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The reactions of 2-chloroethanol and epichlorohydrin (ECH), respectively, with alkali salts of partially hydrolyzed methyl methacrylate (MMA) polymers as well as with MMA copolymers containing free carboxy groups were studied. Quaternary ammonium halogenides R4NX are effective catalysts of these reactions. Up to 80% of alkali carboxylate groups were converted into hydroxyethyl ester groups to yield completely soluble copolymers. By reaction of ECH with alkali salts of the copolymers, crosslinked products were obtained. The gel fraction may be reduced from 87% to 5% if the reaction is carried out in the presence of R4NX. MMA-copolymers containing free carboxy groups react with an excess of ECH in the presence of R4NX via the chlorohydrin ester and dehydrochlorination (transepoxidation) to produce completely soluble glycidyl ester copolymers of low chlorine content (≤0.4%). Yields of epoxy groups up to 95% have been attained. Die Reaktion von 2-Chlorethanol und Epichlorhydrin (ECH) mit Alkalisalzen von partiell hydrolysierten Methylmethacrylat-(MMA)-Polymeren sowie MMA-Copolymeren, die freie Carboxygruppen enthielten, wurde untersucht. Quaternare Ammoniumhalogenide R4NX sind effektive Katalysatoren dieser Reaktionen. Bis zu 80% der Carboxylatgruppen wurden in Hydroxyethylestergruppen unter Bildung vollstandig loslicher Copolymerer umgewandelt. Bei der Reaktion von ECH mit Alkalisalzen der Copolymeren wurden vernetzte Produkte erhalten. Bei Durchfuhrung der Reaktion in Gegenwart von R4NX konnte der Gelanteil von 87% auf 5% vermindert werden.MMA-Copolymere mit freien Carboxygruppen reagieren mit uberschussigem ECH in Gegenwart von R4NX uber die Chlorhydrinester-Stufe mit nachfolgender Dehydrochlorierung (Transepoxidierung) unter Bildung vollstandig loslicher Glycidylester-Copolyrnerer mit niedrigem Chlorgehalt (≤ 0.4%) und Ausbeuten an Epoxidgruppen ≤ 95%.

Uber typische Strukturmerkmale von Suspensions- und Masse-PVC sowie deren Zusammenhang zur Synthese und Verarbeitung ist schon mehrfach berichtet worden, wobei nach Geil Korner, Aggregate, Partikel, Domanen und Mikrodomanen unterschieden werden konnen. Unsere elektronenmikroskopischen Untersuchungen beziehen sich auf Emulsions-PVC-Pulver, welche durch Spruhtrocknung von wasrigen PVC-Latices hergestellt und zur Pastenverarbeitung verwendet werden: Die Pulver-Korner sind Aggregate aus den Latex-Partikeln, deren Aufbau durch die Bedingungen beim Spruhtrocknen festgelegt wird. Die Kornstruktur verandert sich infolge der Verpastung und der anschliesenden Gelierung. Mit steigender Geliertemperatur zerfallen die PVC-E-Korner, die Partikeln ordnen sich dicht gepackt an und verlieren schlierjlich weitgehend ihre Individualitat. Infolge der Diffusion des Weichmachers in die Partikeln wird eine Strukturierung der Partikeln in Mikrodomanenbereiche deutlich sichtbar. Fur PVC-Gelate sind die Mikrodomanen das dominierende Strukturmerkmal. The structural characteristics of PVC prepared by bulk or suspension polymerization as well as their relationships to synthesis and processing conditions have repeatedly been investigated. Thus, grains aggregates, particles, domains and microdomains have to be discerned according to Geil. In our electron microscope studies emulsion PVC powder obtained by spray drying of aqueous PVC latices and used in preparing pastes were investigated. The grain structure was found to change in preparing pastes and subsequent gelation. With increasing temperature of gelation the grains disintegrate, particles arrange in dense packings and, finally, loose their individuality. Due to diffusion of the plastiziser the particles acquire distinctly discernible microdomain structures. Microdomains are found to be the dominating structural characteristic of PVC gelation products.

Die Geschwindigkeit der alkalischen Hydrolyse von Polymethylmethacrylat (PMMA) und Methylmethacrylat (MMA)-Ethylacrylat-Copolymeren erhoht sich mit steigender Dielektrizitatskonstante und abnehmendem OH−-Ionen-Solvatationsvermogen der als Losungsmittel verwendeten aliphatischen einwertigen Alkohole und in aprotischen Losungsmitteln. Aus dieser Abhangigkeit ergeben sich in der Alkoholreihe maximale Geschwindigkeiten bei den Propanolen. Hohre Wassergehalte fuhren zur starken Verminderung der Hydrolysegeschwindigkeit. Die Geschwindigkeitskonstanten der Hydrolyse von Ethylacrylat- und MMA-Einheiten im Copolymeren unterscheiden sich bei den untersuchten Reaktionsbedingungen um eine Grosenordnung. In Ethanol bilden Hydrolysemischungen von MMA-Ethylacrylat-Suspensions-copolymeren bei 80°C bei niedrigem Alkalihydroxid- und Wassergehalt homogene Losungen, bei mittlerem Alkalihydroxid- und Wassergehalt hochgequollene Gele und bei hohem Alkalihydroxid- und Wassergehalt unter bestimmten Bedingungen Dispersionen. Fur die partielle Hydrolyse ergeben sich technisch interessante Varianten. The rate of the alkaline hydrolysis of poly(methylmethacrylate)(PMMA) and copolymers of methylmethacrylate (MMA) and ethyl acrylate increases with increasing dielectric constants of solvents and decreasing capability of solvation of OH−-ions in aliphatic monofunctional alcohols and aprotic solvents. With respect of the series of alcohols used this dependence yields maximum rates in propanols. The rate of hydrolysis is strongly reduced by higher contents of water. The rate constants of hydrolysis of the ethyl acrylate and MMA units differ by one order of magnitude under the reaction conditions investigated. During hydrolysis suspension copolymers of MMA and ethyl acrylate in ethanol 80°C form homogeneous solutions, highly swollen gels and dispersions under the condition of a low, medium and high content of alkaline hydroxide and water, respectively. The partial hydrolysis offers commercially interesting variants.