The activation energies and the reaction intermediates energies were calculated with two levels of theory: density functional theory (DFT) with the standard B3LYP and the Moller-Plesset perturbation theory (MP2) combined with the basis set 6-31G*. The calculated values were compared with literature data. The methylamine presented the higher reactivity in the acetylation reaction and the DFT method gave the lower energy values.

Se realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía. A comparative theoretical study of reactivity of methylamine, aniline, diphenylamine, p-nitroaniline and p-methylaniline acetylation, through the analysis of the corresponding reaction intermediates was carried out. The acetylation of amines is one of the most frequently used transformations in organic synthesis since it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino group in a synthetic process. The activation energies and the reaction intermediates energies were calculated with two levels of theory: density functional theory (DFT) with the standard B3LYP and the Møller-Plesset perturbation theory (MP2) combined with the basis set 6-31G*. The calculated values were compared with literature data. The methylamine presented the higher reactivity in the acetylation reaction and the DFT method gave the lower energy values.

O número de estudos a respeito de flotação de caulinita tem crescido nos últimos anos, principalmente, devido às contribuições dos pesquisadores chineses. As bauxitas chinesas apresentam alta quantidade de aluminossilicatos, entre eles caulinita, o que prejudica sua utilização no processo Bayer. Esse trabalho apresenta resultados de testes de microflotação de caulinita com três aminas: dodecilamina (amina primária), Flotigam EDA (eteramina) e Duomeen T (amina graxa). Dodecilamina e Flotigam EDA apresentaram eficiente ação coletora na concentração de 1x10-4 mol/L. DuomeenT se mostrou eficiente em concentração mais alta, 1x10-3 mol/L. O ponto isoelétrico da caulinita, determinado a partir de medidas de potencial zeta, ocorreu em pH = 4,6. O estudo do potencial zeta da caulinita, na presença e na ausência de dodecilamina e Flotigam EDA, mostrou que a presença de amina no sistema altera seu ponto isoelétrico. Tal variação sugere que ocorreu adsorção dos coletores na superfície da caulinita. The number of studies addressing kaolinite flotation is steadily increasing, mainly, due to Chinese research contributions. The Chinese bauxites present high amounts of aluminosilicates, for example kaolinite, hindering the application of the Bayer process to the ore. Herein are presented the results of kaolinite microflotation tests with three amines: dodecylamine (primary amine), Flotigam EDA (etheramine), and Duomeen T (fatty amine). Dodecylamine and Flotigam EDA presented enhanced collecting action at the concentration of 1x10-4 mol/L. Duomeen T was effective at a higher concentration, 1x10-3 mol/L. The kaolinite isoeletric point, determined by zeta potential measurements, occurred at pH = 4.6. The kaolinite zeta potential determinations, in the presence and absence of dodecylamine and Flotigam EDA, showed that the amine presence in the system changes the isoelectric point. This change suggests that collector adsorption occurred on the kaolinite surface.

The Amina are a group of people who wander from place to place to get their livelihood by begging with poetic chanting for and blessing bountifully their benefactors. This paper attempts to examine the poetic tradition of the Amina and to describe their performances and major themes. It also seeks to look at the tradition, social life, belief system, social values, etc., of these singers and raise some questions about their identity, particularly whether or not they are a distinct ethnic group. Equally interesting are the questions of their relations with other peoples, and why they cling to their profession of beggary. A translation and analysis of sample poems and blessings as well as interviews conducted with two Amina individuals supplement the discussion., Les Aminas constituent un groupe de musiciens ambulants qui errent d'un endroit à l'autre dans le but de gagner leur vie. Ils mendient en chantant des chants poétiques et en bénissant abondamment leurs bienfaiteurs. Cet article tente d'analyser la tradition poétique des Aminas et de décrire leur inventivité poétique et les principaux thèmes qu'ils abordent. Il vise également à observer la tradition, la vie et les valeurs sociales, les croyances, etc., de ces chanteurs et à soulever quelques questions concernant leur identité. Il s'agit surtout de savoir s'ils représentent un groupe ethnique particulier ou non. Sont également intéressantes les questions sur leurs relations avec les autres peuples, et la raison pour laquelle ils adhèrent tellement à leur mode de vie. Des traductions et des analyses de quelques poèmes et de bénédictions mais aussi un entretien individuel mené avec deux Aminas viennent compléter cette discussion., Gelaye Getie. Songs and blessings of the Amina in Gojjam. In: Annales d'Ethiopie. Volume 23, année 2007. pp. 17-43.

La memoria de tesis titulada “Inmovilización de complejos organometálicos en soportes sólidos para aplicación en catálisis” presenta una serie de trabajos encaminados a la obtención de catalizadores híbridos, que sean estables, activos, selectivos y reutilizables en reacciones de hidrogenación e hidroformilación de olefinas. Para ello, se han estudiado diversos métodos para inmovilizar complejos metálicos en materiales carbonosos y sólidos inorgánicos: adsorción física, anclaje por formación de un enlace covalente e intercambio iónico. Estos catalizadores se han usado en las reacciones mencionadas, analizando sus propiedades catalíticas (actividad y selectividad), así como la robustez de los mismos y las posibilidades de reutilización.

Las reacciones de carboxilación de nucleófilos carbonados y nitrogenados, así como de descarboxilación de los productos presentan una notable complejidad mecanística que sigue siendo objeto de discusión actualmente. El objetivo general del presente estudio plantea la exploración de estas reacciones y su eventual aplicación en síntesis. En el primer capítulo se describen las reacciones de carboxilación de aniones enolato y la química de los β-cetocarboxilatos alcalinos correspondientes en el contexto de su aplicación en reacciones de alquilación monoselectiva. Los resultados muestran el impacto de la agregación y los equilibrios ácido-base sobre la evolución de los intermedios de reacción, y cómo el control de estos factores permite llevar a cabo la monoalquilación selectiva de enolatos derivados de cetonas. El segundo capítulo aborda la química de carbamatos alcalinos en medio orgánico y explora las posibilidades de aplicación como bases en síntesis orgánica. Los resultados ilustran cómo la concentración de CO2 en el medio de reacción afecta a los equilibrios de transferencia de protón y CO2 entre las especies implicadas. El capítulo tercero estudia las reacciones de transferencia electrónica fotosensibilizada de aminas con CO2 y las vías de reacción que tienen lugar en estos procesos. Los resultados proporcionan información relevante para la comprensión de las reacciones de carboxilación y descarboxilación de nucleófilos carbonados y nitrogenados. Carboxylation reactions of carbon and nitrogen nucleophiles, as well as decarboxylation pathways of the corresponding products show significant mechanistic complexity which is still under discussion nowadays. The general aim of the present study addresses the exploration of these reactions and their eventual future synthesis application. The first chapter describes the carboxylation reactions of enolate anions and the chemistry of the corresponding alkaline β-ketocarboxylates in the context of selective monoalkylation reactions. The results show the impact of aggregation and acid-base equilibriums on the evolution of the reaction intermediates, and how to control these factors for achieving the selective monoalkylation of enolates derived from ketones. The second chapter addresses the chemistry of alkaline carbamates in organic solvents, exploring the application of these species as bases in organic synthesis. The results illustrate how CO2 pressure affects proton and CO2 transfer equilibriums between the species involved. Finally, the third chapter studies photoinduced electron transfer reactions of tertiary amines with CO2 and the reaction pathways occurring in these processes. The results provide relevant information for understanding the carboxylation-decarboxylation reactions of carbon and nitrogen nucleophiles.

espanolEste estudio analiza los personajes femeninos en el Libro de las luces, texto aljamiado traducido por los moriscos en la Espana inquisitorial del siglo XVI, destacando entre ellos a Āmina, madre del profeta Mahoma, descrita en el relato como bendita entre todas las mujeres, muy similar a la oracion mariana del Ave Maria entre los cristianos. La hipotesis del ensayo es que dicha frase, que no aparece exactamente en el manuscrito original arabe, no constituye una cristianizacion del texto arabe de Al-Bakrī, sino un ejemplo mas de una larga tradicion hibrida, antigua y consistente, presente en la tradicion popular de los mawlid entre el Islam y el cristianismo, tanto en el Islam como en Al-Andalus. EnglishThis study analyzes the feminine characters in the Book of Light, aljamiado text traduced by the Moorish in the Inquisitorial Spain of the Sixteenth Century, distinguishing among them, Āmina, Muhammad’s mother, described as blessed or chosen among women, very similar to the Marian pray, Holy Mary. The hypothesis of this essay is that this phrase, which is no present in the original Arabic manuscript, does not constitute a Christianization of the Al-Bakrī’s Arabic text, but an another example of a long, hybrid, ancient and consistent tradition, present in the popular tradition of mawlid, between Islam and Christianism, both in Islam and Al-Andalus.

O presente trabalho objetivou estudar a remoção de aminas usadas na indústria de minério de ferro através da adsorção das mesmas em zeólita. Todos os ensaios foram feitos em escala de bancada e à temperatura ambiente, onde foi avaliada a adsorção em diferentes valores de pH e diferentes concentrações de amina em solução. Foram usados, nos ensaios, dois tipos de aminas: a monoamina Flotigan EDA-3B e a diamina F2835-2L, da Clariant. Para a quantificação das aminas após os ensaios de adsorção, utilizou-se a metodologia de reação com ninhidrina e leitura no comprimento de onda de 409nm por espectrofotometria UV-visível. O rendimento de remoção variou de 95% a 98%. A mobilidade eletroforética da amostra mostrou que houve reversão de carga na superfície desse sólido com amina adsovida, sugerindo que o carregamento ocorreu inicialmente por condensação capilar produzido por interações eletrostáticas seguido de formação de camadas múltiplas. The present work aimed at study the removal of amines applied in the iron ore industry, through their adsorption on zeolites. The experiments were carried out at bench scale as well as room temperatures applying two different type of amine: the monoamine Flotigan EDA-3B and the diamine F2835-2L. The effects of pH and amine concentration in solution over the adsorption were assessed. The amine concentration in the aqueous solution was determined at 409nm in a UV-visible spectrofotometer. The zeolite loadings were assessed by mass balance. Overall extractions were between 95 and 98%. The electroforetic mobility showed surface charge reversal of both materials loaded with amine, suggesting that the loading took place initially through capillary condensation produced by electrostatic interactions followed by multilayer adsorption.

Prophet Muhammad (PBUH)‟s father Abdullah and mother Amina had lived in the era of jahiliyya (the age of ignorance), i.e. before the revelation of Islam. Their religious status was wondered by both the Messenger Muhammad (PBUH) and his companions. The issue took shape as a matter of belief and ethics and persisted till today generating a literature on this topic. Imam Abu Hanifah‟s words revealing his thoughts on the religious status of the Messenger‟s parent became an important reference for the subsequent scholars of Islam. His exact wording on the matter varied in the copies of al-Fiqh al-Akbar. Thus, such difference led to the emergence of diverse comments and interpretations about what the Abu Hanifah‟s views on the matter was.

19. Amina Robineau-Desvoidy, 1830: 629. ORIGINALLY INCLUDED SPECIES: Amina parisiensis Robineau-Desvoidy, 1830. TYPE SPECIES: Amina parisiensis Robineau-Desvoidy, 1830, by monotypy. CURRENT STATUS: Junior synonym of Scathophaga Meigen, 1803 [teste Gorodkov (1986: 29)]. FAMILY: SCATHOPHAGIDAE. REMARKS: Gorodkov (1986: 29) synonymized the genus-group name with Scathophaga but left its only species, Amina parisiensis, in “Doubtful genera and species” of Scathophagidae (Gorodkov, 1986: 40)., Published as part of Evenhuis, Neal L., O'Hara, James E., Pape, Thomas & Pont, Adrian C., 2010, 2373, pp. 1-265 in Zootaxa 2373 on page 37, {"references":["Robineau-Desvoidy, J. - B. (1830) Essai sur les myodaires. Memoires presentes par divers savans a l'Academie Royale des Sciences de l'Institut de France (Sciences Mathematiques et Physiques), (2) 2, 813 pp. [6 June] [Date recorded as received in Bibliographie de la France.]","Gorodkov, K. B. (1986) Family Scathophagidae, pp. 11 - 41. In: Soos, A. & Papp, L. (eds.), Catalogue of Palaearctic Diptera. Volume 11. Scathophagidae - Hypodermatidae. Akademiai Kiado, Budapest. 346 pp. [1 March] [Dated from Evenhuis (2008 b).]"]}

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Emissions of CO2 in the atmosphere have increased successively by various mechanisms caused by human action, especially as fossil fuel combustion and industrial chemical processes. This leads to the increase in average temperature in the atmosphere, which we call global warming. The search for new technologies to minimize environmental impacts arising from this phenomenon has been investigated. The capture of CO2 is one of the alternatives that can help reduce emis ions of greenhouse gases. The CO2 can be captured through the process of selective adsorption using adsorbents for this purpose. Were synthesized by hydrothermal method, materials of the type MCM-41 and Al-MCM-41 in the molar ratio Si / Al equal to 50. The synthesis of gels were prepared from a source of silicon, sodium, water and aluminum in the case of Al-MCM-41. The period of synthesis of the materials was 5 days in autoclave at 100°C. After that time materials were filtered, washed and dried in greenhouse at 100 º C for 4 hours and then calcined at 450 º C. Then the calcined material was functionalized with the Di-isopropylamine (DIPA) by the method of wet impregnation. We used 0.5 g of material mesopores to 3.5 mL of DIPA. The materials were functionalized in a closed container for 24 hours, and after this period were dried at brackground temperature for 2 hours. Were subsequently subjected to heat treatment at 250°C for 1 hour. These materials were used for the adsorption of CO2 and were characterized by XRD, FT-IR, BET / BJH, SEM, EDX and TG / DTG. Tests of adsorption of CO2 was carried out under the following conditions: 100 mg of adsorbent, temperature of 75°C under flow of 100 mL/min of CO2 for 2 hours. The desorption of CO2 was carried out by thermogravimetry from ambient temperature to 900ºC under flow of 25 mL min of He and a ratio of 10ºC/min. The difratogramas X-ray for the synthesized samples showed the characteristic peaks of MCM-41, showing that the structure of it was obtained. For samples functionalized there was a decrease of the intensities of these peaks, with a consequent reduction in the structural ordering of the material. However, the structure was preserved mesopores. The adsorption tests showed that the functionalized MCM-41 is presented as a material promising adsorbent, for CO2 capture, with a loss of mass on the desorption CO2 of 7,52%, while that in Al-MCM- 41 functionalized showed no such loss As emissões de CO2 na atmosfera vêm aumentando sucessivamente devido a vários mecanismos provocados pela ação humana, principalmente como a queima de combustíveis fósseis e processos químicos industriais. Isso leva ao aumento da temperatura média na atmosfera, a qual chamamos de aquecimento global. A busca por novas tecnologias para minimizar os impactos ambientais decorrentes deste fenômeno tem sido investigadas. A captura de CO2 é uma das alternativas que podem ajudar a diminuir as emissões desses gases. O CO2 pode ser capturado através do processo de adsorção utilizando adsorventes seletivos para este fim. Foram sintetizados pelo método hidrotérmico, materiais do tipo MCM-41 e Al- MCM-41 na razão molar Si/Al igual a 50. Os géis de sínteses foram preparados partindo deuma fonte de silício, sódio, água destilada e alumínio no caso do Al-MCM-41. O período de síntese dos materiais foi de 5 dias em autoclave a 100ºC. Após esse tempo os materiais foram filtrados, lavados e secos em estufa a 100ºC durante 4 horas, e posteriormente calcinados a 450ºC. Em seguida os materiais calcinados foram funcionalizados com a Di-iso-propilamina (DIPA) através do método de impregnação por via úmida. Foi utilizado 0,5 g de material mesoporoso para 3 mL de DIPA. Os materiais funcionalizados ficaram em um recipiente fechado durante 24 horas, e após esse período foram secos em temperatura ambiente durante 2 horas. Posteriormente foram submetidos a um tratamento térmico a 250ºC durante 1 hora. Estes materiais foram utilizados para o processo de adsorção de CO2 e foram caracterizados por DRX, FT-IR, BET/BJH, MEV, EDX e TG/DTG. Os ensaios de adsorção de CO2 foram realizados nas seguintes condições: 100 mg de adsorvente, temperatura de 75ºC sob fluxo de 100 mL/min de CO2 durante 2 horas. A dessorção do CO2 foi realizada através da termogravimetria, da temperatura ambiente até 900ºC, sob fluxo de 25 mL/min de He e uma razão de 10ºC/min. Os difratogramas de raios-X para as amostras sintetizadas apresentaram os picos característicos do MCM-41, evidenciando que a estrutura do mesmo foi obtida. Para as amostras funcionalizadas observou-se uma diminuição das intensidades desses picos, consequentemente, uma diminuição do ordenamento estrutural do material. No entanto, a estrutura mesoporosa foi preservada. Os testes de adsorção mostraram que o MCM-41 funcionalizado se apresentou como um material adsorvente promissor, para captura de CO2, com uma perda de massa referente à dessorção do CO2 de 7,52 %, enquanto que no Al-MCM- 41 funcionalizado não apresentou essa perda

Clavulanic acid is a potent inhibitor of many β-lactamase enzymes producing bacteria, which attribute bacterial resistant against cephalosporins and penicillins. The combination of CA with amoxicillin is the most successful example, that clavulanic acid have the ability to enhance the effectives of β-lactam antibiotic, which was β-lactamase sensitive, allowing the use of amoxicillin in treatment of a lot of diseases. Clavulanic acid is obtained by a fermentation method from various microorganisms belonging to many Streptomyces strains such as Streptomyces clavuligerus. CA itself is an unstable hygroscopic oil which is not used for the preparation of pharmaceutical compounds, for this suitable salts are more appropriated. Among these compounds potassium clavulante is the most stable compound which is normally used for pharmaceutical preparations. In the present work a precipitation of potassium clavulanate starting from the clavulanic acid present in the fermentation broth (cultivated at DEQ-UFSCar) was proposed. Therefore were necessary preliminary studies such as the characterization, monitoramment, standardization of CA (Clavulin®) and improvement of the previously purification steps employed before precipitation step. The directly precipitation (R0) which occurred the reaction of CA with potassium 2-ethyl hexanoate resulting in the potassium clavulante and the precipitation with an intermediate step which occurred an previously reaction of CA with the t-octylamine (R1) allowing a formation of a amine salt of CA (stable intermediate) that afterward it was reacted with the potassium 2-ethyl hexanoate for the formation of potassium clavulanate (R2) were evaluated. The studied reactions were optimized through by response surface methodology (experimental design) in order to permit maximize the yield and to evaluate the stability of the potassium clavulanate precipitated. The results obtained were excellent and demonstrated that the reaction of precipitation employed is very appropriate to be used as the final stage of the process of AC purification from fermentation broth, allowing to obtain a raised yield of the potassium clavulanate associated to a high purity. O ácido clavulânico (AC) é um potente inibidor de certas β-lactamases produzidas por bactérias resistentes às penicilinas e cefalosporinas. A combinação do AC com a amoxicilina é o exemplo de maior sucesso do uso de um antibiótico β-lactâmico sensível a β- lactamase juntamente com um inibidor desta enzima, permitindo assim que a amoxicilina continue sendo efetiva no tratamento de muitas doenças. É produzido via fermentação por linhagens do Streptomyces e dentre estas se encontra o Streptomyces clavuligerus. O ácido clavulânico é um óleo altamente instável e higroscópico, não sendo viável a sua utilização em medicamentos nessa forma, mas sim na sua forma de sal, mais especificamente a de clavulanato de potássio, na qual apresenta maior estabilidade. Assim no presente trabalho foi proposto a precipitação do clavulanato de potássio a partir do ácido clavulânico presente no caldo de fermentação, cultivado no DEQ-UFSCar. Para tanto foram necessários estudos preliminares como a caracterização, monitoramento e padronização do AC (Clavulin®) e também o melhoramento das etapas de purificação empregadas anteriormente a etapa da precipitação. Foram avaliadas a reação direta (R0), na qual ocorreu a precipitação do AC com o 2-etilexanoato de potássio, e a reação indireta, com a passagem por um intermediário estável, na qual ocorreu a precipitação do AC com a t-octilamina (R1), formando um sal de amina do AC (intermediário estável) que posteriormente foi reagido com o 2-etilexanoato de potássio para a formação de clavulanato de potássio (R2). As reações estudadas foram otimizadas através da análise por superfície de resposta (planejamento fatorial) de forma a maximizar o rendimento além de avaliar a estabilidade do clavulanato de potássio precipitado. Foram obtidos excelentes resultados que demonstraram que a reação de precipitação empregada é adequada para ser utilizada como a etapa final do processo de purificação do AC proveniente do caldo de fermentação, permitindo a obtenção do clavulanato de potássio com bom rendimento associado a uma pureza elevada.

En este trabajo de tesis se estudia la estabilización por coordinación de iones diazonio (alifáticos y aromáticos) y de sus intermediarios de formación (nitrosaminas primarias) empleando complejos nitrosilados de rutenio e iridio. Para ello se estudia la reacción de diazotación de aminas por complejos de nitrosilo introduciendo variantes en el metal del complejo, en los ligandos y en los sustituyentes de las aminas. Los productos obtenidos poseen diferentes grados de estabilidad. En los casos en los que el producto es muy lábil, se caracterizan sus productos de descomposición y se estima el grado de estabilización en base a la proporción entre productos que no han sufrido reordenamiento del carbocatión y los que sí se han reordenado. En los casos en los que los productos son estables, se desarrolla una intensa caracterización espectroscópica. En ambos casos, se obtiene información relevante acerca del mecanismo de la diazotación. Se comparan los resultados para los diferentes complejos y aminas y en la mayoría de los casos se avalan los resultados experimentales con cálculos computacionales. Además, como uno de los complejos ensayados, el K[IrCl5NO], presentaba algunas peculiaridades y no se encontraba completamente caracterizado, se dedica parte de la atención a completar dicho estudio. Por último, se ejemplifica el elevado carácter electrofílico del nitrosilo caracterizado desarrollando una reacción con un alqueno, el diciclopentadieno, analizando el producto obtenido. In this work it is studied the stabilization of diazonium (aliphatic and aromatic) ions by coordination and its reaction intermediates (primary nitrosamines) employing nitrosylated complexes of ruthenium and iridium. For this purpose, the diazotization of amines by NO complexes was investigated introducing changes at the metal center, the ligands and the amine substituents. The products have different stabilities. In those cases in which the product is labile, its decomposition products were characterized and the degree of stabilization was estimated in terms of the proportion of reorganized to not reorganized products. In the cases when stable products could be isolated, an intense spectroscopic characterization was developed. In both cases, it was obtained information relevant to the diazotization mechanism. Results for different complexes and amines are compared and in most cases experimental results were reinforced by the correspondent simulation. Moreover, as the assayed K[IrCl5NO] presented some peculiarities and was not completely characterized, part of the attention was destinated to complete this study. Finally, the high electrophilic character of the nitrosyl is exemplified by reaction with an alkene, dicyclopentadiene, characterizing analyzing the obtained product. Fil: Escola, Natalia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

Esse trabalho teve por objetivo estudar o efeito de uma eteramina sobre o potencial zeta dos minerais hematita e quartzo. As amostras utilizadas possuíam alto grau de pureza, com granulometria na faixa de 53 a 44m. O reagente utilizado foi um acetato de eteramina a 50% de grau de neutralização. Foi utilizada a célula eletroforética, Zeta potencial - Model 1202, fabricada pela Micromeritcs. Em uma primeira fase, determinou-se a curva de potencial zeta da hematita e do quartzo, condicionados somente com água destilada. O IEP da hematita ocorreu em valores de pH entre 6 e 8. Os valores de potencial zeta do quartzo foram negativos para todos os valores de pH (6 a 12). Nos ensaios utilizando soluções de amina, observou- se que o potencial zeta dos dois minerais tornou-se menos negativo em relação aos ensaios na ausência desse reagente e que essa diminuição, no caso do quartzo, foi bem mais acentuada que a da hematita. Observou-se a mudança de sinal de negativo para positivo do potencial zeta do quartzo entre o pH 9 e 10 para a dosagem de amina a 3,54x10-4M. The objective of this paper was to study the influence of eteramine on the zeta potential of hematite and quartz. Minerals with high purity degree, between 53 and 44 mm size distribution, and a 50% neutralization degree eteramine acetate were used. The tests were carried out on an eletroforetic cell, Zeta potential- model 1202 of Micromeritics. The pulp used had 12 % w/w solid. Initially, the zeta potential of both minerals were determined in distilled water (pH from 6 to 12). The hematite IEP occurred at pH values between 6 and 8 and the zp of quartz was negative for all pH studied. It was observed that the zeta potential of quartz became less negative in the presence of amine. At 3,54x10-4M eteramine concentration, it was observed that the zeta potential of quartz changes from a negative to a positive value at pH values between 9 and 10.

6 páginas, 4 tablas., [ES] En estudios previos se llevó a cabo la deteoeion de oempuestos de interacción a través de sus propiedades fluorescentes a distintos máximos de excitación/emisión durante el procesamiento de pescado, observándose un desplazamiento de la fluorescencia a longitudes de onda mayores como resultado del incremento de la alteración. En el presente trabajo se chequearon distintos tipos de aldehidos al objeto de comparar su capacidad para formar compuestos fluorescentes de distintas longitudes de onda en relación con el procesamiento de pescado. Dichos aldehidos (formaldehido, FA; acetaldehido, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal, Hx; benzaldehido, BzH) se hicieron reaccionar con músculo de sardina (Sardina pilchardus) desmenuzada y con n-propilamina a 30°C en oscuridad durante 25 días. Con el aumento del tiempo de reacción, todos los aldehidos estudiados mostraron capacidad para producir un desplazamiento a mayores longitudes de onda de la fluorescencia detectada. Sin embargo se observaron distintas aptitudes, de acuerdo con la estructura y la reactividad de cada aldehido. El desplazamiento fue especialmente pronunciado en los casos de Hx y AcH, mientras que fue bastante pequeño con FAy BzH. En una situación intermedia se situaron Pr y Hex, en los que al igual que durante la alteración de pescado, se observó un incremento en la relación entre las fluorescencias detectadas a 393/463 nm y 327/415 nm al avanzar el tiempo de reacción., [EN] In previous studies interaction compounds formation was accomplished by fluorescence detection at different excitation/ emission wavelength maxima during fish processing. Afluorescence shift towards higher wavelength maxima was then obtained as a result of damage increase. In the present work, different aldehydes were tested in order to compare their ability in producing fluorescent compounds with similar properties to the ones obtained during fish processing. Aldehydes (formaldehyde, FA; acetaldehyde, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal Hx; benzaldehyde, BzH) were reacted in model systems with sardine (Sardina pilchardus) muscle and with n-propylamine at 30°C in dark during 25 days. Afluorescence shift was detected for all the aldehydes investigated as long as the reaction time increased. Great differences were observed between aldehydes, according to their chemical structure and reactivity. A sharp shift was detected for Hx and AcH, while little changes were observed in the cases of FA and BzH. As in the case of fish processing, Pr and Hex showed an increasing ratio between fluorescences detected at 393/463 nm and 327/415 nm as long as the reaction time increased., Agradecemos a la Xunta de Galicia la ayuda financiera otorgada (Proyecto FAIR (CEE) CT 95-111).

In previous studies interaction compounds formation was accomplished by fluorescence detection at different excitation/ emission wavelength maxima during fish processing. A fluorescence shift towards higher wavelength maxima was then obtained as a result of damage increase. In the present work, different aldehydes were tested in order to compare their ability in producing fluorescent compounds with similar properties to the ones obtained during fish processing. Aldehydes (formaldehyde, FA; acetaldehyde, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal Hx; benzaldehyde, BzH) were reacted in model systems with sardine (Sardina Pilchardus) muscle and with n-propylamine at 30°C in dark during 25 days. A fluorescence shift was detected for all the aldehydes investigated as long as the reaction time increased. Great differences were observed between aldehydes, according to their chemical structure and reactivity. A sharp shift was detected for Hx and AcH, while little changes were observed in the cases of FA and BzH. As in the case of fish processing, Pr and Hex showed an increasing ratio between fluorescences detected at 393/463 nm and 327/415 nm as long as the reaction time increased. En estudios previos se llevó a cabo la detección de compuestos de interacción a través de sus propiedades fluorescentes a distintos máximos de excitación/emisión durante el procesamiento de pescado, observándose un desplazamiento de la fluorescencia a longitudes de onda mayores como resultado del incremento de la alteración. En el presente trabajo se chequearon distintos tipos de aldehídos al objeto de comparar su capacidad para formar compuestos fluorescentes de distintas longitudes de onda en relación con el procesamiento de pescado. Dichos aldehídos (formaldehído, FA; acetaldehído, AcH; propanal, Pr; hexanal, Hex; 2-hexenal, Hx; benzaldehído, BzH) se hicieron reaccionar con músculo de sardina (Sardina pilchardus) desmenuzada y con n-propilamina a 30°C en oscuridad durante 25 días. Con el aumento del tiempo de reacción, todos los aldehidos estudiados mostraron capacidad para producir un desplazamiento a mayores longitudes de onda de la fluorescencia detectada. Sin embargo se observaron distintas aptitudes, de acuerdo con la estructura y la reactividad de cada aldehído. El desplazamiento fue especialmente pronunciado en los casos de Hx y AcH, mientras que fue bastante pequeño con FA y BzH. En una situación intermedia se situaron Pr y Hex, en los que al igual que durante la alteración de pescado, se observó un incremento en la relación entre las fluorescencias detectadas a 393/463 nm y 327/415 nm al avanzar el tiempo de reacción.