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The adsorption of CO molecules onto small metal clusters was studied using density functional theory (DFT) calculations, and experimental electrochemical and attenuated total reflection-Fourier transform infrared spectroscopic (ATRFTIR) techniques were used to examine CO adsorbed onto nanostructures of similar composition. The adsorption strengths and CO vibrational stretching frequencies were calculated and analyzed for clusters of the form M-CO for all of the period 4, 5, and 6 d-block transition metals. A direct link between the [v.sub.CO] and the population of d orbitals of the metal was observed. All possible binding sites for CO on clusters of the form [Pd.sub.4]-CO, [Pd.sub.2][Pt.sub.2]-CO, and [Pd.sub.2][Au.sub.2]-CO were determined and the corresponding adsorption energies and CO stretching frequencies were examined. Pure Pd and bimetallic PdPt and PdAu nanostructures were fabricated and used as catalysts for the adsorption and electrochemical oxidation of CO. The relative quantities of CO molecules adsorbed to surface of the catalysts decrease in the order of PdPt > Pd > PdAu, consistent with our DFT results. The location of [v.sub.CO] bands of CO adsorbed onto the nanostructured catalysts were determined by means of ATR-FTIR spectroscopy and were found to have values close to that predicted by DFT. This paper shows that DFT calculations on very small metal clusters [M.sub.n]-CO (n ≤ 4) can be a simple but effective way of screening catalysts for their adsorbing properties. Key words: carbon monoxide, nanoparticles, metal clusters, DFT calculations, CO adsorption. On a etudie l'adsorption de molecules de CO sur de petits agregats metalliques en utilisant des calculs theoriques sur la base de la theorie de la fonctionnelle de la densite. D'un point de vue experimental, on a utilise des techniques electrochimiques et de la spectroscopie infrarouge a transformee de Fourier avec reflexion totale attenuee pour etudier l'adsorption du CO sur des nanostructures de compositions semblables. On a calcule et analyse les forces d'adsorption et les frequences d'elongation vibrationnelles du CO pour des agregats de la forme M-CO pour tous les elements de transition des blocs 4, 5 et 6 d. On a observe une relation directe entre la valeur de [v.sub.CO] et la population des orbitales d du metal. On a determine tous les sites de liaison possibles pour le CO sur des agregats de la forme [Pd.sub.4]-CO, [Pd.sub.2][Pt.sub.2]-CO et [Pd.sub.2][Au.sub.2]-CO et on a examine les energies d'adsorption correspondantes et les frequences d'elongation du CO. On a prepare les nanostructures de palladium pur ainsi que les structures bimetalliques PdPd et PdAu et elles ont ete utilisees pour la reaction d'adsorption et d'oxydation electrochimique du CO. Les quantites relatives de molecules de CO adsorbees sur la surface des catalyseurs diminue dans l'ordre PdPt > Pd > PdAu, en accord avec les resultats des calculs a base de la theorie de la fonctionnelle de la densite (TFD). On a determine la position des bandes, vCO, du CO adsorbe sur les catalyseurs a nanostructures en faisant appel a la spectroscopie infrarouge a transformee de Fourier avec reflexion totale attenuee et on a trouve que ces valeurs sont proches de celles predites par les calculs de la TFD. Dans ce travail, on montre que des calculs selon la TFD sur de tres petits agregats metalliques [M.sub.n]-CO (n [less than or equal to] 4) peuvent s'averer etre une methode simple et efficace d'evaluer les proprietes absorbantes de catalyseurs. Mots-cles : monoxyde de carbone, nanoparticules, agregats metalliques, calcules d'apres la theorie de la fonctionnelle de la densite (TFD), adsorption du CO. [Traduit par la Redaction], Introduction Carbon monoxide adsorption on metallic nanoparticles has been extensively investigated because of its importance in the water-gas shift reaction, in emission control, and in fuel cell reactions. (1) In [...]