Search

In 2012, the European Commission announced the conclusion of a study performed par the ScientificCommittee on Consumer Safety (SCCS), which proposed to extend the list of the 26 suspected fragrancesallergens to 82 ingredients of which chemically defined substances and extracts. Waiting for the official voteof the European Commission, the perfume industry tackled this challenge and is currently developing a methodenabling the quantification of the chemically defined substances present in both natural raw ingredients andfragrance compositions.Two main difficulties are associated to the dosage of these suspected fragrance allergens: the number ofanalytes and the complexity of the matrix itself. The targeted limit allowed for each substance (10ppm) requiresa methodology associating selectivity and quantitative performances.Different GC-MS methods are presented and discussed in this report. All are based on internal standardizationmethodology. Each of them differs in terms of detection mode and by the number of runs for achievingsatisfactory performance goals.The best analytical methodologies are validated by their accuracy profiles and enabled, depending on thematrix complexity, to quantify more than two third of the substances with a recovery rate between 70 and130%:‐ one was performed by running analyses in SIM/Scan mode on three different stationary phases (polar,intermediate, and non-polar);‐ the second by running two analyses in MRM mode on orthogonal stationary phases.A third analytical strategy was tested using Q-TOF MS in high resolution. The quality of the results was judgedunsatisfactory for the time being.The two methodologies proposed either in SIM/scan or in MRM modes present advantages and drawbacks.They allow meeting customer expectations. The SIM/scan strategy is identified as the optimal solution forstudying unknown samples. On the other hand, the MRM strategy seems more dedicated for investigatingsamples of which composition is known.Methods developed for the dosage of suspected fragrances allergens must be simple and efficient for beingused on a daily basis by QC laboratories. The analytical strategy presented in this work fulfills these criteria; La Commission européenne a rendu publique en 2012 les conclusions d’une étude réalisée par son comitéscientifique pour la sécurité du consommateur proposant l’étendre l’actuelle liste de 26 substances suspectéesallergisantes dans les produits cosmétiques à 82 références étiquetables composées de molécules chimiquementdéfinies et d’extraits naturels. Dans l’attente d’une décision du législateur sur ce sujet, l’industrie de laparfumerie doit envisager une solution analytique permettant de répondre à cette problématique en quantifiantdans les extraits aromatiques naturels et dans les compositions parfumantes près d’une soixantaine decomposés potentiellement allergisants.Le dosage des molécules suspectées allergisantes représente une difficulté majeure tant par le nombred’analytes que par la complexité des matrices à étudier. Le seuil de quantification de chaque substance fixé à10ppm par la profession nécessite une solution analytique alliant sélectivité et performances quantitatives.Plusieurs méthodes développées en chromatographie gazeuse couplée à la spectrométrie de masse sontprésentées et discutées dans ce rapport. Chacune repose sur une quantification par étalonnage interne maisdiffère par le mode de détection employé et par le nombre d’analyses nécessaire pour atteindre des objectifsde performance satisfaisants.Deux propositions analytiques jugées pertinentes sont validées par le profil d’exactitude et permettent dequantifier, en fonction de la complexité de la matrice analysée, plus des deux tiers des composés avec des tauxde recouvrement compris entre 70 et 130% :- la première consiste à réaliser trois analyses en mode SIM/Scan sur des colonnes capillaires de polaritédifférente (polaire, apolaire et de polarité moyenne) ;- la seconde repose sur deux analyses en mode MRM effectuées sur des colonnes capillaires de polaritéorthogonale.Une troisième stratégie analytique en haute résolution a été initiée avec un analyseur hybride Q-TOF sanstoutefois parvenir à des résultats satisfaisant.Les méthodes proposées en mode SIM/Scan et en mode MRM présentent chacune des avantages et desinconvénients et permettent de répondre aux attentes des clients. La stratégie SIM/Scan est identifiée commel’outil le plus à même d’étudier les échantillons inconnus alors que celle développée en mode MRM s’avèrepertinente pour mener des investigations sur les matrices de composition connue.Les méthodes de dosage des substances suspectées allergisantes développées pour l’industrie de la parfumeriedoivent être simples et efficaces afin de répondre aux besoins des laboratoires de contrôle qualité. Les stratégiesanalytiques proposées dans ce mémoire satisfont ces critères.

In 2012, the European Commission announced the conclusion of a study performed par the ScientificCommittee on Consumer Safety (SCCS), which proposed to extend the list of the 26 suspected fragrancesallergens to 82 ingredients of which chemically defined substances and extracts. Waiting for the official voteof the European Commission, the perfume industry tackled this challenge and is currently developing a methodenabling the quantification of the chemically defined substances present in both natural raw ingredients andfragrance compositions.Two main difficulties are associated to the dosage of these suspected fragrance allergens: the number ofanalytes and the complexity of the matrix itself. The targeted limit allowed for each substance (10ppm) requiresa methodology associating selectivity and quantitative performances.Different GC-MS methods are presented and discussed in this report. All are based on internal standardizationmethodology. Each of them differs in terms of detection mode and by the number of runs for achievingsatisfactory performance goals.The best analytical methodologies are validated by their accuracy profiles and enabled, depending on thematrix complexity, to quantify more than two third of the substances with a recovery rate between 70 and130%:‐ one was performed by running analyses in SIM/Scan mode on three different stationary phases (polar,intermediate, and non-polar);‐ the second by running two analyses in MRM mode on orthogonal stationary phases.A third analytical strategy was tested using Q-TOF MS in high resolution. The quality of the results was judgedunsatisfactory for the time being.The two methodologies proposed either in SIM/scan or in MRM modes present advantages and drawbacks.They allow meeting customer expectations. The SIM/scan strategy is identified as the optimal solution forstudying unknown samples. On the other hand, the MRM strategy seems more dedicated for investigatingsamples of which composition is known.Methods developed for the dosage of suspected fragrances allergens must be simple and efficient for beingused on a daily basis by QC laboratories. The analytical strategy presented in this work fulfills these criteria, La Commission européenne a rendu publique en 2012 les conclusions d’une étude réalisée par son comitéscientifique pour la sécurité du consommateur proposant l’étendre l’actuelle liste de 26 substances suspectéesallergisantes dans les produits cosmétiques à 82 références étiquetables composées de molécules chimiquementdéfinies et d’extraits naturels. Dans l’attente d’une décision du législateur sur ce sujet, l’industrie de laparfumerie doit envisager une solution analytique permettant de répondre à cette problématique en quantifiantdans les extraits aromatiques naturels et dans les compositions parfumantes près d’une soixantaine decomposés potentiellement allergisants.Le dosage des molécules suspectées allergisantes représente une difficulté majeure tant par le nombred’analytes que par la complexité des matrices à étudier. Le seuil de quantification de chaque substance fixé à10ppm par la profession nécessite une solution analytique alliant sélectivité et performances quantitatives.Plusieurs méthodes développées en chromatographie gazeuse couplée à la spectrométrie de masse sontprésentées et discutées dans ce rapport. Chacune repose sur une quantification par étalonnage interne maisdiffère par le mode de détection employé et par le nombre d’analyses nécessaire pour atteindre des objectifsde performance satisfaisants.Deux propositions analytiques jugées pertinentes sont validées par le profil d’exactitude et permettent dequantifier, en fonction de la complexité de la matrice analysée, plus des deux tiers des composés avec des tauxde recouvrement compris entre 70 et 130% :- la première consiste à réaliser trois analyses en mode SIM/Scan sur des colonnes capillaires de polaritédifférente (polaire, apolaire et de polarité moyenne) ;- la seconde repose sur deux analyses en mode MRM effectuées sur des colonnes capillaires de polaritéorthogonale.Une troisième stratégie analytique en haute résolution a été initiée avec un analyseur hybride Q-TOF sanstoutefois parvenir à des résultats satisfaisant.Les méthodes proposées en mode SIM/Scan et en mode MRM présentent chacune des avantages et desinconvénients et permettent de répondre aux attentes des clients. La stratégie SIM/Scan est identifiée commel’outil le plus à même d’étudier les échantillons inconnus alors que celle développée en mode MRM s’avèrepertinente pour mener des investigations sur les matrices de composition connue.Les méthodes de dosage des substances suspectées allergisantes développées pour l’industrie de la parfumeriedoivent être simples et efficaces afin de répondre aux besoins des laboratoires de contrôle qualité. Les stratégiesanalytiques proposées dans ce mémoire satisfont ces critères.