Search

Dezinfekcija sustava javne vodoopskrbe sprječava razvoj bolesti koje se prenose vodom. Najpoznatija dezinfekcijska sredstva koja se primjenjuju u vodoopskrbi su klor, klorov dioksid, natrijev hipoklorit, a u rijetkim slučajevima i ozon. Unatoč brojnim prednostima, dezinfekcijska sredstava imaju i niz nedostataka zbog nastajanja nepoželjnih sporednih produkata pri njihovoj uporabi. Nepoželjni regulirani sporedni produkti dezinfekcije su trihalometani, halooctene kiseline, kloriti, klorati i bromati. U ovom radu opisat će se postupak validacije metode za određivanje klorita, klorata i bromata u vodi ionskom kromatografijom prema standardiziranim metodama HRN EN 10304-4:2001 i HRN EN ISO 15061:2001. Validacija metode je uključivala utvrđivanje selektivnosti metode, iskorištenje, preciznost, linearnost, granicu detekcije i kvantifikacije. Prikazani su rezultati analize uzoraka vode iz javnog vodoopskrbnog sustava grada Zagreba za period 2020-2021.godine. Ukupno je analizirano 236 uzoraka vode. Dobiveni rezultati ocijenjeni su s obzirom na postavljene zahtjeve Pravilnika (NN 125/17, 39/20) i svi su bili ispod propisane maksimalne dopuštene koncentracije.

Uređaji za pročišćavanje otpadnih voda (UPOV) smatraju se jednim od glavnih izvora širenja bakterija rezistentnih na antibiotike te gena odgovornih za antibiotičku rezistenciju. Kvantitativnim PCR-om (qPCR) iz uzoraka ulazne i izlazne otpadne vode iz 7 UPOV-a u Hrvatskoj kvantificirani su gene za beta laktamaze proširenog spektra (ESBL) te geni za najznačajnije oportunističke patogene, u dvije sezone. Geni odgovorni za rezistenciju na beta laktame (blaTEM i blaCTX-M-32) detektirani su u gotovo svim ispitivanim uređajima. U zimskom uzorkovanju, detektirana je niža koncentracija blaTEM gena, a gen blaCTX-M-32 nije bio detektiran u uzorcima izlazne otpadne vode. S druge strane, u ljeti, oba su gena bila kvantificirana u ulaznoj i u izlaznoj otpadnoj vodi u višim koncentracijama. Kvantifikacijom gena za oportunističke patogene, detektirani su geni za Enterococcus sp. (23S rRNA) te E. coli (yccT) u svim ulaznim otpadnim vodama, u obje sezone. Uz navedeno, Enterococcus sp. je nađen u svim izlaznim otpadnim vodama, u zimi i ljeti. S druge strane, gen secE (A. baumannii) detektiran je samo u dva uređaja, u izlaznoj otpadnoj vodi, dok je K. pneumoniae (gltA) detektiran samo u ulaznoj otpadnoj vodi uređaja, u obje sezone. Rezultati govore da UPOV može biti izvor širenja gena za antibiotičku rezistenciju te se može dogoditi selekcija određenih vrsta bakterija koje se mogu širiti dalje u okoliš.

Inhibitori fosfodiesteraze tipa 5 (PDE-5) koriste se za liječenje erektilne disfunkcije (ED) i predstavljaju važnu skupinu patvoritelja u biljnim dodacima prehrani. [1] Korištenje biljnih dodataka prehrani znatno se povećalo tijekom posljednjih nekoliko desetljeća i predstavlja ozbiljnu opasnost za zdravlje ljudi. [2] Cilj ove studije bio je istražiti biljne dodatke prehrani koji se prodaju na hrvatskom tržištu u periodu 2017-2019 na prisutnost inhibitora PDE-5 i njihovih analoga. Kromatografsko odvajanje postignuto je na koloni Inertsil ODS-4 C18 (150 mm x 2, 1 mm ; 3 μm) uporabom gradijentne eluacije s 5 mM amonijevog formata i 0, 1% (v / v) mravlje kiseline u vodi i acetonitrila s 0, 1% mravlje kiseline kao pokretne faze pri brzini protoka od 0, 3 ml min-1. Detekcija je provedena uz analizator masa mjerenjem vremena preleta (TOF) u pozitivnom modu uz ionizaciju elektroraspršenjem. Identifikacija se temeljila na mjerenju točne mase protoniranog iona [M + H] + i vremena zadržavanja analita u usporedbi sa standardom. Kolizijom inducirana disocijacija u izvoru (CID) korištena je za stvaranje fragmentnih iona. Razvijena metoda uspješno je primijenjena za ispitivanje 37 komercijalnih „prirodnih“ dodataka prehrani, u 20 (54%) uzoraka je potvrđena prisutnost sintetskih PDE-5 inhibitora. Najčešće su bili prisutni sildenafil i tadalafil. Dobiveni podaci pokazuju da je potrebno redovito i dosljedno praćenje primjene biljnih dodataka prehrani.

U dokumentu su prikazani rezultati provedenih analiza u 13 gradskih vrtova. Istraživanjem je obuhvaćeno postojećih trinaest gradskih vrtova (GV) na području Grada Zagreba: GV Borovje, GV Klara – Čavoglavska ulica, GV Klara – Mrkšina ulica, GV Maksimir – Mandlova ulica, GV Prečko, GV Savica, GV Sesvete – Rimski put, GV Sesvete – Senjska ulica, GV Sloboština, GV Sopot 1, GV Sopot 2, GV Stenjevec, GV Podsused. Provedena su: ispitivanja kakvoće vode za navodnjavanje kroz određivanje osnovnih kemijskih i mikrobioloških pokazatelja vode, ispitivanja kakvoće tla (pH, TOC, P2O5, K2O, teški metali: Cr, Ni, Pb, Cd, Zn, Cu, Hg ; mineralna ulja, BTEX, PAH, pesticidi), ekotoksikološka ispitivanja, ispitivanje kakvoće plodova (suha tvar, Ca, Mg, Fe, K, Na, P, S, Nuk) i biomonitoring mahovinama. Program je financirao Gradski ured za poljoprivredu i šumarstvo.

Erectile dysfunction (ED) is a condition in which man are unable to achieve or maintain an erection firm enough for satisfactory sexual intercourse. Synthetic phosphodiesterase type 5 (PDE-5) inhibitors are widely used for treatment of erectile dysfunction. There are four PDE5 inhibitors approved for treatment in Europe and the United States: avanafil, sildenafil, tadalafil and vardenafil. In order to protect the public from fraudulent practices, adequate methods for dietary monitoring should be enforced. This includes screening methods and strategies for the identification of new and unapproved compounds, while focusing on quantification of adulterants. The aim of this study was to investigate herbal dietary supplements sold on the Croatian market for the presence of PDE5 inhibitors and their analogues in period 2012-2019. In this study, dietary supplements and herbal matrices of different forms collected from the Croatian market (pharmacies and store) were analyzed by LC–ESI–MS/MS or by HPLC-TOF-MS. Methods have been validated in terms of specificity, precision, accuracy, detection and quantification limits, linearity, stability and recovery. Three different forms of blank samples, pills, capsules and honey were used in the validation process. Validation parameters meet all acceptance criteria. PDE5 inhibitors were analyzed in 94 samples by method LC–ESI–MS/MS 57 samples in the period 2012-2013, 37 samples in the period 2014-2016, and 35 samples were analyzed by HPLC-TOF-MS in the period 2017-2019, of which 11, 15 and 19 were positive, respectively. Using a more sophisticated technique and examination of unknown substances, an increase in positive samples was observed from 19%, 41% and 54% respectively. In the case of positive samples, sildenafil and tadalafil in tablet combination were most commonly detected. As a conclusion adulteration of supplements with PDE-5 inhibitors and their analogues is extremely dangerous for consumers due to the unknown efficacy and toxic effects and should be inspected.

Cilj i svrha: Dodacima prehrani smatra se hrana čija je svrha dopuniti uobičajenu prehranu, a koja predstavlja koncentrirane izvore hranjivih tvari ili drugih tvari s prehrambenim ili fiziološkim učinkom. Proizvedeni su od različitih vitamina i/ili minerala, često u kombinaciji s raznim biljnim vrstama i njihovim ekstraktima, algama, gljivama i aminokiselinama. U prometu se nalaze oblikovani u pastile, kapsule ili tablete, ali i kao tekući dodaci prehrani, odnosno u obliku sirupa ili tinktura. Cilj je ovoga rada prikazati primjere najčešćeg krivotvorenja pojedinih dodataka prehrani namijenjenih za mršavljenje i mušku potenciju nedozvoljenim, odnosno zabranjenim farmakološki aktivnim tvarima. To su nedeklarirani sastojci poput sibutramina, sildenafila i njegovih analoga, čija je uporaba dozvoljena isključivo u sastavu lijekova i može se primjenjivati samo pod liječničkim nadzorom. Metode: Za identifikaciju, odnosno otkrivanje krivotvorenih proizvoda primjenjuju se razne vrste analitičkih metoda, koje uključuju i ocjenu senzorskih svojstava proizvoda, osnovne analitičke tehnike pa sve do visokosofisticiranih analitičkih tehnika kao što su razni oblici masene spektrometrije (LC-MS/MS). Rezultati i zaključak: Istraživanja su pokazala da su dodaci prehrani na bazi zelene kave čija je namjena smanjenje tjelesne težine najčešće patvoreni sibutraminom. Aktivnim tvarima poput sildenafila, tadalafila i avanafila patvoreni su proizvodi namijenjeni za poticanje muške potencije, a dodane su u kapsule čije se osnovno punjenje temelji na biljnoj komponenti. S obzirom na to da potrošači nisu informirani o prisutnosti zabranjenih farmakoloških komponenti, potencijalno su izloženi proizvodima opasnima za zdravlje te je ulaganje u razvoj analitičkih metoda i ispitnih laboratorija za otkrivanje patvorenja dodataka prehrani i zaštite zdravlja ljudi od iznimne važnosti. Jednako tako, važno je provoditi intenzivne kontrole proizvoda prilikom uvoza, osobito iz trećih zemalja, te kontinuirani nadzor nad prometom, uključujući i internetsku prodaju.

Undeclared corticosteroids in products intended for frequent use might cause serious side- effects. In order to prevent this or find the cause, it was essential to develope a method for quick detection and quantification. This work investigated the applicability of reversed-phase liquid chromatography coupled to time-of-flight mass spectrometry (LC-TOF-MS) for qualitative and quantitative determination of corticosteroids in different cosmetic products and dietary supplements. Nine corticosteroids were used: prednisone, prednisolone, hydrocortisone, dexamethasone, hydrocortisone acetate, triamcinolone acetonid, clobetasole propionate, betamethasone dipropionate and alclomethasone dipropionate. Separation was achived under 15 min on an Inertsil ODS-4 C18 column using gradient eluation with 5 mmol L-1 ammonium acetate in water and acetonitrile as mobile phases at a flow rate of 0, 3 mL min-1. The detection was performed with a TOF mass spectrometer in positive polarity equipped with an electrospray interface. Identification was based on accurate mass measurement of protonated ion [M+H]+ and LC retention time of the analyte compared to the standard. The method was validated in terms of specificity, precision, accuracy, detection and quantification limits, linearity and recovery. The validation parametars met all acceptance criteria. An LC-TOF method was developed and validated for the rapid and simultaneous determination of nine corticosteroids. The proposed method can be used for testing different product such as dietary supplements and cosmetic products (creams and ointments). Regular and consistent monitoring of the use of corticosteroids is needed. However, additional efforts are needed to improve the extraction of analytes from different matrices.

Effluents from pharmaceutical industries are recognised as the most important contributors to aquatic pollution with pharmaceuticals which could have potential negative impact on biological balance of natural environments. To gain insight into this impact, we performed chemical, microbiological and ecotoxicological analyses of effluents from a local pharmaceutical industry which had a long tradition in manufacturing the macrolide antibiotic azithromycin. The effluents were collected on two occasions in 2016, in winter and in spring. We measured high concentrations of azithromycin, N-desmethyl azithromycin and dehydrated erythromycin in the effluents (in the range of mg/L). Further, we found extremely high frequency of azithromycin-resistant bacteria (> 70%) in studied effluents. Finally, we showed the high toxicity of effluents to diverse freshwater organisms. Toxicity to algae and Daphnia greatly exceeded the values permitted by legislation. In zebrafish embryos, undiluted wastewater caused 100% mortality, while diluted samples induced multiple developmental defects, such as reduced hatching rate. In conclusion, using a wide array of analyses we have demonstrated that discharges of pharmaceutical industry may pose a significant ecological and public health concern due to their high toxicity to aquatic biota and the potential to promote global spread of antibiotic resistance.

Aim and purpose: To find easy, fast, low cost method for determination of melamine in high protein food especially baby food and protein shakes. Ananylize the submitted samples and examine whether they are adulterated by adding melamine. Materials and method: As a material in this paper, samples of baby food and protein shakes were analysed. Manufacturer of all samples are world known brands. Samples were homogenized and after extraction with a suitable organic solvent, DSA-TOF instrument was used to identify the possibility of melamine presence. Results: Separation was achived under 2 min. The detection was performed by DSA-TOF (direct sample analysis-time of flight) in positive polarity mode. Identification was based on accurate mass measurement of protonated ion. The results in this paper are based on a very small number of analyzed high protein food samples. All the analyzed samples were negative for the presence of melamine. Conslusion: It is evident that melamine occurs in high protein food as a adulterant. Many studies have been conducted concerning the illegal addition of melamine as a cheaper substitute for food protein. According to a very small number of analyzed samples, It would be wise to organize a research that will cover a large number different products that can be ordered online and which probably do not undergo official controls.

Uvod: Namjerno dodavanje hrani i predmetima opće uporabe tvari koje nisu sastojak navedenih proizvoda ili zamjena pojedinih sastojaka nekim drugim manje kvalitetnim sastojkom, a često i sastojcima opasnim po zdravlje ljudi, naziva se patvorenje. Sve većim razvojem prehrambene, kozmetičke, farmaceutske i kemijske industrije razvijaju se razni spojevi koji se namjerno dodaju u hranu ili kozmetičke proizvode kako bi prikrili prava svojstva proizvoda i/ili im dali svojstva koja ne bi trebali niti smjeli imati. U posljednjih nekoliko godina u zemljama Europske unije, ali i šire stvorene su baze podataka koje nam govore da su mlijeko, maslinovo ulje, med i voćni sokovi namirnice koje se najčešće patvore. Kontrola hrane i kozmetičkih proizvoda vrlo je ograničena i obuhvaća minimalan broj parametara, kao što je provjera na teške metale, pesticide i druge kontaminante te mikrobiološke analize. Broj parametara ovisi o količini izdvojenih financijskih sredstava za kontrolu navedenih skupina proizvoda, ali i o trenutačnim analitičkim mogućnostima laboratorija zaduženih za službene kontrole. Iz navedenih razloga potrošači su u vrlo nepovoljnom položaju kada je riječ o sastojcima hrane i predmeta opće uporabe, osobito krema. Cilj rada: Kao doprinos u otkrivanju patvorenosti hrane i predmeta opće uporabe, ovom je radu cilj bio razviti analitičke metode radi otkrivanja patvorenosti voćnih sokova te prisutnosti kortikosteroida u kremama. Materijal i metode: Kao materijal upotrijebljeni su 100 % čisti sok od jabuke i kruške, voćni sokovi od jabuke i kruške odabrani metodom slučajnog uzorka iz prometa te kreme namijenjene za njegu kože s naznakom da djeluju umirujuće na crvenilo kože i/ili slične promjene na koži.

In this paper, speciation of heavy metals by BCR sequential extraction in flay ash generated from mixed wood biomass combustion facility in Udbina, Croatia was performed. A sequential extraction procedure, a three-step protocol proposed by the European Community Bureau of Reference (BCR), was applied for partitioning of heavy metals (Cd, Cr, Cu, Ni, Pb and Zn) in soil samples. This procedure provides measurements of extractable metals from media such as acetic acid (0.11 mol L-1), hidroxylammonium chloride (0.5 mol L-1) and hydrogen peroxide (8.8 mol L-1) plus ammonium acetate (1 mol L-1), which are exchangeable, reducible and oxidisable metals, respectively. The residue was treated with aqua regia solution for recovery studies, although this step is not part of the BCR procedure. Metals determination were carried out by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Validation of the analytical results was checked analysis of the certified reference material of lake sediment BCR-701. The results obtained from the sequential extraction procedure were compared with pseudo total metal levels obtained with aqua regia digestion. The amounts of metals extracted by the sequential extraction procedure generally agreed well with pseudo total digestion results with aqua regia.

Ionska kromatografija je tekućinska kromatografija odvajanja iona pomoću separacijske kolone i primarno se primjenjuje za određivanje smjese aniona i kationa, kako organskih tako i anorganskih. Ionsko-kromatografski proces odvajanja temelji se na ionskoj izmjeni na stacionarnoj fazi s aktivnim pozitivno ili negativno nabijenim funkcionalnim skupinama, na osnovi različitih afiniteta prema nepokretnoj fazi. Tradicionalno se za eluaciju aniona koriste vodene otopine karbonatnih soli (najčešće NaHCO3 i Na2CO3) u različitim omjerima, dok se kationi analiziraju prvenstveno primjenom kompleksirajućih agensa, kiselih eluensa kao što je dipikolinska kiselina. Detekcija (identifikacija i kvantifikacija) ispitivanih iona vrši se pogodnim detektorom, najčešće konduktometrijskim, u kombinaciji sa supresorom (anioni), čija je uloga smanjiti električnu vodljivost eluensa, odnosno povećati signal analita. Ionska se kromatografija odlikuje visokom osjetljivošću, preciznošću, kratkim vremenom analize, mogućnošću istovremenog određivanja aniona i kationa, kao i malim volumenom uzorka potrebnim za analizu. Upravo su ovo razlozi zbog kojih je ionska kromatografija kao analitička tehnika zamijenila većinu „mokrih“ kemijskih tehnika određivanja ionskih vrsta u vodi za ljudsku potrošnju, površinskoj, podzemnoj te otpadnoj vodi.

Sustavno ispitivanje kakvoće podzemnih voda na priljevnim područjima javnih vodocrpilišta vode za piće na području Grada Zagreba izvršeno je prema godišnjem planu monitoringa Hrvatskih voda. Planom su definirana područja na kojima se pratila kakvoća podzemne vode i lokacije piezometara uključenih u ispitivanje, zasebno za priljevno područje svakog vodocrpilišta. Nadalje, godišnjim planom su određeni dinamika i opseg ispitivanja kakvoće podzemne vode za svako vodocrpilište i pripadajuće piezometre. U ovom radu prikazani su rezultati praćenja kakvoće podzemne vode priljevnih područja 12 vodocrpilišta na 147 piezometara u 2014. i 2015. godini.

Cyanide is one of the most toxic inorganic substances. It is emitted into the environment mainly with industrial waste water. Its presence in concentrations higher than allowed one is a potential threat to the human health. Cyanide is classified according to its availability in the presence of complexing metals. Total cyanide refers to cyanide which can be released as hydrocyanic acid from the aqueous sample under total reflux distillation conditions and includes both free and total complex cyanides. Free cyanide refers to cyanide which can be released as hydrocyanic acid from the aqueous portion of a sample by direct cyanide determination without reflux distillation. In Croatia, the maximum allowed value for free cyanide in waste water is up to 100 µg/L, for total cyanide up to 500 µg/L, in water for human consumption maximum level for total cyanide is 50 µg/L. A number of procedures for the determination of cyanide have been proposed (titration, colorimetric and polarographic techniques, ion-selective electrode). In this paper, analysis of free cyanide in waters wass carried out by using ion chromatography (Compact IC, Metrohm AG, Switzerland) with electrochemical detector (amperometry), working electrode (Ag), and reference electrode Ag/AgCl. Used column was Metrosep A Supp 1 (250 × 4.6 mm) and the corresponding pre-column was commercially available from Metrohm. The column packing was polystyrene/divinylbenzene copolymer, particle size 7 µm. The volume injected, the flow rate and the temperature were set at 20 µL, 1.0 mL/min and 25 °C, respectively. The eluent was 100 mM NaOH (pH 12.8). Retention time of cyanide was 6.5 min. Water samples should be stabilized immediately with sodium hydroxide (adjust pH above 12), cooled to 4 °C, before injection filtered through a membrane filter pore size 0.45 µm. The method was validated ; validation parameters were studied in terms of linearity, precision, trueness, LOD and LOQ. The linearity of cyanide response was determined by measuring three replicates of seven standards (1, 5, 10, 50, 75, 100, 200 µg/L). The 16TH INTERNATIONAL CHROMATOGRAPHY SCHOOL 13 International Chromatography School calibration results showed good linearity (r > 0.999). RSD of repeatability was below 1 % and RSD of inter-day precision for standard was below 3 %. Mean recoveries from 100.7–104.5% were obtained for samples spiked with cyanide over the range of 45–125 µg/L. Limits of detection and quantification were 0.5 and 1.4 µg/L, respectively. Method could also be applied for determination of total cyanide but with appropriate modification to the standard reflux-distillation procedures.

Međulaboratorijske usporedbe ključan su dio vanjske kontrole kvalitete u laboratoriju i pružaju pravovremeno prepoznavanje pogrešaka, kompetentnost osoblja, održavanje i poboljšavanje kvalitete ispitivanja te potvrdu pouzdanosti vlastitih rezultata. U Službi za zaštitu okoliša i zdravstvenu ekologiju Nastavnog zavoda za javno zdravstvo dr. Andrija Štampar analiziraju se redovito rezultati dobiveni u raznim shemama u području analiza voda. Prikazana su vlastita iskustva sudjelovanja u različitim međunarodnim programima: LGC Standards, IFFA Tulln. Praćenje dobivenih rezultata provodi se primjenom kontrolnih karti za pojedinačne z-vrijednosti i kontrolnih karti za kumulativnu z-vrijednost. Ujedno se podaci koriste za procjenu sustavne pogreške i po potrebi procjenu mjerne nesigurnosti. Svi dobiveni rezultati upisuju se u registar Međulaboratorijskih usporedbi (MLU) kako za akreditirane tako i za neakreditirane metode. Tako prikupljeni podaci šalju se jednom godišnje u HAA, kao i u Ministarstvo zdravlja radi dobivanja ovlaštenja za pojedine pokazatelje u analizi voda za ljudsku potrošnju, prirodne mineralne, prirodne izvorske i stolne vode. U Službi za zaštitu okoliša i zdravstvenu ekologiju NZZJZAŠ ispitivanja sposobnosti prepoznata su kao najbolji način dokazivanja sposobnosti kao i dokazivanja pouzdanosti rezultata što je za kupce usluga izuzetno važno.

U radu je opisano desetogodišnje iskustvo u primjeni norme HRN EN ISO/IEC 17025 u Zavodu za javno zdravstvo „Dr. Andrija Štampar“ u ispitnim laboratorijima Službe za zaštitu okoliša i zdravstvenu ekologiju. Kronološki je prikazan razvoj sustava upravljanja kvalitetom u Službi od uvođenja norme 2003. godine do 2014.godine kada je na temelju norme ove norme uveden i certificiran integrirani sustav upravljanja kvalitetom u Zavod koji obuhvaća i norme ISO 9001 I ISO 14001. Uz razvoj sustava upravljanja kvalitetom odvijao se paralelno razvoj ispitnih metoda stalnim povećanjem broja akreditiranih metoda u fiksnom i fleksibilnom području akreditacije prikazan je na primjeru akreditiranih metoda za ispitivanja kvalitete voda. Opisan je pristup unutarnjem i vanjskom osiguranju kvalitete ispitivanja kvalitete voda. Iz dobivenih pokazatelja vidljiva je pouzdanost ispitivanja koja je rezultat desetogodišnje primjene norme i neprestanog poboljšanja u radu.