Search

3,4-dihydroxyphenylacetic acid (DOPAC) which is important metabolite of dopamine is an important biological molecules [1]. DOPAC with dopamine play an important role in the treatment of neurological disorders such as schizophrenia [2], epilepsy [3], Parkinson's disease [4] Alzheimer [5]. Because of the physiological importance, accurate and reliable determination of DOPAC is important clinically. The redox property of DOPAC allows its electrochemical detection. Various modified electrodeswith conductive polymer were used for the determination of DOPAC in the literature [6].In this study, Polyaniline - Poly(3-methylthiophene) - Poly(3,3’-diaminobenzidine) (PANI - P3MT - PDAB) film which has PANI and P3MT (good conductive polymers) and PDAB (multiple amine functional groups) was potentiodynamically synthesized on Pt disk electrode in methylene chloride layer by layer. For this, green colored PANI film was deposited on Pt disk electrode in methylene chloride containing 100 mM tetrabuthyl ammonium perchlorate (TBAP) / 300 mM aniline / 100 mM HClO4 thenblack colored P3MT – PDAB film was deposited on PANI film in methylene chloride containing 100 mM TBAP / 500 mM 3-methylthiophene / 1.0 mM 3,3’-diaminobenzidine. Characterization of PANI-P3MT–PDAB film was performed by UVvis, FT–IR, SEM and EDS methods. This film was used amperometric determination of DOPAC in solution consists of NaHSO4/Na2SO4 (pH 2.0). It was studied at 0.45 V, 0.50 V, 0.55 V and 0.60 V potentials for amperometric determination of DOPAC with this modified electrode. The best analytical data were obtained 0.50 V. Limit ofDetection (LOD), Limit of Quantification (LOQ), the linear response range and regression coefficient (R2) were found as 1.47x10-5 mM, 4.49x10-5 mM, 4.49x10-5 – 2.0 mM and 0.981, respectively., Dopaminin önemli metaboliti olan 3,4-dihidroksifenilasetik asit (DOPAC) önemli bir biyolojik moleküldür [1]. Dopamin ile birlikte DOPAC; sizofreni [2], epilepsi [3], Parkinson [4], alzhemier [5] gibi nörolojik bozuklukların tedavisinde önemli rol oynar. Fizyolojik öneminden dolayı doğru ve güvenilir DOPAC tayini klinik açıdan önem kazanmaktadır. DOPAC’ın redoks özelliği, elektrokimyasal tayinine imkan sağlamaktadır. Literatürde DOPAC tayini için iletken polimerlerden olusan çesitli modifiye elektrotlar kullanılmıstır [6].Bu çalısmada, iyi bir iletken polimer olan Polianilin (PANI) ve Poli(3-metiltiyofen) (P3MT) ile birden çok amin fonksiyonel gruba sahip Poli (3,3’-diaminobenzidin) (PDAB) polimerlerini içeren PANI - P3MT - PDAB polimer filmi metilen klorür ortamda Pt diskelektrot üzerine tabakalar halinde potansiyodinamik olarak sentezlendi. Bunun için ilk olarak 100 mM tetrabutilamonyum perklorat (TBAP) / 300 mM anilin / 100 mM HClO4içeren metilen klorür ortamında Pt elektrot üzerine yesil renkli PANI filmi biriktirildi. Daha sonra PANI film üzerine 0.1M TBAP / 500 mM 3-metil tiyofen / 1.0 mM 3,3’- diaminobenzidin içeren metilen klorür çözeltisinde siyah renkli P3MT – PDAB filmi biriktirildi. Elde edilen PANI - P3MT – PDAB filminin karakterizasyonu UV-vis, FT–IR, SEM, EDS metotları kullanılarak yapıldı. Bu modifiye elektrot kullanılarak amperometrik I-t yöntemi ile DOPAC tayini NaHSO4/Na2SO4 (pH 2.0) çözeltisinde gerçeklestirildi. Bunun için 0.45 V ile 0.60 V arasında potansiyellerde çalısıldı. En iyi analitik veriler 0.50 V potansiyelde elde edildi. Bu potansiyelde gözlenebilme sınırı (LOD), tayin sınırı (LOQ), lineer cavap aralığı ve regrasyon katsayısı (R2) sırası ile1,47x10-5 mM, 4,49x10-5 mM, 4,49x10-5 – 2.0 mM ve 0.981 olarak bulundu.

Conductive polymers can be synthesized in solution or on the electrode surface by oxidation of aromatic heterocyclic organic molecules. Polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polyfuran, polyphenylenevinylene, polytionaphtene, polycarbazole, polyindole and polyazulene are the most well-known conductive polymers. Although less studied among the conductive polymers, carbazole polymers have many advantages such as cheap, environmental and chemically stable because of aromatic structure, optic with nitrogen atom in structure, electrical properties, can give polymers having a lower band gap than p-phenylene polymers because occur from biphenyl group. During the polymerization, poly (2,7-carbazole) derivatives can be obtained by binding from 2- and 7- positions while poly (3,6-carbazole) polymers obtained by binding from 3- and 6- positions. Features and applications area of these polymers are different [1,2]. In previous studies, electrochemical synthesis of Polyaniline was carried out in dichloromethane medium and it was used as modified surface for determination of some phenolic compounds [3,4].In this study, electropolymerization of polycarbazole- polyaniline (PC - PANI) copolymer was firstly studied using polymerization solution containing dichloromethane / 100 mM tetrabutylammonium perchlorate (TBAP) / 1.0 mM carbazole / 50.0 - 200 mM aniline and optimum polymerization conditions were determined. Aqueous and non-aqueous medium behaviors of prepared PC –PANI modified electrode were investigated. The best electroactive film was determined.Characterization of the synthesized copolymer film was carried out by UV-vis, FT-IR, Raman, SEM and EDS techniques. Electrochemical behavior of hydroquinone was investigated in NaHSO4 / Na2SO4 medium over obtained modified electrode and it was compared with its homopolymers., Aromatik heterohalkalı organik molekülün yükseltgenmesi ile elektrot yüzeyinde veya çözeltide iletken polimerler sentezlenebilmektedir. Polipirol, politiyofen, polianilin, polifuran, polifenilenvinilen, politiyanaften, polikarbazol, polindol ve poliazulen en çok bilinen iletken polimerlerdir. Đletken polimerler arasında daha az incelenmesine rağmen karbazol polimerleri; baslangıç maddesinin ucuz, aramotik yapısından dolayı çevresel ve kimyasal açıdan kararlı, yapısındaki azot atomu sayesinde optik, elektriksel özelliklere sahip olması ve bifenil grubundan olustuğu için poli(p-fenilen) polimerlerinden daha düsük band aralığına sahip polimerler verebilmesi gibi bir çok üstünlüklere sahiptir. Polimerizasyonu sırasında, genelde 3- ve 6- pozisyonlarından bağlanmalarla poli(3,6-karbazol) polimerleri elde edilirken 2- ve 7- pozisyonlarından bağlanarak poli(2,7- karbazol) türevleri de elde edilebilir. Bu polimerlerin özellikleri ve uygulama alanları farklıdır [1,2]. Daha önce yapılan çalısmalarda, polianilinin elektrokimyasal sentezi diklorometan ortamında gerçeklestirildi ve bazı fenolik bilesiklerin tayini için modifiye yüzey olarak kullanıldı[3,4].Bu çalısmada, diklorometan / 100 mM tetrabutilamonyumperklorat(TBAP) / 1.0 mM karbazol / 50.0 – 200 mM anilin içeren polimerizasyon çözeltisi kullanılarak polikarbazol – polianilin (PC – PANI) kopolimerinin elektropolimerizasyonu ayrıntılı olarak ilk kez çalısıldı ve optimum polimerizasyon sartları belirlendi. Hazırlanan PC –PANI modifiye elektrodunun sulu ve susuz ortamlardaki davranısları incelendi. Elektroaktivitesi en iyi olan film belirlendi. Sentezlenen kopolimer filmininkarakterizasyonu UV-vis, FT-IR, Raman, SEM ve EDS yöntemleri ile gerçeklestirildi. Elde edilen modifiye elektrot üzerinden, hidrokinonun NaHSO4 / Na2SO4 ortamda elektrokimyasal davranısı incelendi ve homopolimerleri ile karsılastırıldı.

Bu çalışmada, metilenklorür ortamında polianilin (PANI) homopolimeri ve PANI ile polivinilferrosenyumperklorat (PVF+ClO4-) içeren kompozit filmleri Pt elektrot üzerine elektrokimyasal olarak ilk kez sentezlendi. Kompozit film hazırlamak için her iki polimer farklı sıralama ile potansitostatik yöntemle (farklı gerilimlerde) ve ayrıca önce PVF+ClO4- potansiyostatik, sonra PANI potansiyodinamik veya sıralama değiştirilerek bilayer olarak sentezlendi. Son olarak hem anilin hem de PVF içeren polimerizasyon çözeltisinden: potansiyostatik, potansiyodinamik yöntemler kullanılarak kompozit filmler elde etmek için optimum koşullar belirlendi. Kompozit film 0.2 V ile 1.8 V arasında potansiyodinamik olarak sentezlendiğinde hem PVF+ClO4- ın film yapısından çözünerek ayrılmadığı hem de PANI'in elektroaktif olarak biriktirilebildiği sonucuna varıldı. Sentezlenen homopolimerlerin ve kompozit filmlerin karakterizasyonu dönüşümlü voltametri, FT-IR, UV-vis, iletkenlik, SEM, EDS gibi yöntemler kullanılarak yapıldı.Çalışmanın ikinci kısmında, PVF+ClO4-, PANI homopolimerleri ve PVF+ClO4-/PANI kompozit filminin elektrokimyasal davranışları, pH 4 NaHSO4/Na2SO4 tampon çözeltide, fenol, katekol, rezorsinol, hidrokinon ve bu dört türün karışımını içeren çözeltilerde dönüşümlü voltametri ve kronoklometrik yöntemle incelendi ve daha sonra bu fenolik bileşiklerin tayini belirlenen optimum koşullarda, amperometrik I-t yöntemi ile gerçekleştirildi. Buna göre homopolimerleri ve kompozit filmler karşılaştırıldığında, kompozit film ile daha negatif gerilimlerde (katekol ve hidrokinon için srısıyla 0.50 V, 0.45 V), gözlenebilme sınırının daha düşük (4.05x10-4 mM, 4.94x10-5 mM), dağrusal çalışma aralıklarının daha geniş (1.35x10-3 ? 50.0 mM, 1.60x10-4 - 115 mM), regresyon katsayılarının daha iyi ve akım değerlerinin daha yüksek olduğu cevap eğrileri elde edildi. PANI filmi kullanılarak fotoğraf film banyo çözeltilerinde hidrokinon analizi yapıldı.Anahtar Kelimeler: Polivinilferrosen, polianilin, redoks polimerlerİ, iletken poimerler, kompozit, fenolik bileşikler. In this study, polyaniline (PANI) homopolymer and polyaniline /polyvinylferroceniumperchlorate (PVF+ClO4-/PANI) composite films were synthesized electrochemically on Pt electrode for the first time. For preparing composite films, both polymers were synthesized potentiostatically (at different potentials) layer by layer in different orders and also firstly PVF+ClO4- layer was synthesized potentiostatically, then PANI layer was synthesized potentiodynamically or by changing the order as bilayer. At last, composite films were synthesized using potentiostatic, potentiodynamic methods from the solution that contained both aniline and PVF. When composite films were synthesized between 0.2 V and 1.8 V using potentiodynamic method, it was concluded that PANI deposited more electroactively and PVF+ClO4- didn?t separate from composite film structure by dissolving. Obtained composite film and its homopolymers were characterized by cyclic voltammetry, FT-IR, UV-vis, conductivity, SEM, EDS metdhods.In the second part of the study, electrochemical behavior of PVF+ClO4-, PANI homopolymers and PVF+ClO4-/PANI composite films were investigated using NaHSO4/NaSO4 buffer solution at pH 4, phenol catechol, resorcinol, hydroquinone and mixture of these four solution using cyclic voltammetry and chronocoulometric methods. At optimum conditions, determination of these phenolic compounds were performed with amperometric I-t method. By using composite films, more negative potentials (for catechol and hydroquinone 0.50 V and 0.45 V, respectively), low detection limit (4.05x10-4 mM, 4.94x10-5 mM) wide linear response interval (1.35x10-3- 50.0 mM, 1.60x10-4 -115 mM), better regression coefficients and higher current values were obtained when compared that of homopolymers and other composite films. Hydroquinone analysis in photographic film bath solutions were performed with PANi films.Keywords: Polyvinylferrocene, polyaniline, redox polymers, conducting polymers, composite, phenolic compounds, electroanalysis. 214

lo^ MODIFIYE ELEKTROT KULLANARAK ALTIN TAYINI İÇİN YÖNTEM GELİŞTİRİLMESİ Muammer KAVANOZ Kimya Anabilim Dalı, Yüksek Lisans Tezi. 76s., 2001 Anahtar Kelimeler: Modifiye elektrot, polivinilferrosen, altın tayini Bu çalışmada polivinilferrosen (PVF) ve polivinilferrosenyum perklorat ile modifiye edilmiş Pt ve camsı karbon elektrotlar kullanılarak altın tayini yapılmıştır. Çalışmanın birinci bölümünde potasyumtetrakloroaurat bileşiğinin kaplanmamış elektrotlardaki ve modifiye elektrotlardaki elektrokimyasal davranışları incelenerek modifiye yüzeyin, bu bileşiğin elektrokimyasal davranışına bir etkisi olup olmadığı araştırılmıştır. Bu modifiye yüzeylerde bulunan PVF merkezlerinin, bileşiğin kimyasal olarak indirgenmesinde aracılık ettiği bulunmuştur. Çalışmanın ikinci bölümünde ise tetrakloroaurat (HI) iyonunun modifiye elektrotlardaki önderiştirilmesi incelenmiş ve önderiştirme işleminin indirgenme yoluyla gerçekleştiği belirlenmiştir. Altın tayini için en uygun elektrot kaplama yönteminin elektroda daldırma kurutma yöntemiyle PVF ile kaplanması olduğu bulunmuştur. Önderiştirme işlemi sırasında elektroda herhangi bir gerilim uygulanmamıştır. Bu çalışmada ortamda bulunan bakır (II) iyonlarının altın tayinindeki girişim etkisi de incelenmiştir. PVF ile kaplanmış camsı karbon elektrotla yapılan altın tayininde altın konsantrasyonunun yirmi katma kadar olan bakır (II) iyonu bulunmasının analizde herhangi bir bozucu etki yapmadığı belirlenmiştir. Jüri: Prof. Dr. Güleren ALS ANCAK Prof. Dr. Atilla YILDIZ Doç. Dr. Handan GÜLCE ( Danışman) METHOD DEVOLOPMENT FOR GOLD DETERMINATION BY USING MODIFIED ELECTRODE Muammer KAVANOZ Department of Chemistry, Master Science Thesis, 76pg., 2001 Key Words: Modified electrode, poly(vinylferrocene), gold determination In this work, determination of gold was carried out by using modified by poly(vinylferrocene) (PVF) and poly(vinylferroceniumperchlorate) Pt and glassy carbon electrodes. In the fist step of study, the electrochemical behaviour of potassiumtetra-aurate in the uncoated electrodes and modified electrodes was studied, and it was researched that whether the modified surface had and effect on the electrochemical behaviour of this compound. It was found that the PVF centres on these modified surfaces mediate in the reduction of the compound chemically. In the second step of study, preconcentration of tetrechloro-aurate (IH) ion in the modified electrodes was studied, and it was determined that the process of preconcentration happened by means of reduction. It was found that the best way of electrode covering was to cover the electrode with PVF by using the method of deep coating. In the process of preconcentration, no voltage was applied to the electrode. In this work, the interference effect to the copper (II) ions available in the medium the gold determination was studied as well. In the gold determination made by the glassy carbon electrode coated with PVF, the copper (II) ion found up to 20 times as much as the gold determination was found not to have negative effect in the analysis. Jury: Prof. Dr. Güleren ALSANCAK Prof. Dr. Atilla YILDIZ Doç. Dr. Handan Gülce ( Adviser) 76

N aHSO4/Na2SO4 SBS pH 2.0 çözeltisi içerisinde amperometrik I-t yöntemi kullanılarak polianilin-poli 3metiltiyofen -poli 3,3’-diaminobenzidin PANI - P3MT - PDAB kaplı Pt disk elektrot üzerinden pirokatekol tayini başarılı bir şekilde gerçekleştirildi. 0,45 V–0,65 V aralığında potansiyel değerleri uygulandı ve 0.50 V optimum potansiyel olarak belirlendi. Analitik parametreler gözlenebilme sınırı, alt tayin sınırı ve doğrusal çalışma aralığı sırasıyla 7.37×10-5, 2.47×10-4 ve 2.47×10-4-25.0 mmol.L-1 olarak bulundu. Ayrıca, matriks girişimini ve geliştirilen yöntemin doğruluğunu test etmek için, pirokatekol derişimi 5.0 ve 10.0 mmol.L-1 olacak şekilde yapay olarak kirletilmiş nehir sularında pirokatakol tayini gerçekleştirildi. Geri kazanım değerleri sırasıyla % 101.1 ve % 101.2, olarak elde edildi. Pirokatekolün yükseltgenme potansiyelinden 0.62 V daha düşük potansiyelde 0.50 V matriks etkisi olmaksızın pirokatakol tayini gerçekleştirildi, Determination of pyrocatechol was successfully achieved over polyaniline - poly 3-methylthiophene - poly 3,3’-diaminobenzidine PANI - P3MT - PDAB coated Pt disc electrode using amperometric I-t method in NaHSO4/Na2SO4 SBS pH 2.0 solution. The potential range of 0.45 V-0.65 V were implemented and a potential of 0.50 V was found to be an optimum potential. Analytical parameters LOD, LOQ and linear range were 7.37×10-5, 2.47×10-4 and 2.47×10-4-25.0 mmol.L-1, respectively. Furthermore, assay of pyrocatechol was performed in artificially contaminated river water samples over modified electrode at the pyrocatechol concentrations of 5.0 and 10.0 mmol.L-1 to check on the matrices interference and accuracy of the developed method. Recovery values were 101.1% and 101.2%, respectively. Without matrix effect, determination of pyro- catechol at lower peak potential 0.50 V than oxidation peak potential 0.62 V was carried out.

Bu çalışmada, anilin, 1,10-fenantrolin (Fnt), HClO4 ve tetrabutilamonyumperklorat (TBAP) içeren polimerizasyon çözeltisi kullanılarak diklorometan (CH2Cl2) ortamında Pt elektrotlar yüzeyine -0,40 V ile 1,80 V aralığında Ag/AgCl karşılaştırma elektroda karşı Polianilin -1,10fenatrolin (PANI –Fnt) filminin biriktirilmesi ve PANI filmi üzerine -0.10 V ile -1.20 V aralığında Fnt'nin ayrı bir tabaka olarak biriktirilmesi ile elde edilen PANI - Fnt filmin elektrokimyasal sentezleri ilk kez gerçekleştirildi. Sentezlenen filmlerin karakterizasyonu dönüşümlü voltametri, FT-IR, UV-vis, SEM, EDS gibi yöntemler kullanılarak gerçekleştirildi. Çalışmanın ikinci kısmında, filmlerin sulu ortamdaki davranışları NaHSO4 / Na2SO4 (SBS) çözeltisi içerisinde (pH 2,0 – 6,5) dönüşümlü voltametri yöntemi ile incelendi ve optimum çalışma pH'sı 4,0 olarak belirlendi. Optimum çalışma pH ortamında filmlerin Fe2+ iyonu ile etkileşimleri dönüşümlü voltametri yöntemiyle belirlendi. Fe2+ iyonunun amperometrik I-t yöntemi ile (0,40 V ile 0,50 V arasında) elekroanalizi sentezlenmiş modifiye elektrot kullanılarak başarıyla gerçekleştirildi. Tabaka tabaka biriktirilmiş PANI – Fnt filmi kullanılarak, optimum koşullarda (pH 4,0 ve 0,50 V) en iyi analitik veriler (gözlenebilme sınırı (LOD), tayin sınırı (LOQ), doğrusal çalışma aralığı ve regresyon katsayısı (R2) sırasıyla 4,316x10-3 mM, 1,439x10-2 mM, 1,439x10-2 - 90 mM ve 0,9949) olarak elde edildi. Sonuçlar kaplanmamış Pt elektrot ile karşılaştırıldı. Ayrıca son olarak PANI –Fnt filminin tekrarlanabilirlikleri test edildi. Anahtar Kelimeler:Polianilin, 1,10 fenantrolin, demir tayini, amperometri, dönüşümlü voltametri In this study, Polyaniline – 1,10-phenanthroline (PANI –Fnt) film deposited using the polymerization solution containing aniline, 1,10-phenanthroline, HClO4 and tetrabutilamonyumperklorat (TBAP) in dichloromethane (CH2Cl2) medium on the Pt electrode surfaces between -0.40 V and 1.80 V vs. Ag / AgCl and electrochemical synthesis of the PANI - FNT film obtained by depositing of Fnt on the PANI film as separate layer between -0.10 V and -1,20 V using solution containing Fnt, HClO4 and TBAP were performed for the first time. The characterization of the synthesized films was carried out by using methods, such as cyclic voltammetry, FT-IR, UV-vis, SEM and EDS. In the second part of the study, electrochemical behavior of the films was examined using cyclic voltammetry in aqueous solution containing NaHSO4 / Na2SO4 (pH 2,0- 6,5) and the optimum condition was determined as the pH 4,0. In the optimum working pH medium, interacting with Fe2+ of films was determined by cyclic voltammetry method. Electroanalysis of Fe2+ with amperometric I - t method (0,40 V to 0,50 V) was successfully performed using synthesized modified electrodes. Using deposited PANI – Fnt as layer by layer, the best analytical data in optimum condition (pH 4,0 ve 0,50 V) (limit of detection (LOD) , limit of quantification (LOQ), linear range and regression coefficients (R2)) were calculated as 4,316x10-3 mM, 1,439x10-2 mM, 1,439x10-2 - 90 mM ve 0,9949), respectively. The results were compared with uncoated Pt electrode. Finally, the reusability of PANI –Fnt films was tested.Keywords:Polyaniline, 1,10 Phenanthroline, determination of iron, amperometry, cyclic voltammetry 109

WOS: 000374187700008 PubMed: 26970788 Modified electrode based on combination of different conductive polymers (polyaniline -poly(3-methylthiophene) poly( 3,3'-diaminobenzidine) (PANI - P3MT - PDAB)) was previously synthesized in dichloromethane containing HClO4 and tetrabutylammoniumperchlorate (TBAP) as supporting electrolyte. Herein, the determination of hydroquinone (HQ) with amperometric I-t method over this modified and its homopolymers coated electrode was successfully carried out in river water as a real sample and in solution consisting of NaHSO4/Na2SO4 (pH 2.0). For this method, potentials between 0.45 V and 0.65 V were applied and the best analytical response was obtained at 0.55 V using this modified electrode when compared to its homopolymers. the limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), the linear dynamic range and regression coefficient (R-2) were found as 1.31 x 10(-4) mM, 4.37 x 10(-4) mM, 4.37 x 10(-4)-95.0 mM and 0.998, respectively. These results were compared to homopolymers coated and uncoated Pt electrodes. For checking on the accuracy of the developed method and the matrices interference, determination of HQ was performed in artificially contaminated river water samples with HQ concentration of 5.0 mM and 10.0 mM using this modified electrode and recovery values were calculated as 100.6% and 100.1%, respectively. Scientific and Technological Research Council of Turkey (TUBITAK)Turkiye Bilimsel ve Teknolojik Arastirma Kurumu (TUBITAK) [111T445]; Recep Tayyip Erdogan University, Unit of Scientific ResearchRecep Tayyip Erdogan University [2013.102.02.3] This research was supported by the Scientific and Technological Research Council of Turkey (TUBITAK) (Project no: 111T445) and Recep Tayyip Erdogan University, Unit of Scientific Research (Project no: 2013.102.02.3). We thank to Dr. Selcuk Demir (Recep Tayyip Erdogan University, Faculty of Science & Arts, Department of Chemistry, Rize) for improving the language of this munucript.

Bu çalışmada, metilenklorür (CH2Cl2) ortamında karbazol homopolimeri ve karbazol – anilin (PC-PANI) kopolimer filmlerin elektrokimyasal sentezleri Pt elektrot üzerine potansiyodinamik olarak ilk kez sentezlendi ve optimum koşullar belirlendi. Sentezlenen filmlerin karakterizasyonu dönüşümlü voltametri, FT-IR, Raman, UV-vis, SEM, EDS gibi yöntemler kullanılarak yapıldı.Çalışmanın ikinci kısmında, filmlerin sulu ortamdaki elektrokimyasal davranışları, NaHSO4 / Na2SO4 (SBS) içeren çözeltilerde (pH 2,0 – 6,5) dönüşümlü voltametri yöntemi ile incelendi ve optimum çalışma pH'sı 4.0 olarak belirlendi. Hidrokinonun (HQ) amperometrik I-t yöntemi ile (0,40 V ile 0,60 V arasında) elekroanalizi sentezlenen modifiye elektrot kullanılarak başarıyla gerçekleştirildi. Optimum koşullarda ( pH 4,0 ve 0,55 V) en iyi analitik veriler (gözlenebilme sınırı (LOD), tayin sınırı (LOQ), doğrusal çalışma aralıkları ve regresyon katsayıları (R2) sırasıyla 2,43x10-4 mM, 8,08x10-4 mM, 8,08x10-4 –85,0 mM ve 0,9982) PC- PANI filmi kullanılarak elde edildi. Sonuçlar kaplanmamış Pt elektrot ile karşılaştırıldı. En iyi analitik sonuçların elde edildiği optimum koşullarda, filmlerin tekrarlanabilirlikleri test edildi. HQ, fenol –HQ, katekol- HQ ve fenol- katekol - HQ ile kirletilmiş nehir suyu örnekleri kullanılarak hidroksi grubu içeren fenolik bileşiklerin varlığında HQ tayini gerçekleştirildi ve yüksek geri kazanım değerleri elde edildi. Ayrıca PC –PANI filminin tekrar kullanılabilirliği test edildi. İlk ölçülen akıma göre, ilk iki kullanımda akımda önemli bir değişim gözlenmedi fakat üçüncü kullanımdan sonra akımlarda düzenli bir azalış olduğu belirlendi ve 20. kullanımda akım yaklaşık olarak % 50 oranında azaldı. Literatürdeki benzer modifiye elektrotlar ile analitik sonuçlar karşılaştırıldı.AnahtarKelimeler: Polikarbazol, polianilin, kopolimer, amperometri, hidrokinon. In this study, electrochemical synthesis of the carbazole homopolymer and carbazole - aniline copolymer films were synthesized on the Pt electrode in CH2Cl2 by potentiodynamic method for the first time and optimum conditions were determined. The characterization of the synthesized films was carried out by using some methods, such as cyclic voltammetry, FT-IR, Raman, UV-vis, SEM and EDS.In the second part of the study, electrochemical behavior of the films was examined using cyclic voltammetry in aqueous solution containing NaHSO4 / Na2SO4 (pH 2,0- 6,5) and the optimum condition was determined as to be the pH 4,0. Electroanalysis of hydroquinone with amperometric I - t method (0,40 V to 0,60 V) was successfully performed using these modified electrodes. The best analytical data (limit of detection (LOD) , limit of quantification (LOQ), linear range and regression coefficients (R2) were calculated as to be 2,43x10-4 mM, 8,08x10-4 mM, 8,08x10-4 -85,0 mM and 0,9982 respectively) in optimum conditions (pH 4,0 and 0,55 V) was obtained by the use of PC- PANI film. The results were compared with uncoated Pt electrode. The reusability of films was tested in the optimum conditions in which the best analytical results were obtained. Determination of HQ in the presence of phenolic compounds containing hydroxyl group using polluted river water samples with HQ, phenol-HQ, catechol-HQ and fenol-catechol-HQ was carried out and high satisfactory recovery values were obtained. Also reusability of PC-PANI film was tested. According to the first measured current, after the first two usages of the modified electrode, change in currents was insignificant, but after the third use, a regular decrease in currents was determined and in the twentieth use the current was decreased approximately 50%. The analytical results were compared with similar modified electrodes in the literature.Keywords: Polycarbazole, polyaniline, copolymers, amperometry, hydroquinone. 123

WOS: 000361556500025 Poly(vinylferrocenium) perchlorate-poly(3,3'-diaminobenzidine) (PVF+ClO4--PDAB) composite film was synthesized electrochemically for the first time on Pt disc electrode in a dichloromethane solution containing poly(vinylferrocene) (PVF) polymer, 3,3'-diaminobenzidine (DAB) monomer and tetrabutylammonium perchlorate as supporting electrolyte. This modified electrode was characterized using cyclic voltammetry, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), UV-Vis spectrophotometry, atomic absorption spectroscopy (AAS), scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) methods and it was used for amperometric determination of hydroquinone (HQ) at potential ranges of 0.40 and 0.60 V. the best analytical results for HQ was obtained at 0.45 V in NaHSO4/Na2SO4 solution (pH 2.0) and limit of detection, limit of quantification and linear response range were found as 7.469 x 10(-5), 2.489 x 10(-4) and 2.489 x 10(-4)-65.0 mmol L-1 (R-2 = 0.996), respectively. These results were compared to poly(3,3'-diaminobenzidine) (PDAB) coated and uncoated Pt electrodes. the best analytical results were obtained with composite film because of behavior as electron transfer mediator of PVF. Scientific and Technological Research Council of Turkey (TUBITAK)Turkiye Bilimsel ve Teknolojik Arastirma Kurumu (TUBITAK) [111T445]; Recep Tayyip Erdogan University Scientific Research Projects UnitRecep Tayyip Erdogan University [2013.102.02.3] Support to this work by the Scientific and Technological Research Council of Turkey (TUBITAK) (Project No. 111T445) and Recep Tayyip Erdogan University Scientific Research Projects Unit (Project No. 2013.102.02.3) is greatly appreciated. We thank Associate Professor Dr Selcuk Demir (Recep Tayyip Erdogan University, Faculty of Sciences & Arts, Department of Chemistry, Rize, Turkey) for improving the language of this manuscript.

Bu çalışmada, metilenklorür ve asetonitril ortamlarında Poli(3,3'diaminobenzidin) (PDAB), Poli(3-metiltiyofen) (P3MT) ve Polianilin (PANI) içeren 12 farklı kopolimer ile ferrosen, vinilferrosen, Polivinilferrosen (PVF) ve Polivinilferrosenyum perklorat (PVF+ClO4-) içeren PDAB kompozit filmlerinin elektrokimyasal sentezleri, Pt disk elektrot üzerine potansiyodinamik veya potansiyostatik olarak ilk kez sentezlendi ve optimum koşullar belirlendi. Sentezlenen filmlerin karakterizasyonu dönüşümlü voltametri, FT-IR, Raman, UVvis, AAS, SEM, EDS gibi yöntemler kullanılarak yapıldı. Çalışmanın ikinci kısmında, hazırlanan filmlerin NaHSO4 / Na2SO4 içeren çözeltilerde pH 2.0 - 6.5 aralıklarında elektrokimyasal davranışları dönüşümlü voltametri yöntemi ile incelendi ve optimum çalışma pH'sı 2.0 olarak bulundu. PANI, P3MT ve PDAB içeren 12 farklı kopolimerlerinin ve ferrosen türü içeren PDAB kompozitlerin elektroaktiviteleri karşılaştırıldığında; en elektroaktif filmler PANI / P3MT - PDAB ve PDAB / PVF+ClO4- olarak belirlendi. Sentezlenen bu modifiye elektrotlar kullanılarak bazı fenolik bileşiklerin (katekol ve hidrokinon) ve katekolamin türü ilaç etken maddelerinin (dopamin ve epinefrin) amperometrik I-t yöntemi ile elekroanalizleri başarıyla gerçekleştirildi. Her bir modifiye elektrot ile yapılan analiz sonuçlarından gözlenebilme sınırı (LOD), tayin sınırı (LOQ), doğrusal çalışma aralıkları ve regresyon katsayıları (R2) hesaplandı. Elde edilen sonuçlar homopolimerleri ile karşılaştırıldı.Hazırlanan tüm modifiye yüzeylerden elektroaktivitesi daha iyi olan PANI / P3MT – PDAB filminin tekrarlanabilirliği, tayini gerçekleştirilen her bir bileşik için optimum koşullarda test edildi. Katekol ve hidrokinon için suni olarak kirletilmiş nehir suyu; dopamin ve epinefrin için bu bileşiklerin ilavesi ile hazırlanmış serum örnekleri kullanılarak tayinler yapıldı ve yüksek geri kazanım değerleri elde edildi. Elde edilen sonuçlar literatürdeki benzer modifiye elektrotlar ile elde edilen analitik sonuçlar ile karşılaştırıldı. In this study, electrochemical synthesis of Poly(3,3'-diaminobenzidine) (PDAB) homopolymer and its twelve different copolymers with the Poly(3-methyl thiophene) (P3MT) and Polyaniline (PANI) and also its composite films with ferrocene, vinylferrocene, Polyvinylferrocene (PVF) and Polyvinylferrocenium perchlorate (PVF+ClO4-) in methylene chloride and acetonitrile were potentiodynamicly and potentiostaticly synthesized on Pt disc elektrode and optimum conditions were determined as well. The characterization of the synthesized films was carried out via cyclic voltammetry, FT-IR, Raman, UV-vis, AAS, SEM and EDS. In the second part of the study, electrochemical behaviors of the films were investigated using cyclic voltammetry in aqueous solution containing NaHSO4 / Na2SO4 (pH 2.0-6.5) and optimum pH was determined as to be pH 2.0. When the electroactivities of PDAB copolymers including PANI, P3MT and composites containing ferrocene derivatives were compared, PANI / P3MT - PDAB and PDAB / PVF+ClO4- films were found to be the most electroactive films. Electroanalysis of some phenolic compounds (catechol and hydroquinone) and some kinds of catecholamine derivatives that can be used as drug (dopamine and epinephrine) was successfully carried out using amperometric I-t methods using those modified electrode. Limit of detection (LOD), Limit of quantification (LOQ), linear response range and regression coefficient (R2) were calculated from analytical consequences for each modified electrodes and the analytical results were compared with their homopolymers. The reusability of the best electroactive PANI / P3MT - PDAB films was tested at the optimum conditions for the each compound. Determination of spiked samples was carried out in river water samples which artificially contamined with catechol, hydroquinone and serum samples prepared with dopamine and epinephrine. High recovery values were obtained. These analytical results were compared with similar modified electrodes in literature. 192

Bu çalışmada, metilenklorür ortamında poli(3-metiltiyofen) (P3MT) homopolimeri ve ferrosen, vinilferrosen ve polivinilferrosenyumperklorat (PVF+ClO4-) içeren kompozit filmlerin elektrokimyasal sentezleri Pt disk elektrot üzerine potansiyodinamik olarak ilk kez sentezlendi ve optimum koşullar belirlendi. Sentezlenen filmlerin karakterizasyonu dönüşümlü voltametri, FT-IR, Raman, UV-vis, AAS, SEM, EDS gibi yöntemler kullanılarak yapıldı. Çalışmanın ikinci kısmında, filmlerin sulu ortamdaki elektrokimyasal davranışları, NaHSO4/Na2SO4 içeren çözeltilerde pH 2.0-6.5 aralıklarında dönüşümlü voltametri yöntemi ile incelendi ve optimum çalışma pH'sı 2.0 olarak bulundu. Sentezlenen modifiye elektrotlar kullanılarak bazı fenolik bileşiklerin (fenol, katekol ve hidrokinon) amperometrik I-t yöntemi ile elekroanalizleri başarıyla gerçekleştirildi. Her bir modifiye elektrot ile yapılan analiz sonuçlarından LOD, LOQ, doğrusal çalışma aralıkları, regresyon katsayıları belirlendi. P3MT homopolimeri ve ferrosen türleri içeren P3MT kompozitlerin elektroaktiviteleri karşılaştırıldı. Bu modifiye elektrotlar kullanılarak fenol, katekol ve hidrokinonun sırasıyla 0.90, 0.70 ve 0.50 V optimum potansiyellerde tayinleri gerçekleştirildi ve analitik veriler karşılaştırıldı. En iyi analitik sonuçlar için filmlerin tekrarlanabilirlikleri test edildi. Fenol, katekol ve hidrokinon ile kirletilmiş gerçek nehir örnek tayinleri gerçekleştirildi ve yüksek geri kazanım değerleri elde edildi. Literatürdeki benzer modifiye elektrotlar ile analitik sonuçlar karşılaştırldı. In this study, poly(3-methylthiophene)(P3MT) homopolymer and the composite films containing ferrocene, vinylferrocene and polivinylferroceniumperchlorate (PVF+ClO4-) with P3MT in methylene chloride solvent were synthesized firstly and optimum conditions were determined as well. The characterization of the synthesized films was carried out by using some methods such as cyclic voltammetry, FT-IR, Raman, UV-vis, AAS, SEM and EDS.In the second part of this study, the electrochemical behaviors of the films were examined using cyclic voltammetry in aqueous solution containing NaHSO4/Na2SO4 (pH 2.0-6.5) and optimum condition was determined as the pH 2.0. Electroanalysis of some phenolic compounds (phenol, catechol and hydroquinone) was successfully carried out using amperometric I-t methods. LOD, LOQ, linear response range and regression coefficient were calculated from analytical consequences for each modified electrodes.The electroactivities of P3MT homopolymer and P3MT composites consisting of ferrocene derivatives were compared. Phenol, catechol and hydroquinone compounds were determined using this modified electrodes at 0.90, 0.70 and 0.50 V optimum potentials, respectively and the analytical results were compared.The reusability of the films was tested for the best analytical results. River water samples which artificially contamined with phenol, catechol and hydroquinone were analyzed and high recovery values were obtained. These analytical results were compared with similar modified electrodes in literature. 139