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Los benzimidazoles son fungicidas de acción sistémica muy utilizados en la protección de cultivos de frutas y hortalizas. En este trabajo se validó una metodología para la determinación de residuos de benomyl, carbendazim y tiabendazol, en fresa y lechuga por cromatografía líquida de alta eficiencia con detector de arreglo de diodos (HPLC-DAD). Los residuos de benomyl se determinaron luego de su conversión a carbendazim. La extracción de los residuos de las muestras se realizó con acetato de etilo y la limpieza se llevó a cabo por cromatografía de permeación en gel (GPC). La determinación analítica se realizó por HPLC-DAD en fase reversa. La metodología es selectiva, específica, precisa y exacta. Las curvas de calibración son lineales en un rango de concentración de 1,24 a 6,19 mg/kg con límites de detección de 0,27 y 0,40 mg/kg y límites de cuantificación de 0,85 y 1,35 mg/kg para carbendazim y tiabendazol respectivamente. Los porcentajes de recuperación son del orden del 90%. No se encontraron residuos de estos compuestos en muestras recolectadas en algunos municipios de Cundinamarca, Colombia.

Se realizó un estudio comparativo de dos metodologías para la determinación de residuos de plaguicidas en agua potable con el fin de establecer cuál de ellas es más adecuada como metodología de análisis. Las metodologías evaluadas involucraron extracción en fase sólida empleando el adsorbente polimérico LiChrolut®EN y extracción líquido-líquido utilizando n-hexano como solvente de extracción. La determinación se realizó por cromatografía de gases con detectores µ-ECD y NPD. El estudio involucró 50 plaguicidas, entre los que se encuentran diferentes familias químicas, tales como organofosforados, organoclorados y piretroides entre otros. Para comparar las metodologías, se evaluó la capacidad de detección y cuantificación estableciendo los límites de detección y cuantificación; la exactitud con experimentos de recuperación y la dispersión por medio de la precisión. Se estableció que estas presentan detección adecuada frente a las concentraciones máximas permitidas por la normativa colombiana, excepto para el insecticida monocrotofos, para el cual se obtuvo un límite de detección superior al exigido. Los experimentos de recuperación mostraron que la totalidad de plaguicidas organoclorados y piretroides pueden ser analizados empleando extracción líquido-líquido, mientras que la extracción en fase sólida es más adecuada para los plaguicidas más polares, tales como los organofosforados y azoles. Se determinó que 22 compuestos se pueden analizar por cualquiera de las dos metodologías, que por extracción en fase solida es posible analizar 36 de los 50 compuestos evaluados mientras que empleando extracción líquido-líquido se pueden analizar 28 de ellos. A comparative study of two methodologies for the determination of pesticide residues in drinking water was performed in order to establish which of them is more suitable of a method of analysis. The assessed methodologies involved solid phase extraction using polymeric adsorbent LiChrolut ® EN and liquid-liquid extraction using n-hexane as the extraction solvent; its determination was performed by GC with µECD and NPD detectors. The study involved 50 pesticides, including different chemical families, such as organophosphates, organochlorines and pyrethroids among others. The detection capability was assessed by establishing the limits of detection and quantification, and the accuracy and precision performing recovery experiments. It was determined that the two methodologies have suitable detection regarding the maximum concentrations permitted by the Colombian regulations, except for monocrotophos insecticide, for which a limit of detection obtained was slightly above to the required value. The recovery experiments showed that all organochlorine and pyrethroid pesticides can be analyzed using liquid-liquid extraction, while the solid phase extraction is more suitable for the more polar pesticides such as organophosphates and azoles; It was determined that 22 compounds can be analyzed by either of the two methods, that is possible to analyze 36 of the 50 compounds evaluated by solid phase extraction, while using liquid liquid extraction 28 can be analyzed.

En este esmdio se diseñó y validó una metodología multirresiduo para el análisis de los plaguicidas organoclorados, organofosforados y organonitrogenados más usados en repollo en el departamento de Cundinamarca, Colombia. El proceso de extracción incluye la homogeneización de una pequeña cantidad de muestra con acetato de etilo en presencia de Na2S04 y NaHCO3 filtración y concentración. Los pasos de limpieza implican GPC y cromatografía en minicolumna sobre silica gel.

Los benzimidazoles son fungicidas de acción sistémica muy utilizados en la protección de cultivos de frutas y hortalizas. En este trabajo se validó una metodología para la determinación de residuos de benomyl, carbendazim y tiabendazol, en fresa y lechuga por cromatografía líquida de alta eficiencia con detector de arreglo de diodos (HPLC-DAD). Los residuos de benomyl se determinaron luego de su conversión a carbendazim. La extracción de los residuos de las muestras se realizó con acetato de etilo y la limpieza se llevó a cabo por cromatografía de permeación en gel (GPC). La determinación analítica se realizó por HPLC-DAD en fase reversa. La metodología es selectiva, específica, precisa y exacta. Las curvas de calibración son lineales en un rango de concentración de 1,24 a 6,19 mg/kg con límites de detección de 0,27 y 0,40 mg/kg y límites de cuantificación de 0,85 y 1,35 mg/kg para carbendazim y tiabendazol respectivamente. Los porcentajes de recuperación son del orden del 90%. No se encontraron residuos de estos compuestos en muestras recolectadas en algunos municipios de Cundinamaraca, Colombia. Systemic fungicides like benzimidazolic compounds are used to protect several crops of fruits and vegetables. In this work a new method for analysis of benomyl, carbendazim and thiabendazol in strawberry and lettuce by High-performance liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD) was validated. Benomyl residues were determined after its conversion to carbendazim. Pesticide residues were extracted from strawberry and lettuce samples with ethyl acetate and these extracts were cleaned up by gel permeation chromatography (GPC). Final determination was carried out by HPLC-DAD in reverse phase column. The method is selective, specific, precise and accuracy. The calibrate curves show linearity over concentration range of 1,24 to 6,19 mg/kg, with detection limits of 0,27 and 0,40 mg/kg and quantification limits of 0,85 and 1,35 mg/kg for carbendazim and thiabendazol respectively. The recovery experiments yielding averages of 90%. No residues of these compounds were founded in recollected samples from specific states of Cundinamarca, Colombia.

En este estudio se describe la implementación y validación de una metodología multirresiduo para la determinación de plaguicidas organoclorados, organofosforados y piretroides en café verde. Los plaguicidas se extrajeron con una mezcla de solventes acetona-agua (2:1) seguida de una partición con acetato de etilo- ciclohexano (1:1). Los extractos se limpiaron posteriormente por cromatografía de permeación en gel para eliminar principalmente grasa y cromatografía en minicolumna sobre silicagel para eliminar otros interferentes. La determinación analítica se realizó por cromatografia de gases de alta resolución con inyección splitless pulsada y detección simultánea por microcaptura electrónica (µ-ECD) y nitrógeno-fósforo (NPD) acoplados en paralelo. La metodología es específica, selectiva, precisa y exacta. Los porcentajes de recuperación de la mayoría de los compuestos estuvieron entre 70 y 110% al fortificar con mezcla de plaguicidas entre 0,038 y 1,536 mg/kg con límites de cuantificación entre 0,011 y 0,100 mg/kg. This study describes the implementation and validation of a multiresidue methodology for the determination of organochlorine, organophosphorus and pyrethroids pesticides in green coffee. Pesticides residues were extracted from green samples with an acetone-water (2:1) mixture followed by ethyl acetate-cyclohexane (1:1) partitioning. The clean up steps include gel permeation chromatography and mini column chromatography using silicagel. Final determination was carried out by high resolution gas chromatography with a pulsed splitless injection mode and simultaneous detection by µ-ECD and NPD coupled in parallel. The methodology is specific, selective precise and accurate. Recoveries of majority of pesticides from spiked samples range from 70 to 110% at fortification levels of 0.038 mg/kg-1.536 mg/kg with limit of quantitation between 0.011 mg/kg and 0.100 mg/kg.

ilustraciones, diagramas, mapas En el presente estudio se implementaron y validaron metodologías para la determinación simultanea de contaminantes organoclorados (COs) y bifenilos policlorados (PCBs) en leche bovina y leche materna por el método QuEChERS con algunas modificaciones, por cromatografía de gases con detector μECD y por espectrometría de masas con cuadrupolo simple y triple cuadrupolo. La idoneidad de los métodos propuestos se ratificó con dos materiales de referencia certificados (BCR 188 y BCR 450). La aplicabilidad se llevó a cabo en 50 muestras de leche bovina y 56 muestras de leche materna, procedentes de diferentes departamentos de Colombia. A partir de los resultados obtenidos se realizó un análisis de riesgo con un enfoque determinístico y probabilístico para identificar el grado de exposición a los contaminantes orgánicos persistentes (COPs). Los métodos validados demostraron ser altamente selectivos/específicos, lineales, exactos, y sensibles, permitiendo obtener límites de cuantificación menores a los límites máximos de residuos (LMR) establecidos por la Comisión Europea y el Codex Alimentario. Los COPs encontrados en leche bovina y materna no superaron los LMR, sin embargo, en la mayoría de las muestras se evidenció la presencia de DDE, DDT y algunos PCBs. El análisis de riesgo determinístico efectuado en ambas matrices permitió identificar porcentajes de la ingesta diaria admisible (%IDA) inferiores al 50%, indicando que no hay riesgos potenciales para la salud de la población. Sin embargo, al realizar el análisis con un enfoque probabilístico se obtuvo que el DDE representaba una probabilidad de 1% en leche bovina y 5.3% en leche materna de superar el umbral toxicológico seguro para el grupo poblacional más expuesto que es la población infantil. Los hallazgos de este estudio proporcionan información valiosa para la determinación de COPs como una herramienta para el análisis de muestras indicadoras de contaminación ambiental. (Texto tomado de la fuente) In the present study, methodologies were implemented and validated for the simultaneous determination of organochlorine contaminants (COs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in bovine milk and breast milk by the QuEChERS method with some modifications, by gas chromatography with μECD detector and by spectrometry of masses with simple quadrupole and triple quadrupole. The suitability of the proposed methods was confirmed with two certified reference materials (BCR 188 and BCR 450). The applicability was carried out in 50 samples of bovine milk and 56 samples of breast milk, coming from different departments of Colombia. Based on the results obtained, a risk analysis was carried out with a deterministic and probabilistic approach to identify the degree of exposure to persistent organic pollutants (POPs). The validated methods proved to be highly selective/specific, linear, exact (absolute error less than 20% with the reference materials), and sensitive, allowing to obtain limits of quantification lower than the maximum residue limits (MRL) established by the European Commission. and the Alimentary Codex. The POPs found in bovine and breast milk did not exceed the MRLs, however, the presence of DDE, DDT and some PCBs was evidenced in most of the samples. The deterministic risk analysis carried out in both matrices made it possible to identify percentages of the acceptable daily intake (% ADI) (a parameter that was considered as an exposure indicator), lower than 50%, indicating that there are no potential risks for the health of the population. However, when carrying out the analysis with a probabilistic approach, it was obtained that the DDE represented a probability of 1% in bovine milk and 5.3% in breast milk of exceeding the safe toxicological threshold for the most exposed population group, which is the infant population. The findings of this study provide valuable information for the determination of POPs as a tool for the analysis of indicator samples of environmental contamination. Maestría Química analítica

ilustraciones, graficas Los ditiocarbamatos (DTC), específicamente mancozeb y propineb, son los fungicidas más vendidos en Colombia, estos son aplicados en una gran variedad de cultivos debido a su actividad fúngica de amplio espectro, además han sido reportados en los últimos años con gran frecuencia en los monitoreos de residuos de plaguicidas realizados por la Comisión Europea. Los DTC son analizados por métodos indirectos debido a su inestabilidad química y baja solubilidad, razón por la que su análisis presenta importantes retos. En el presente trabajo se implementó y evaluó dos metodologías para el análisis de residuos de ditiocarbamatos, específicamente para mancozeb y propineb en frutas y vegetales. Esto con el objetivo de brindar una herramienta para evaluar la calidad e inocuidad de alimentos en Colombia. La primera metodología desarrollada fue propuesta como alternativa y solución a dificultades en la metodología oficial de la Comisión Europea. Esta consistió en la derivatización de mancozeb y propineb a los productos metilados Dimetil-etilenbisditiocarbamato (dimetil-EBDC) y Dimetil-propilenbisditiocarbamato (dimetil-PBDC), extracción con QuEChERS y análisis por Cromatografía Líquida de alta resolución con detector de arreglo de diodos. La metodología se optimizó y validó en una gran variedad de matrices, los resultados demostraron que es eficaz, precisa, lineal y selectiva puesto que permite identificar y separar los residuos de mancozeb y propineb. Se obtuvieron límites de cuantificación expresados como disulfuro de carbono por kilogramo de matriz de 0.059 mg CS2/ kg para Mancozeb (Dimetil-EBDC) y 0.065 mg CS2/kg para Propineb (Dimetil-PBDC) con coeficientes de variación menores al 20%. Adicionalmente, muestra que es adecuada para evaluar la calidad e inocuidad de frutas y vegetales de acuerdo con los límites máximos de residuos establecidos por el CODEX Alimentarius. La segunda metodología se basó en el método oficial de la Comisión Europea. Consiste en realizar una hidrolisis ácida al ditiocarbamato con el fin de producir disulfuro de carbono. Esta no es selectiva para la identificación individual de mancozeb y propineb, ya que el producto de transformación de ambos ditiocarbamatos es disulfuro de carbono. Se realizó la validación de la metodología y se demostró que es lineal, precisa, veraz y selectiva en matrices que no sean de las familias Brassicaceae y Alliaceae, ya que estas matrices producen disulfuro de carbono endógeno. El límite de cuantificación fue de 0.050 mg CS2/kg con coeficientes de variación menor al 20%, porcentajes de recuperación entre el rango de 70%-120%. Por último, se evaluó la estabilidad de los residuos de mancozeb y propineb durante la etapa de procesamiento, se determinó a partir de pruebas estadísticas que el proceso de homogeneización a baja temperatura previene la degradación del ditiocarbamato. Las dos metodologías de análisis demostraron ser equivalentes para el cumplimiento de los límites máximos de residuos en ditiocarbamatos para frutas y vegetales, el método oficial presenta retos que pueden ser superados con el método por derivatización, lo cual permitiria, obtener más información sobre el origen del disulfuro de carbono, mejorar los monitoreos y disminuir la probabilidad de reportar falsos positivos (Texto tomado de la fuente) Dithiocarbamates (DTC), specifically mancozeb and propineb, are the best-selling fungicides in Colombia, these are applied in a wide variety of crops due to their broad-spectrum fungal activity, and have also been reported in recent years with great frequency in monitoring of pesticide residues carried out by the European Commission. DTCs are analyzed by indirect methods due to their chemical instability and low solubility, which is why their analysis presents important challenges. In the present work, two methodologies were implemented and evaluated for the analysis of dithiocarbamate residues, specifically for mancozeb and propineb in fruits and vegetables. This with the objective of providing a tool to evaluate the quality and safety of food in Colombia. The first methodology developed was proposed as an alternative and solution to difficulties presented by the official methodology of the European Commission. This Consisted of the derivatization of mancozeb and propineb to the methylated products Dimethyl-EBDC and Dimethyl-PBDC, extraction with QuEChERS and analysis by High Performance Liquid Chromatography with diode array detector. It was optimized and validated in a wide variety of matrices, the results showed that this methodology is efficient, precise, linear and selective, it since it allows to identify and separate mancozeb and propineb residues. Quantification limits expresed as miligrams of carbon disulfide per kilogramo of matrix of 0.059 mg CS2/kg were obtained for Mancozeb (Dimethyl-EBDC) and 0.065 mg CS2/kg for Propineb (Dimethyl-PBDC) with coefficients of variation less than 20%. Additionally, the derivatization methodology is suitable for evaluating the quality and safety of fruits and vegetables in accordance with the maximum residue limits established by the CODEX Alimentarius. The second methodology was based on the official method of the European Commission. This consists of carrying out an acid hydrolysis of the dithiocarbamate in order to produce carbon disulfide. This methodology is not selective for the individual identification of mancozeb and propineb, since the transformation product in both dithiocarbamates is carbon disulfide. The validation of the methodology was carried out and it was shown that it is linear, precise, truthful and selective in matrices that are not from the Brassicaceae and Alliaceae families, since these matrices produce endogenous carbon disulfide. The quantification limit was 0.050 mg CS2/kg with coefficients of variation less than 20%, recovery percentages between the range of 70%-120%. Finally, the stability of mancozeb and propineb residues during the processing stage was evaluated, it was determined from statistical tests that the low temperature homogenization process prevents the degradation of dithiocarbamate. The two analysis methodologies proved to be equivalent for compliance with the maximum residue limits in dithiocarbamates for fruits and vegetables, the official method presents challenges that can be overcome with the derivatization method, which would allow obtaining more information on the origin of carbon disulfide, improve monitoring and reduce the probability of reporting false positives. Maestría Magíster en Ciencias - Química Química analítica

Por su persistencia medioambiental, carácter lipofílico, bioacumulación y efectos nocivos en la salud, los bifenilos policlorados (PCB) están incluidos entre los compuestos orgánicos persistentes más tóxicos. Estos contaminantes pueden ingresar en la dieta a través de alimentos de origen animal como la leche que es de alto consumo en toda la población, especialmente en los niños. Se propuso validar una metodología analítica por cromatografía de gases y detector de microcaptura de electrones para realizar el análisis de muestras de leche cruda y determinar la evaluación de exposición dietaria a PCB por consumo de leche líquida en diferentes grupos poblacionales de Colombia. La metodología validada para el análisis de PCB se empleó para analizar 100 muestras de diferentes regiones del país, con estos resultados se determinó la exposición dietaria en grupos poblacionales colombianos compuestos por niños y adultos. No fue detectado ninguno de los bifenilos policlorados en las 100 muestras analizadas, por tanto no se presenta exposición dietaria a estos contaminantes. Con el propósito de aplicar el modelo de cálculo de la exposición dietaria se empleó el valor 12,49 ng / g de grasa, correspondiente al límite de detección de la metodología, como concentración de PCB. El resultado muestra que no hay exposición dietaria a esta concentración en ninguno de los grupos poblacionales; el grupo poblacional más expuesto son los niños entre 2 y 17 años, los adultos tienen el valor de exposición más bajo. Abstract: The environmental persistence, lipophilic nature, bioaccumulation and harmful effects on health, included polychlorinated biphenyls (PCBs) among the most toxic persistent organic compounds. These contaminants can enter the diet through foods of animal origin such as milk that is high consumption throughout the population, especially in children. It was proposed to validate an analytical methodology by gas chromatography and electron micro-capture detector to perform the analysis of raw milk samples and to determine the evaluation of dietary exposure to PCB by liquid milk consumption in different population groups of Colombia. The validated methodology for PCB analysis was used to analyze 100 samples from different regions of the country, with these results the dietary exposure was assessed in Colombian population groups constituted of children and adults. None of the polychlorinated biphenyls was detected in the 100 samples analyzed, so there is no dietary exposure to these contaminants. To the calculation model of dietary exposure, the value of 12.49 ng g-1 fat was used, corresponding to the limit of detection of the methodology as the concentration of PCB. It was found that there is no dietary exposure to this concentration in none of the population groups; the most exposed population group are children between 2 and 17 years old, adults have the lowest exposure value. Maestría

Dentro de las políticas de desarrollo que se gestan actualmente en todo el mundo existe una esfera creciente que apoya y promueve el establecimiento de garantías de trazabilidad en los alimentos, su calidad e inocuidad y el respeto por el medio ambiente. La presencia de compuestos tóxicos en los alimentos es una preocupación que crece en todo el mundo. La inocuidad alimentaria ha venido cobrando mayor importancia en años recientes, debido principalmente a la apertura de mercados que obligan al cumplimiento de normas de protección al consumidor local en la importación y de los socios comerciales para la exportación. Sin embargo, la perspectiva de crecimiento del mercado nacional se ve seriamente limitada si no se cuenta con una inspección efectiva de estos productos, pues el control empleando análisis de laboratorio hace parte de los crecientes enfoques estratégicos de las políticas gubernamentales que actúan como una barrera con consecuencias trascendentales como la detención y el rechazo de los cargamentos. Por esta razón, las metodologías desarrolladas en este estudio se consolidan como una herramienta valiosa para apoyar las políticas de comercio y el control bajo la exigente normativa actual. Para desarrollar las metodologías se escogieron las frutas tropicales de exportación y los cereales de consumo interno pues suponen grandes oportunidades comerciales para el país como productos claves en la política nacional. Las técnicas desarrolladas fueron orientadas hacia la determinación de plaguicidas al límite regulatorio ya que evaluar estos niveles es un requisito para la comercialización de dichos productos. Se aprovechó al máximo la capacidad y versatilidad de las técnicas instrumentales de inyección, separación y detección para alcanzar una sensibilidad acorde con el propósito del marco normativo. Adicionalmente se evaluó una limpieza mejorada con adsorbentes y se implementó una herramienta novedosa para lograr mantener el desempeño instrumental empleando una configuración de inversión de flujo. Como valor agregado se empleó la adición de compuestos que aumentan la señal de los analitos más sensibles al llamado efecto matriz, con lo cual se logró mejorar apreciablemente la calidad de las señales obtenidas en los extractos. A través de la validación de las metodologías se logró reunir suficiente evidencia para demostrar que con una preparación, procesamiento y almacenamiento adecuado de los ítems de ensayo los procedimientos de análisis tienen un buen desempeño en términos de eficiencia, especificidad/selectividad, respuesta lineal, robustez y determinación de la concentración con exactitud y precisión. Asimismo se verificó la metodología empleando muestras reales con lo cual se puede decir que si un analista entrenado ejecuta el procedimiento operacional estándar que se deriva de este trabajo, es posible demostrar la competencia en el análisis de residuos de los plaguicidas dentro del alcance de la metodología en cualquiera de las matrices involucradas en el estudio. Abstract. Among the political agenda on international development, some initiatives taking place at the heart of the states include a growing consumer protection policy that is engaged with the current issues agriculture and food security faces. Nowadays, this perspective is on the rise and affects the stock market by demanding rules and cooperation between trading countries. This frame is of critical importance, since supports and promotes the establishment of guarantees on traceability in food quality and safety and for the respect of the environment. The presence of toxic compounds in food is a growing concern worldwide. Food safety has been gaining significance in recent years, mainly due to the opening of new markets that require checking compliance for local consumer protection in the import of foodstuff as well as for trading partners in its exportation. However, the prospect of domestic market growth is severely limited if there is no effective inspection of these products. The control of pesticide levels by using laboratory tests is part of a growing strategy to comply the government regulations where the detection of infringements leads to ban the producer from marketing the products with consequences such as detention and refusal of shipments. Therefore, the methodologies developed in this study were found as a valuable tool to support studies related to the assessment of pesticides levels and so could help control bodies applying the current trade regulations. Before agricultures can start trading, they must first ensure its produce is free of contaminants to the extent regulations call for. To develop methodologies useful to demonstrate no harm to consumers according the law, some tropical fruits for exportation and grains for domestic consumption were chosen as target matrices since they represent great opportunities for the country as key products in national politics. The techniques developed were oriented towards determining the regulatory limit of pesticides since evaluating these levels is a requirement here and there. Regarding the power and versatility of instrumental techniques such as large volume injection, chromatographic separation and detection, full advantage was taken to achieve the level of sensitivity consistent with the purpose of the regulatory framework. An improved cleaning was evaluated making use of different adsorbents and a novel tool was implemented in order to procure good instrumental performance using a reverse flow configuration. The addition of compounds that increase the signal of the most sensitive analytes on the principles of the so-called matrix effect brought a remarkable benefit on performance, since the quality of the signals obtained in extracts was substantially improved. Through the validation of the methods, enough evidence was gathered to show that with proper preparation, processing and storage of the test items, procedures of analysis perform well in terms of efficiency, specificity/selectivity, linear response, robustness and the concentration can be accurately and precisely determined. The methodologies also were verified using real samples, which let thus certainly show that if a trained analyst runs the standard operating procedure derived from this work, it is possible to demonstrate competence in the analysis of pesticide residues within the scope of the methodology in any of the matrices involved in the study. Maestría

Los ditiocarbamatos son fungicidas ampliamente utilizados en la agricultura a nivel mundial. La etilentiourea (ETU) y propilentiourea (PTU), los principales compuestos de degradación del mancozeb y propineb, respectivamente son de especial importancia, ya que están clasificados como carcinógenos y teratogénicos. El objetivo principal del presente trabajo consistió en desarrollar y validar metodologías para la determinación de ETU y PTU como productos de degradación de fungicidas ditiocarbamatos en frutas y hortalizas y en suelos. Para la determinación de los analitos en frutas y hortalizas se seleccionó y optimizó un método de extracción utilizando una mezcla de MeOH: agua 3:1 y posterior limpieza con partición liquido-líquido soportada sobre Extrelut. Así mismo se seleccionó una metodología para el análisis de ETU y PTU en suelo, la cual consistió en una extracción con agitación manual fuerte durante dos minutos utilizando 20 mL de agua y 10 g de suelo previamente secado y homogenizado. En los dos casos, la determinación analítica se llevó a cabo por HPLC – DAD. Se realizó la validación en las dos matrices, encontrando que la metodología es selectiva, específica, precisa, robusta y exacta, presentando límites de detección y cuantificación adecuados para el análisis de ETU y PTU en frutas y hortalizas y en suelos. Utilizando las metodologías validadas se llevó a cabo la determinación de residuos en algunas muestras de papa y tomate obtenidas en el mercado local y en una zona de comercialización primaria, y suelos de cultivo de papa. Los análisis muestran la presencia de PTU a nivel de trazas en una muestra de papa y de ETU en una muestra de tomate. Las concentraciones determinadas se encuentran por debajo del límite máximo de residuos de Sudáfirca, el cual el más estricto. Se encontró presencia de PTU a nivel de trazas en una de las muestras de suelo analizadas. Abstract: Dithiocarbamates are widely used fungicides in agriculture worldwide. In Colombia, Mancozeb and Propineb are some of the best-selling fungicides and they are applied in main crops. Ethylenethiourea (ETU) and propylenethiourea (PTU), the main degradation products of Mancozeb and Propineb, respectively, are particullary important because they are classified as carcinogens and teratogenics. The aim of this study was to develop and to validate methodologies in fruits and vegetables and in soils for determination of ETU and PTU as degradation products of dithiocarbamate fungicides. For the determination of analytes in fruits and vegetables were considered four methods of extraction, and after evaluation process of the performance of each one, was selected and optimized an extraction method using a mixture of MeOH: water 3:1 and subsequent cleaning liquid-liquid partition supported on Extrelut. Similarly, was selected a methodology for the analysis of ETU and PTU in soil, which consisted of extraction of 10 g of dry and homogenized soil during two minutes using 20 mL of water. In both cases, the analytical determination was carried out by HPLC - DAD. The Validation methodology was performed. In both cases, the methodology is selective, specific, robust and accurate, showing limits of detection and quantification suitable for the analysis of ETU and PTU in fruits and vegetables and soils. Using validated methodologies, it was carried out the determination of residues in some potato and tomato samples obtained in the local market and primary trading area, and potato cropping soils. The analysis showed the presence of trace level of PTU in one potato sample and the presence of ETU in one tomato sample. The determined concentrations were below the maximum residue limit more stringent. The presence of PTU was found at trace levels in one of the soil samples analyzed. Maestría

Para evaluar la exposición potencial de las abejas a contaminantes químicos, se entrevistaron apicultores y agricultores de cuatro regiones de Colombia, para caracterizar las prácticas de manejo y los pesticidas usados, y así, identificar los principales residuos que amenazan la inocuidad de la miel de abejas producida. En total se analizaron 61 muestras de miel, las cuales fueron recolectadas durante los años 2010 a 2011. A través de un método multiresiduo se determinaron los niveles de residualidad de algunos insecticidas, fungicidas y acaricidas seleccionados, usando para el análisis cromatografía de gases con detección simultánea a través de los detectores nitrógeno-fosforo y captura electrónica CG-NPD/μ-ECD y para la confirmación, cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas CG-MS. En este estudio, se identificó la presencia de residuos en 32 muestras de miel (52,4% de incidencia), encontrando principalmente residuos de plaguicidas organoclorados y organosforados. El principal compuesto detectado fue el clorpirifos (36,1% de incidencia), seguido de profenofos (16,4% de incidencia), DDT (6,6% de incidencia), HCB (6,6% de incidencia), γ-HCH (4,9% de incidencia) and fenitrotion (1,6% de incidencia). Sin embargo, las concentraciones encontradas fueron muy bajas y solo el 4,9% de las muestras analizadas excedieron el límite máximo de residuos establecido en la regulación (EC) No 396/2005 del Parlamento Europeo. De acuerdo a los resultados de las encuestas, es altamente probable que la contaminación de las mieles producidas en las regiones apícolas colombianas bajo estudio, sea causada por las prácticas agrícolas desarrolladas alrededor de las colmenas instaladas. Abstract. To assess potential exposure of bees to chemicals contaminants, pesticide use and management practices of local beekeepers and farmers, four Colombian regions were surveyed and residue concentrations were determined on some pesticides used and others banned for honey. A total of 61 honey samples were collected and analyzed during the period between 2010 and 2011. Residual levels of selected insecticides, fungicides and acaricides were determined with a multiresidue method, using GC-NPD/μ-ECD for the analysis and GC-MS for the confirmation. In this study, pesticide residues were identified in 32 samples (52.4% incidence), where organochlorine and organophosphorus pesticides were mainly found. The main compounds detected were chlorpyrifos (36.1% incidence), followed by profenofos (16.4% incidence), DDT (6.6% incidence), HCB (6.6% incidence), γ-HCH (4.9% incidence) and fenitrothion (1.6% incidence). However, the concentrations found were very low and only 4.9% of the samples exceeded the MRL concentration established in Regulation (EC) No 396/2005 of the European Parliament. According to the survey results, it is highly probable that the contamination of the honey produced in Colombia beekeeping regions under study, is caused by agricultural practices developed around of the hives installed. Maestría