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1. Amido bisphosphonic acid as anchoring agent and photopolymerization initiator onto zirconium oxide surface

Author: Ben-Hadj-Salem, Jihen, Dragoe, Diana, Marie, Philippe, Froissart, Sandrine, Fouchet, Arnaud, Rouden, Jacques, Lecourt, Jérôme, Harnois, Christelle, Touil, Soufiane, Baudoux, Jérôme, Lepoittevin, Bénédicte, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay (ICMMO), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre de recherche sur les Ions, les MAtériaux et la Photonique (CIMAP - UMR 6252), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de cristallographie et sciences des matériaux (CRISMAT), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), and Laboratoire des composés Hétéro-Organiques et Matériaux Nanostructurés (LR18ES11)
Subjects: [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, hybrid materials, bisphosphonic acid, photopolymerization, [CHIM]Chemical Sciences, zirconia, grafting from
Abstract: International audience; The surface modification of metal oxides by grafting an organic molecule allows the development of new specific properties on demand. In this work, we demonstrate the modification of the Yttria Tetragonal Zirconia Polycrystal (Y-TZP), which is a ceramic widely used in dental implantology, by polymer grafting of the surface in a three-steps protocol for tuning the wetting properties. The first step involved the preparation of zirconia pellet by sintering followed by their surface activation. In the second step, the organic initiator bearing a tertiary amine such as the N,N-dimethylamino group capable of initiating a radical photopolymerization reaction, was grafted onto the surface through a bisphosphonic acid functionality. In the last step, two monomers, namely methyl methacrylate and styrene, were photopolymerized on the zirconia surface by blue light irradiation.The chemical steps were monitored and characterized by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), spectroscopic ellipsometry (SE) and Atomic Force Microscopy (AFM). Wetting properties to different polar and nonpolar liquids and surface energies calculated with the Van Oss theory were found to vary systematically depending on the type of functionalization and grafting. This methodology is very promising for surface tuning of the dental ceramic.
Published: 2023

2. Zirconia surface polymer grafting via dopamine-assisted co-deposition and radical photopolymerization

Author: Clément Dezanet, Diana Dragoe, Philippe Marie, Nesrine Harfouche, Sandrine Froissart, Arnaud Fouchet, Jacques Rouden, Jérôme Lecourt, Christelle Harnois, Pascal Thébault, Jérôme Baudoux, Bénédicte Lepoittevin, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay (ICMMO), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre de recherche sur les Ions, les MAtériaux et la Photonique (CIMAP - UMR 6252), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de cristallographie et sciences des matériaux (CRISMAT), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Polymères Biopolymères Surfaces (PBS), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, General Chemical Engineering, Organic Chemistry, Materials Chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, Surfaces, Coatings and Films
Abstract: International audience
Published: 2022

3. Fluorophosphonylated Monomers for Dental Applications

Author: Stéphane Le Goff, Thi-Nhàn Pham, Emmanuel Pfund, Mathieu A. Derbanne, Anaïs Zulauf, Michaël Sadoun, Thierry Lequeux, Unité de Recherche Biomatériaux Innovants et Interfaces (URB2i - EA 4462), Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5)-Université Paris 13 (UP13), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), CNRS (Centre National de la RechercheScientifique),GIS-Fluornetwork,'ReǵionBasse- Normandie', and the European Union (FEDER funding), Michael̈Sadoun (URB2I), Unité de Recherche Biomatériaux Innovants et Interfaces ( URB2i - EA 4462 ), Université Paris 13 ( UP13 ) -Université Paris Descartes - Paris 5 ( UPD5 ), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique ( LCMT ), Université de Caen Normandie ( UNICAEN ), Normandie Université ( NU ) -Normandie Université ( NU ) -Ecole Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen ( ENSICAEN ), Normandie Université ( NU ) -Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire ( INC3M ), Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Normandie Université ( NU ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ), Université Paris 13 (UP13)-Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), and Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN)
Subjects: chemistry.chemical_element, Alkylation, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, chemistry.chemical_compound, [ CHIM.ORGA ] Chemical Sciences/Organic chemistry, Polymer chemistry, Dentin, medicine, Organic chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Carbanion, Acrylate, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Organic Chemistry, Shear bond, 0104 chemical sciences, [ CHIM.POLY ] Chemical Sciences/Polymers, medicine.anatomical_structure, Monomer, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, chemistry, Fluorine, Adhesive
Abstract: International audience; The synthesis of acrylate derivatives bearing a difluorophosphonic acid function has been realized by ring-opening reaction of oxacycles and alkylation of fluorinated carbanions. Their use in self-etch adhesives is reported. The resulting adhesives based on difluorophosphonic acid monomers provide significantly higher dentin shear bond strength (SBS) than the one based on phosphonic acid, mainly due to the presence of fluorine atoms.
Published: 2014

4. Media‐Driven Pd‐Catalyzed Reaction Cascades with 1,3‐Diynamides Leading Selectively to Either Indoles or Quinolines

Author: Alexander Mamontov, Illia Lenko, Rémi Legay, Bernhard Witulski, Carole Alayrac, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: quinolines, Primary (chemistry), cumulenes, 010405 organic chemistry, Chemistry, Homogeneous catalysis, General Medicine, General Chemistry, indoles, 010402 general chemistry, Tetrabutylammonium fluoride, homogeneous catalysis, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, Catalysis, 0104 chemical sciences, Deuterium, ynamides, [CHIM]Chemical Sciences, Product formation
Abstract: International audience; Divergent Pd-catalyzed reaction cascades with various 1,3-diynamides yielding either 2-amino-3-alkynylindoles or 2-amino-4-alkenylquinolines were established. Omitting or adding TBAF (tetrabutylammonium fluoride) to the reaction of N,N-(2-iodophenyl)(4-toluenesulfonyl)-1,3-diynamides with secondary or primary amines in the presence of KOH in THF and catalytic amounts of Pd(PPh3)4 completely changed the outcome of the reaction. In absence of TBAF, 2-amino-3-alkynylindoles were the sole products, while the presence of TBAF switched the product formation to 2-amino-4-alkenylquinolines. Deuterium labeling proceeded selectively at the C3 and C11 positions of the 2-amino-4-alkenylquinoline products and this suggests the unprecedented formation of [4]cumulenimines from 1,3-diynamides as reactive key intermediates.
Published: 2021

5. Organophotocatalysis Enables the Synthesis of gem-FluoroPhosphonate Alkenes

Author: Solène Morand, William Lecroq, Philippe Jubault, Sami Lakhdar, Jean-Philippe Bouillon, Samuel Couve-Bonnaire, Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-11-LABX-0029,SYNORG,Synthèse Organique : des molécules au vivant(2011), and ANR-18-EURE-0020,XL Chem,XLChem, Synthesizing our future(2018)
Subjects: Organic Chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, Physical and Theoretical Chemistry, Biochemistry
Abstract: International audience; gem-Bromofluoroalkenes have been combined with phosphite under irradiation, in the presence of Fukuzumi's catalyst (9-mesityl-10methylacridinium perchlorate) as organic photocatalyst, to provide valuables gem-fluorophosphonate derivatives, known as stable mimics of phosphates. The desired products were obtained in good to excellent yields and the reaction showed very good chemical tolerance. .
Published: 2022

6. Burning TADF solids reveals their excitons’ mobility

Author: Zhengyu Zhang, Arnaud Brosseau, Margaux Elie, Jean-Luc Renaud, Matthieu Hamel, Sylvain Gaillard, Robert Bernard Pansu, Photophysique et Photochimie Supramoléculaires et Macromoléculaires (PPSM), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Ecole Normale Supérieure Paris-Saclay (ENS Paris Saclay), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Capteurs et Architectures Electroniques (LCAE), Département Métrologie Instrumentation & Information (DM2I), Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay, Laboratoire Lumière, Matière et Interfaces (LuMIn), CentraleSupélec-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Ecole Normale Supérieure Paris-Saclay (ENS Paris Saclay), and ANR-15-CE39-0006,NESSYNED,Nouveaux Systèmes Scintillants pour la Détection de Neutrons(2015)
Subjects: instrumentation, TADF, defect, Luminescence decay, optoelectronics, General Chemical Engineering, Förster Resonant Energy Transfer (FRET), quenching, General Physics and Astronomy, General Chemistry, Exciton mobility, Solid state luminescence, laser, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, fluorescence, Perrin, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Copper complex luminescence
Abstract: International audience; Nowadays, Thermally Activated Delayed Fluorescence (TADF) compounds have proven to be attractive for highly efficient optoelectronic devices as they can exploit both singlet and triplet excited states generated by charge recombinations that occur in such devices. However, quenching of excited states limits such benefits at high current densities. We have studied the quenching in the case of cationic copper(I) complexes coordinated by both N-heterolytic carbene (NHC) and 2,2′-dipyridylamine (dpa) ligands. Defects are created in their crystals by a strong laser irradiation. Then we have investigated, by analysing their fluorescence decay as a function of temperature, the quenching mechanism and the exciton mobility. Using a time-resolved version of the Perrin’s quenching model, we show that the quenching volume depends on temperature according to the singlet/triplet equilibrium. At room temperature, the singlet states are responsible for 75% of the quenching although they contribute for 2% to the excited states population. From the analysis of the decay curves, we show that the excitons are not mobile in the crystals and are quenched through Förster Resonant Energy Transfer (FRET).
Published: 2022

7. Synthesis and evaluation of new phosphonic, bisphosphonic and difluoromethylphosphonic acid monomers for dental application

Author: Emmanuel Pfund, Vincent Besse, Yohann Catel, Michel Degrange, Thierry Lequeux, Anaïs Zulauf, Thi-Nhàn Pham, Pierre-Jean Madec, Didier Bernache-Assolant, Loïc Le Pluart, David Marchat, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique ( LCMT ), Université de Caen Normandie ( UNICAEN ), Normandie Université ( NU ) -Normandie Université ( NU ) -Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire ( INC3M ), Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Normandie Université ( NU ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Ecole Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen ( ENSICAEN ), Normandie Université ( NU ), Centre Ingénierie et Santé ( CIS-ENSMSE ), École des Mines de Saint-Étienne ( Mines Saint-Étienne MSE ), Institut Mines-Télécom [Paris]-Institut Mines-Télécom [Paris], Unité de Recherche Biomatériaux Innovants et Interfaces ( URB2i - EA 4462 ), Université Paris 13 ( UP13 ) -Université Paris Descartes - Paris 5 ( UPD5 ), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Centre Ingénierie et Santé (CIS-ENSMSE), École des Mines de Saint-Étienne (Mines Saint-Étienne MSE), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT), Unité de Recherche Biomatériaux Innovants et Interfaces (URB2i - EA 4462), Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5)-Université Paris 13 (UP13), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Université Paris 13 (UP13)-Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5), Département Biomécanique et Biomatériaux (DB2M-ENSMSE), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-CIS, Institut Fédératif de Recherche en Sciences et Ingénierie de la Santé (IFRESIS-ENSMSE), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-IFR143, Laboratoire des Procédés en Milieux Granulaires (LPMG-EMSE), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Interdisciplinaire des Nanoparticules Aérosolisées (LINA-ENSME), 'PUNCHOrga' (Pôle Universitaire de Chimie Organique), 'RMPP' (Réseau Matériaux, Polymères, Plasturgie), Département Biomécanique et Biomatériaux ( DB2M-ENSMSE ), Institut Mines-Télécom [Paris]-Institut Mines-Télécom [Paris]-CIS, Institut Fédératif de Recherche en Sciences et Ingénierie de la Santé ( IFRESIS-ENSMSE ), Institut Mines-Télécom [Paris]-Institut Mines-Télécom [Paris]-IFR143, Laboratoire des Procédés en Milieux Granulaires ( LPMG-EMSE ), Institut Mines-Télécom [Paris]-Institut Mines-Télécom [Paris]-Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ), and Laboratoire Interdisciplinaire des Nanoparticules Aérosolisées ( LINA-ENSME )
Subjects: Materials science, Polymers and Plastics, General Physics and Astronomy, 02 engineering and technology, 01 natural sciences, Hydroxyapatite, chemistry.chemical_compound, Synthesis, Differential scanning calorimetry, Propane, Polymer chemistry, Materials Chemistry, Copolymer, [SPI.GPROC]Engineering Sciences [physics]/Chemical and Process Engineering, Reactivity (chemistry), Photopolymerization, 010405 organic chemistry, Organic Chemistry, [ SPI.GPROC ] Engineering Sciences [physics]/Chemical and Process Engineering, Nuclear magnetic resonance spectroscopy, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, [ CHIM.POLY ] Chemical Sciences/Polymers, Monomer, Photopolymer, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, chemistry, Adhesion, Adhesive, 0210 nano-technology, Dental adhesives
Abstract: International audience; Syntheses of novel 5-(methacryloyloxy)pentylphosphonic acid 1, 5-(methacryloyloxy)pentylidenebisphosphonic acid 2 and 1,1-difluoro-5-(methacryloyloxy)pentylphosphonic acid 3 are described. The ability of these monomers to adhere to hydroxyapatite was demonstrated using 31P CP-MAS NMR spectroscopy. Their copolymerization with N,N′-diethyl-1,3-bis(acrylamido)propane (DEBAAP) was investigated with photo differential scanning calorimetry. These mixtures exhibit a significantly higher reactivity than DEBAAP alone. Bisphosphonic acid 2 was shown to be significantly more reactive than monomers 1 and 3. Adhesive properties of these monomers were also studied. Adhesives based on bisphosphonic acid 2 and difluoromethylphosphonic acid 3 provide significantly higher dentin shear bond strength than the one based on phosphonic acid 1. // New acid monomers 1-3 were successfully prepared for dental applications. The capacity of these monomers to adhere to hydroxyapatite was investigated. Photopolymerization behaviors with N,N′-diethyl-1,3-bis(acrylamido)propane were studied. Bisphosphonic acid 2 exhibited the higher reactivity among the tested monomers. The adhesive properties of monomers 1-3 were evaluated. Primers based on these new monomers were able to generate a strong bond between the tooth substance and a composite. Bisphosphonic acid 2 and difluoromethylphosphonic acid 3 gave the most promising results.
Published: 2012

8. On the green catalytic synthesis of purpurogallin

Author: Nathalie Bar, Amel Hamhami, Nawel Cheikh, Mebrouka Dekhici, Bachir Mostefa-Kara, Didier Villemin, Salima Dib, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, peroxidase, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, General Chemistry, 010402 general chemistry, purpurogallin, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, bitter turnips, 0104 chemical sciences, Catalysis, chemistry.chemical_compound, chemistry, tetramethylethylene diamine copper complex, Purpurogallin, pyrogallol
Abstract: Rev. Roum. Chim., 65(12), 1153-1157 (2020), doi: 10.33224/rrch.2020.65.12.1.; International audience; The catalytic oxidation under green conditions of pyrogallol into purpurogallin was performed by air with laccase model copper complexes or by plant extracts containing peroxidases in the presence of hydrogen peroxide. A study was conducted for turnip, depending on the amount of extract, the method of introduction and the pH. Optimization of these conditions made it possible to easily obtain pure purpurogallin with a yield of 78%.Rev. Roum. Chim., 65(12), 1153-1157 (2020), doi: 10.33224/rrch.2020.65.12.1.
Published: 2021

9. Plastic scintillators with 1-phenyl-3-(mesityl)-2-pyrazoline as unique fluorophore for efficient neutron/gamma pulse shape discrimination

Author: Fabrice Bisaro, Alya Inial, Jérémie Gatignol, Florent Allix, Aurélie Stallivieri, Jean-Luc Renaud, Lynda Achouri, Marian Parlog, Franck Delaunay, Thi-Nhàn Pham, Matthieu Hamel, Sylvain Gaillard, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de physique corpusculaire de Caen (LPCC), Normandie Université (NU)-Institut National de Physique Nucléaire et de Physique des Particules du CNRS (IN2P3)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Horia Hulubei National Institute for Physics and Nuclear Engineering, Laboratoire Capteurs et Architectures Electroniques (LCAE), Département Métrologie Instrumentation & Information (DM2I), Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay, Region Normandie for co-funding the Nessyned project, and ANR-15-CE39-0006,NESSYNED,Nouveaux Systèmes Scintillants pour la Détection de Neutrons(2015)
Subjects: instrumentation, Nuclear and High Energy Physics, fluorophore, Neutron-gamma discrimination, radioluminescence, polymer, doping, [PHYS.PHYS.PHYS-INS-DET]Physics [physics]/Physics [physics]/Instrumentation and Detectors [physics.ins-det], [PHYS.NEXP]Physics [physics]/Nuclear Experiment [nucl-ex], pyrazoline, plastic scintillator, nuclear instrumentation
Abstract: International audience; The development of highly efficient plastic scintillators for neutron/gamma pulse shape discrimination is a matter of current interest. This is generally achieved using two fluorophores, with one of them being added to the polymer formulation at a concentration higher than typically 15 weight percent (wt%). Here, we report our results concerning the development of highly performant poly(vinyltoluene)-based (PVT) plastic scintillators for efficient fast neutron/gamma pulse shape discrimination, using 1-phenyl-3-(mesityl)-2-pyrazoline (1) as the only guest fluorophore. On our route during this study, the synthesis of the compound 1 has been revisited. Analysis and evaluation of the radioluminescence properties of these novel PVT-based plastic scintillators containing compound 1 are also described. In particular their light output and neutron/gamma discrimination ability were characterized. The sample doped with 15 wt% of compound 1 has a light output of 0.65 relative to EJ-200 and a neutron/gamma discrimination figure of merit of 0.84 in the range 450–500 keVee.
Published: 2022

10. Synthesis and reactivity of mixed alkynylalanes by direct triethylamine-catalyzed alumination of terminal alkynes

Author: Jérôme Blanchet, Martine Bonin, Laurent Micouin, Christophe Feuvrie, Institut des Sciences Chimiques de Rennes (ISCR), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Synthèse et structure de molécules d'interet pharmacologique (SSMIP), Université Paris Descartes - Paris 5 (UPD5)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Université de Rennes (UR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut des Sciences Chimiques de Rennes ( ISCR ), Université de Rennes 1 ( UR1 ), Université de Rennes ( UNIV-RENNES ) -Université de Rennes ( UNIV-RENNES ) -Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes-Institut National des Sciences Appliquées ( INSA ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique ( LCMT ), Université de Caen Normandie ( UNICAEN ), Normandie Université ( NU ) -Normandie Université ( NU ) -Ecole Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen ( ENSICAEN ), Normandie Université ( NU ) -Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire ( INC3M ), Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Normandie Université ( NU ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS ), Synthèse et structure de molécules d'interet pharmacologique ( SSMIP ), and Université Paris Descartes - Paris 5 ( UPD5 ) -Centre National de la Recherche Scientifique ( CNRS )
Subjects: 010405 organic chemistry, Chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Sodium, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, General Medicine, 010402 general chemistry, Biochemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Catalysis, 010404 medicinal & biomolecular chemistry, chemistry.chemical_compound, Transmetalation, Deprotonation, Terminal (electronics), [ CHIM.ORGA ] Chemical Sciences/Organic chemistry, Organic chemistry, Lithium, Reactivity (chemistry), Physical and Theoretical Chemistry, Triethylamine
Abstract: International audience; [reaction: see text] Terminal alumination of alkynes by DIBALH or trimethylaluminum can be performed in a simple manner in the presence of a small amount of triethylamine. This new Lewis-base-catalyzed process delivers mixed alkynyldialkylalanes of great interest, without the need of an initial deprotonation step with lithium or sodium derivatives followed by a transmetalation.
Published: 2004

11. Selective preparation of tetrasubstituted fluoroalkenes by fluorine-directed oxetane ring-opening reactions

Author: Thibault Thierry, Thierry Lequeux, Clément Q Fontenelle, Emmanuel Pfund, Romain Laporte, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), and Delair-Tech
Subjects: Steric effects, selective ring-opening reaction, chemistry.chemical_element, 010402 general chemistry, Ring (chemistry), Oxetane, 01 natural sciences, Full Research Paper, acyclonucleotide, lcsh:QD241-441, symbols.namesake, chemistry.chemical_compound, lcsh:Organic chemistry, fluorine, Van der Waals radius, lcsh:Science, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Chemistry, Organic Chemistry, oxetane, tetrasubstituted alkene, 0104 chemical sciences, 3. Good health, monofluoroalkene, Crystallography, symbols, Fluorine, lcsh:Q, Bromide ions
Abstract: International audience; The selective ring-opening reaction of fluoroalkylidene-oxetanes was directed by the presence of the fluorine atom, enabling a two-step access to tetrasubstituted fluoroalkenes with excellent geometry control. Despite its small van der Waals radii electronic, rather than steric influences of the fluorine atom governed the ring-opening reaction with bromide ions, even in the presence of bulky sub-stituents. 1936
Published: 2020

12. Influence of a flame-retardant on the fire-behaviour and the residual mechanical properties of C/PEKK composite laminates exposed to a kerosene flame

Author: A. Chaudhary, B. Vieille, A. Alia, Alexis Coppalle, Nicolas Delpouve, A. Bourdet, Bidur Rijal, E. Schuhler, L. Le Pluart, Groupe de physique des matériaux (GPM), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Complexe de recherche interprofessionnel en aérothermochimie (CORIA), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Kerosene, Thermoplastic, Materials science, Stiffness, 02 engineering and technology, Composite laminates, 021001 nanoscience & nanotechnology, Orthotropic material, [SPI]Engineering Sciences [physics], 020303 mechanical engineering & transports, 0203 mechanical engineering, chemistry, Mechanics of Materials, Ultimate tensile strength, Ceramics and Composites, medicine, Degradation (geology), Composite material, medicine.symptom, 0210 nano-technology, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Fire retardant
Abstract: This work examines the influence of a phosphorus-based flame-retardant additive (Exolit) on the fire-behaviour and the residual mechanical properties of composite laminates manufactured by a thermo-consolidation process from unidirectional (UD) carbon fibers (C) and a PEKK (Polyether-ketone-ketone) thermoplastic associated with or without Exolit. Depending on the laminates lay-up (orthotropic or quasi-isotropic), the influence of Exolit on the thermal degradation, resulting from a kerosene flame exposure (116 kW/m2 and 1100 °C), on the composites structural integrity was examined. The changes in the residual tensile properties (axial stiffness and strength) were compared with respect to the virgin materials (experiencing no prior flame exposure) in room temperature (RT) conditions post fire exposure. The discussions on fire- and mechanically-induced damage mechanisms are supported by fractographic analysis of specimens. It is therefore possible to better understand how the fire-induced damages within the laminates micro- and meso-structures modify the mechanical behaviour of flame-exposed laminates. Thus, the axial stiffness and strength decrease moderately (−6% and −18%, respectively) in quasi-isotropic laminates with respect to virgin specimens. In orthotropic laminates, the axial stiffness decreases by 15%, whereas the axial strength dramatically decreases (−55%). The obtained results suggests that the flame-retardant additive not only delays the thermal degradation of C/PEKK laminates but also efficiently contributes to maintain the structural integrity of the composites, hence resulting in good mechanical properties. The positive effect of Exolit is particularly noticeable in orthotropic laminates whose mechanical behaviour is driven by 0° carbon fibers.
Published: 2021

13. Fonctionnalisation de surfaces de zircone par photopolymérisation de monomères zwittérioniques

Author: Dezanet, Clément, Lepoittevin, Bénédicte, Baudoux, Jérôme, Rouden, Jacques, Lecourt, Jérôme, Harnois, Christelle, Fouchet, Arnaud, Froissart, Sandrine, Marie, Philippe, Thebault, Pascal, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de cristallographie et sciences des matériaux (CRISMAT), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Nanomatériaux, Ions et Métamatériaux pour la Photonique (NIMPH), Centre de recherche sur les Ions, les MAtériaux et la Photonique (CIMAP - UMR 6252), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Polymères Biopolymères Surfaces (PBS), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: [CHIM]Chemical Sciences, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience
Published: 2021

14. Indolo- and Diindolocarbazoles in Organic Photovoltaic Cells

Author: Bernhard Witulski, Ganesh D. Sharma, Pierre D. Harvey, Département de chimie [Sherbrooke] (UdeS), Faculté des sciences [Sherbrooke] (UdeS), Université de Sherbrooke (UdeS)-Université de Sherbrooke (UdeS), LNM Institute of Information Technology (LMNIIT), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Solar cells, 010405 organic chemistry, Chemistry, Photovoltaic system, General Chemistry, Electron, 010402 general chemistry, Photochemistry, 7. Clean energy, 01 natural sciences, Small molecule, Polymer solar cell, 0104 chemical sciences, Nonfullerene, [CHIM]Chemical Sciences, Indolocarbazoles
Abstract: International audience; Over the past decades, indolo- and diindolocarbazoles have been incorporated in bulk heterojunction solar cells (BHJSCs) as electron donors - either as small molecules or within the backbone of conjugated push-pull polymers. Recently, these units were used as nonfullerene electron acceptors, resulting in superior photoconversion efficiencies (PCEs). Their motif consists of D-A or A-D-A units (D = electron-donor; A = electron-acceptor). This review focuses on the reasons why that is so.
Published: 2021

15. Diastereoselective oxidation of menthyl arenesulfenates to sulfinates and access to enantioenriched aryl methyl sulfoxides

Author: Matthieu Hamel, Mihaela Gulea, Michel Vazeux, Laboratoire Capteurs et Architectures Electroniques (LCAE), Département Métrologie Instrumentation & Information (DM2I), Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Direction de Recherche Technologique (CEA) (DRT (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire d'Innovation Thérapeutique (LIT), Université de Strasbourg (UNISTRA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), The Authors gratefully acknowledge financial support from the Ministère de la Recherche for the grant allowed to MH for his PhD thesis., Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST), and Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Laboratoire d'Intégration des Systèmes et des Technologies (LIST)
Subjects: diastereoselective oxidation, sulfoxide, Sulfenate ester, General Chemical Engineering, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Medicinal chemistry, Industrial and Manufacturing Engineering, chemistry.chemical_compound, Materials Chemistry, Moiety, chemistry.chemical_classification, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Aryl, Diastereomer, Sulfoxide, General Chemistry, 0104 chemical sciences, sulfinate ester, Enantiopure drug, chemistry, Yield (chemistry), Nitro, Thiol
Abstract: International audience; Three aryl methyl sulfoxides were prepared via the following sequence: synthesis of the menthyl arenesulfenate from the corresponding thiol, diastereoselective oxidation leading to the sulfinate, then reaction with a Grignard reagent. The aryl moiety was substituted with a methyl ester on the ortho position or a nitro group on the ortho or the para position. The sulfenate esters were obtained in fair to excellent yield (42-82%). Four different oxidizing agents were tested to obtain the corresponding sulfinate esters with diastereomeric excesses (de) ranging from 10 to 48%. After separation of the diastereomers and reaction with methyl Grignard reagent, two enantiopure sulfoxides, and one enantioenriched sulfoxide (32% ee) were obtained.
Published: 2021

16. On the improvement of thermo-mechanical behavior of carbon/polyphenylene sulfide laminated composites upon annealing at high temperature

Author: L. Le Pluart, Nicolas Delpouve, Laurent Delbreilh, E. Ernault, J-D. Pujols Gonzalez, B. Vieille, Eric Dargent, Antonella Esposito, Groupe de physique des matériaux (GPM), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Toughness, Materials science, Sulfide, Mechanical Engineering, Composite number, Fracture mechanics, 02 engineering and technology, Polymer, [SPI.MECA]Engineering Sciences [physics]/Mechanics [physics.med-ph], 010402 general chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, 01 natural sciences, Industrial and Manufacturing Engineering, 0104 chemical sciences, Amorphous solid, Annealing (glass), chemistry, Mechanics of Materials, Phase (matter), [SPI.MECA.MEMA]Engineering Sciences [physics]/Mechanics [physics.med-ph]/Mechanics of materials [physics.class-ph], Ceramics and Composites, Composite material, 0210 nano-technology, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: This work consists in investigating the influence of the structural changes induced by annealing, such as the presence of a rigid amorphous fraction (RAF) and crosslinking, on the mechanical properties of polyphenylene sulfide (PPS) and the fracture mechanical behavior (particularly tenacity) of a Carbon/PPS laminated composite. The first part of the study aimed at obtaining PPS samples with different amounts of RAF, and in determining the conditions potentially favoring crosslinking. The results obtained on the matrix alone encouraged to transpose the mechanisms associated with the structural changes in PPS to the polymer phase in C/PPS laminated composites with woven-fibers reinforcement. The laminates have a [(+/-45°)]7 stacking sequence, whose overall mechanical response is controlled by the PPS matrix. The ultimate axial strength is little influenced (about 10% increase) by different annealing conditions with respect to as-received state. The optimum annealing conditions (230 °C under air for 576 h) contribute to the improvement of the axial stiffness (doubled compared to the as-received state). At the same time, the critical translaminar toughness (at initiation) is significantly increased (about 20%) and the translaminar failure is associated with a slower crack propagation.
Published: 2021

17. Method for producing an aromatic diether and corresponding methods for producing polyaryletherketones

Author: Bussi, Philippe, Le, Guillaume, Gaumont, Annie-Claude, Hashim, Albadri, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry
Published: 2021

18. Metal-Free Aminomethylation of Aromatic Sulfones Promoted by Eosin Y

Author: Thierry Lequeux, Emmanuel Pfund, Thibault Thierry, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Sulfonyl, chemistry.chemical_classification, Quenching (fluorescence), 010405 organic chemistry, Chemistry, Organic Chemistry, General Chemistry, Electrophilic aromatic substitution, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Redox, Catalysis, 0104 chemical sciences, Homolysis, chemistry.chemical_compound, Metals, Polymer chemistry, Photocatalysis, Surface modification, [CHIM]Chemical Sciences, Eosine Yellowish-(YS), Sulfones, Eosin Y, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: A metal-free α-aminomethylation of heteroaryls promoted by eosin Y under green light irradiation is reported. A large variety of α-trimethylsilylamines as precursor of α-aminomethyl radical species were engaged to functionalize sulfonyl-heteroaryls following a Homolytic Aromatic Substitution (HAS) pathway. This method has provided a range of α-aminoheteroaryl compounds including a functionalized natural product. The mechanism of this late-stage functionalization of aryls was investigated and suggests the formation of a sulfonyl radical intermediate over a reductive quenching cycle.
Published: 2021

19. Synthesis and Structure-Photophysics Evaluation of 2-N-Amino-quinazolines: Small Molecule Fluorophores for Solution and Solid State

Author: Shinkoh Nanbu, Malgorzata Lukarska, Miho Motoyama, Ryo Otake, Carole Alayrac, Paulina Hibner-Kulicka, Kota Ozawa, Jean-François Lohier, Yumiko Suzuki, Bernhard Witulski, Thu-Hong Doan, Sophia University [Tokyo], Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Photoluminescence, Substituent, Electron donor, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Fluorescence spectroscopy, HOMO/LUMO, Small Molecule Libraries, chemistry.chemical_compound, push-pull chromophores, [CHIM]Chemical Sciences, Lone pair, Density Functional Theory, Fluorescent Dyes, Molecular Structure, intramolecular charge transfer (ICT), 010405 organic chemistry, Organic Chemistry, Solvatochromism, fluorescence-structure-property relationship (FSPR), General Chemistry, fluorescence spectroscopy, Photochemical Processes, cyclic voltammetry, 0104 chemical sciences, Solutions, Crystallography, chemistry, Intramolecular force, Quinazolines
Abstract: International audience; 2-N-aminoquinazolines were prepared through consecutive SNAr functionalization. X-ray structures display the nitrogen lone pair of the 2-N-morphilino group in conjugation with the electron deficient quinazoline core and thus representing electronic push-pull systems. 2-N-aminoquinazolines show a positive solvatochromism and are fluorescent in solution and in solid state with quantum yields up to 0.73. Increase in electron donor strength of the 2-amino substituent causes a red-shift of the intramolecular charge transfer (ICT) band (300-400 nm); whereas the photoluminescence emission maxima (350-450 nm) is also red-shifted significantly along with an enhancement in photoluminescence efficiency. HOMO-LUMO energies were estimated by a combination of electrochemical and photophysical methods and correlate well to those obtained by computational methods. ICT properties are theoretically attributed to an excitation to Rydberg-MO in SAC-CI method, which can be interpreted as n-pi* excitation. 7-Amino-2-N-morpholino-4-methoxyquinazoline responds to acidic conditions with significant increases in photoluminescence intensity revealing a new turn-on/off fluorescence probe.
Published: 2021

20. Layered Lanthanide Sulfophosphonates and Their Proton Conduction Properties in Membrane Electrode Assemblies

Author: Konstantinos D. Demadis, Didier Villemin, Pascual Olivera-Pastor, Montse Bazaga-García, Mar López-González, Rosario M. P. Colodrero, Norbert Stock, Konstantinos Xanthopoulos, Aurelio Cabeza, Carmen del Río, Inés R. Salcedo, Enrique R. Losilla, Ministerio de Economía y Competitividad (España), Junta de Andalucía, University of Crete, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Institut fur Anorganische Chemie (CAU), and Christian-Albrechts-Universität zu Kiel (CAU)
Subjects: Lanthanide, Work (thermodynamics), Materials science, Proton, General Chemical Engineering, High-throughput, Sulfophosphonates, 02 engineering and technology, Membrane electrode assemblies, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Metal, [CHIM.CRIS]Chemical Sciences/Cristallography, Flúor - Compuestos, Materials Chemistry, Range (particle radiation), [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Baterías de estado sólido, Catalizadores, food and beverages, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, General Chemistry, Pilas de combustible, 021001 nanoscience & nanotechnology, Thermal conduction, Proton-conductivity, Nafion membranes, 0104 chemical sciences, Membrane, Chemical engineering, proton conductivity, visual_art, Electrode, visual_art.visual_art_medium, Conductividad eléctrica, 0210 nano-technology
Abstract: Metal phosphonates containing acidic groups exhibit a wide range of proton conduction properties, which may enhance the performance of membrane electrode assemblies (MEAs). In this work, focus is placed on proton conduction properties of coordination polymers derived from the combination of lanthanide ions with a phosphonate derivative of taurine (2-[bis(phosphonomethyl)amino]ethanesulfonic acid, HSP). High-throughput hydrothermal screening (140 °C) was used to reach optimal synthesis conditions and access pure crystalline phases. Seven compounds with the composition Ln[H(OPCH)-NH-(CH)-SO]·2HO were isolated and characterized, which crystallize in two different structures, monoclinic m-LaHSP and orthorhombic o-LnHSP (Ln = Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, and Tb), with unit cell volumes of ∼1200 and ∼2500 Å, respectively. Their crystal structures, solved ab initio from X-ray powder diffraction data, correspond to different layered frameworks depending on the Ln cation size. In the orthorhombic series, o-LnHSP, the sulfonate group is noncoordinated and points toward the interlayer space, while for m-LaHSP, both phosphonate and sulfonate groups coordinate to the Ln centers. As a consequence, different H-bonding networks and proton transfer pathways are generated. Proton conductivity measurements have been carried out between 25 and 80 °C at 70-95% relative humidity. The Sm derivative exhibits a conductivity of ∼1 × 10 S·cm and activation energy characteristic of a Grotthuss-type mechanism for proton transfer. Preliminary MEA assays indicate that these layered lanthanide sulfophosphonates assist in maintaining the proton conductivity of Nafion membranes at least up to 90 °C and perform satisfactorily in single proton-exchange membrane fuel cells., The work at UMA was funded by MAT2016-77648-R research grant (Spain) and by Junta de Andalucía through the P12- FQM-1656 research project. M.B.-G. thanks UMA Research Plan for financial support. The work at CSIC-Madrid was funded by PROTONCELL ENE2017-86711-C3-1-R and REPICOMES ENE2017-90932-REDT and MAT2016-81001- P. The work at UoC was supported by grants from the Research Committee of the University of Crete, ELKE (grant no. KA 10329).
Published: 2019

21. Genetic and pharmacological inactivation of d-alanylation of teichoic acids sensitizes pathogenic enterococci to β-lactams

Author: Loïc Léger, Aurélie Budin-Verneuil, Emmanuel Pfund, Thierry Lequeux, Abdellah Benachour, Delphine Coupri, Axel Hartke, Nicolas Verneuil, Unité de Recherche Risques Microbiens (U2RM), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire de Microbiologie de l’Environnement (LME), Institut National de la Recherche Agronomique (INRA)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), and Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN)
Subjects: 0301 basic medicine, Microbiology (medical), Cefotaxime, medicine.drug_class, [SDV]Life Sciences [q-bio], Gram-positive bacteria, Enterococcus faecium, 030106 microbiology, Antibiotics, Microbial Sensitivity Tests, Moths, ATP Binding Cassette Transporter, Subfamily D, beta-Lactams, Enterococcus faecalis, Microbiology, 03 medical and health sciences, chemistry.chemical_compound, Bacterial Proteins, medicine, Animals, [SDV.BBM]Life Sciences [q-bio]/Biochemistry, Molecular Biology, Pharmacology (medical), Gram-Positive Bacterial Infections, Pharmacology, Teichoic acid, Antiinfective agent, biology, biochemical phenomena, metabolism, and nutrition, biology.organism_classification, Anti-Bacterial Agents, 3. Good health, Teichoic Acids, 030104 developmental biology, Infectious Diseases, Enterococcus, chemistry, Larva, medicine.drug
Abstract: BackgroundEnterococci intrinsically resistant to cephalosporins represent a major cause of healthcare-associated infections, and the emergence of MDR makes therapeutic approaches particularly challenging.ObjectivesTeichoic acids are cell wall glycopolymers present in Gram-positive bacteria. Teichoic acids can be modified by d-alanylation, which requires four proteins encoded by the dltABCD operon. Our objective was to evaluate the Dlt system as a druggable target to treat enterococcal infections.MethodsThe susceptibility of a d-alanylation-deficient strain of Enterococcus faecalis to β-lactam antibiotics individually and/or in combination was analysed. Moreover, a DltA inhibitor was synthesized to test pharmacological inhibition of d-alanylation in vivo and in host using the animal model Galleria mellonella with different clinical isolates of E. faecalis and Enterococcus faecium.ResultsMost cephalosporins used as mono treatment had no impact on survival of the parental strain, but were slightly lethal for the dltA mutant of E. faecalis. Addition of a very low concentration of amoxicillin significantly increased killing of the dltA mutant under these conditions. The most spectacular effect was obtained with a combination of cefotaxime (1 mg/L) and amoxicillin (0.03 mg/L). In the presence of the inhibitor, the WT strain was as susceptible to this combination treatment as the dltA mutant. This molecule associated with the antibiotics was also effective in killing other E. faecalis clinical isolates and successfully prevented death of Galleria infected with either E. faecalis or E. faecium.ConclusionsThe combined results support the potential usefulness of the Dlt system as a target to potentiate antibiotic combination therapies for the treatment of drug-resistant enterococci.
Published: 2019

22. Diphenyliodonium Ion/Et3N Promoted Csp2-H Radical Phosphorylation of Enamides

Author: Annie-Claude Gaumont, Suman Pal, Isabelle Gillaizeau, Sami Lakhdar, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), and Université d'Orléans (UO)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Reaction conditions, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Radical, Organic Chemistry, Substrate (chemistry), Salt (chemistry), 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Ion, chemistry.chemical_compound, chemistry, Functional group, Phosphorylation, Physical and Theoretical Chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Phosphine
Abstract: This work reports a simple and efficient method for the direct phosphorylation of enamide under metal-free conditions. The P-centered radicals, derived from secondary phosphine oxides, are generated under mild reaction conditions in the presence of diphenyliodonium salt and Et3N and are introduced onto a range of enamides in good isolated yields. The method features broad substrate scope, good functional group tolerance, and efficient scale-up.
Published: 2019

23. Synthesis, thermal stability, vibrational spectra and conformational studies of novel dicationic meta-xylyl linked bis-1-methylimidazolium ionic liquids

Author: Mostefa Boumediene, Boumediene Haddad, Annalisa Paolone, Mokhtar Drai, Mustapha Rahmouni, Serge Bresson, Didier Villemin, Ouissam Abbas, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), and Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret
Subjects: Tetrafluoroborate, Infrared spectroscopy, Conformers, Fluorine-19 NMR, Meta-xylyl, DFT calculations, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Analytical Chemistry, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Hexafluorophosphate, Thermal stability, Thermal analysis, Conformational isomerism, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Spectroscopy, Bis-imidazolium, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Chemistry, Organic Chemistry, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Raman measurements, Ionic liquid, Proton NMR, Physical chemistry
Abstract: In recent years, dicationic ionic liquids have been subject of a strongly growing research effort for their interesting and important properties that suggest them to be potential candidate for many applications. Therefore, the knowledge about the synthesis, thermal stability, vibrational spectra and conformational behavior of these compounds is an important subject of study. The objective of the work presented in this paper is to investigate the influence of the substituent relative meta-position of dicationic ionic liquids (ILs), namely meta-xylyl linked bis-1-methylimidazolium ILs, on thermal stability, vibrational spectra and conformational studies. In the first step, four new meta-xylyl linked bis-imidazolium [m-C 6 H 4 (CH 2 ImMe) 2 + ] ionic liquid (ILs) containing the dichloride [Cl - ] 2 , di(bis(trifluoromethylsulfonyl) Imide) [(CF 3 SO 2 ) 2 N - ] 2 , bis(tetrafluoroborate) [BF 4 - ] 2 and bis (hexafluorophosphate) [PF 6 - ] 2 anions were synthesized. The obtained dicationic ILs were characterized by 1 H NMR, 13 C NMR, 19 F NMR, 31 P NMR and FT-IR spectroscopy. Also, their thermal properties were determined and compared. The thermal behavior confirmed that [m-C 6 H 4 (CH 2 ImMe) 2 + ] dicationic ILs containing [(CF 3 SO 2 ) 2 N - ] 2 and [PF 6 - ] 2 are more stable that the dichloride [Cl - ] 2 , and bis(tetrafluoroborate) [BF 4 - ] 2 dicationic ILs, and they show a good thermal stability up to 340 °C which makes them suitable for thermal application. In the next step, a computational study of the conformers of [m-C 6 H 4 (CH 2 ImMe) 2 ], by means of DFT calculations with the 6-31G** basis set and the B3LYP theory was performed. Additionally, vibrational spectroscopy studies were conducted by infrared (FTIR) and Raman (FT-Raman) spectroscopy on the four dicationic ILs, differing for their anions. Finally a computational investigation of the interactions between anions and cation is presented.
Published: 2019

24. Difluorophosphonylated Allylic Ether Moiety as a 2′-Modification of RNA-Type Molecules: Synthesis, Thermal, and Metabolic Studies

Author: Jean-Jacques Vasseur, Sonia Rouanet, Christelle Dupouy, Emmanuel Pfund, Rémi Legay, Thierry Lequeux, Cyril Lebargy, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Institut des Biomolécules Max Mousseron [Pôle Chimie Balard] (IBMM), and Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Montpellier (UM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Allylic rearrangement, Molecular Conformation, Ether, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, chemistry.chemical_compound, Moiety, Molecule, Phosphorylation, Physical and Theoretical Chemistry, Uridine, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Oligonucleotide, Organic Chemistry, Temperature, RNA, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Allyl Compounds, chemistry, Lipophilicity, Ethers
Abstract: The first synthesis of oligonucleotides incorporating URF, a uridine modified with a difluorophosphonylated allylic ether onto the 2'-position, is described. Fluorinated homouridylates and miR-342-3p analogues are efficiently prepared. UV-melting experiments and enzymatic degradation studies indicate this new series of fluorinated oligonucleotides exhibit good and thermal metabolic stability as well as an increased lipophilicity. Comparison with oligonucleotides containing 2'- O-allyluridine instead of URF reveals improvement of these chemical properties is related to the presence of the difluoromethylphosphonate group.
Published: 2019

25. Room-Temperature Chemoselective Reductive Alkylation of Amines Catalyzed by a Well-Defined Iron(II) Complex Using Hydrogen

Author: Alexis Lator, Delphine S. Mérel, Albert Poater, Jean-François Lohier, Sylvain Gaillard, Jean-Luc Renaud, Quentin Gaignard Gaillard, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Universitat de Girona [Girona], and Universitat de Girona (UdG)
Subjects: Hydrogen, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Chemistry, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, Alkylation, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, Frustrated Lewis pair, 0104 chemical sciences, Bifunctional catalyst, Catalysis, Metal, Cyclopentadienyl complex, visual_art, visual_art.visual_art_medium, Selectivity
Abstract: International audience; A transition-metal frustrated Lewis pair approach has been envisaged to enhance the catalytic activity of tricarbonyl phosphine-free iron complexes in reduction of amines. A new cyclopentadienyl iron(II) tricarbonyl complex has been isolated, fully characterized, and applied in hydrogenation. This phosphine-free iron complex is the first Earth-abundant metal complex that is able to catalyze chemoselective reductive alkylation of various functionalized amines with functionalized aldehydes. Such selectivity and functionality tolerance (alkenes, esters, ketones, acetals, unprotected hydroxyl groups, and phosphines) have been demonstrated also for the first time at room temperature with an Earth-abundant metal complex. This alkylation reaction was also performed without any preliminary condensation and generated only water as a byproduct. The resulting amines provided rapid access to potential building blocks, metal ligands, or drugs. Density functional theory calculations highlighted first that the formation of the 16 electron species, via the activation of the tricarbonyl complex Fe3, was facilitated and, second, that the hydrogen cleavage did not follow the same pathway as bond breaking, usually described with the known cyclopentadienone iron tricarbonyl complexes (Fe1 and Fe4). These calculations highlighted that the new complex Fe3 does not behave as a bifunctional catalyst, in contrast to its former congeners.
Published: 2019

26. Iron-Catalyzed Tandem Three-Component Alkylation: Access to α-Methylated Substituted Ketones

Author: Léo Bettoni, Sylvain Gaillard, Jean-Luc Renaud, Mbaye Diagne Mbaye, Charlotte Seck, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Hydrogen, Tandem, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Chemistry, Organic Chemistry, Borrowing hydrogen, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, Alkylation, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Medicinal chemistry, 0104 chemical sciences, Catalysis, chemistry.chemical_compound, Deuterium, Methanol, Physical and Theoretical Chemistry, Alkyl
Abstract: International audience; The borrowing hydrogen strategy has been applied in the synthesis of α-branched methylated ketones via a tandem three-component reaction catalyzed by a diaminocyclopentadienone iron tricarbonyl complex. Various alkyl and aromatic methyl ketones underwent dialkylation with various primary alcohols and methanol as alkylating agents in mild reaction conditions and good yields. Deuterium labeling experiments suggested that the benzylic alcohol was the hydrogen source in this tandem process.
Published: 2019

27. Para-xylyl linked bis-imidazolium ionic liquids: A study of the conformers of the cation and of the anion-cation hydrogen bonding

Author: Mostefa Boumediene, Serge Bresson, El-habib Belarbi, Didier Villemin, Mokhtar Drai, Mustapha Rahmouni, Annalisa Paolone, Ouissam Abbas, Boumediene Haddad, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), and Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret
Subjects: Conformers, DFT calculations, 010402 general chemistry, Ring (chemistry), 01 natural sciences, Analytical Chemistry, Ion, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, symbols.namesake, Methylene, Conformational isomerism, ??? diimidazolium-p-xylene, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Spectroscopy, Basis set, Bis-imidazolium, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Hydrogen bond, Organic Chemistry, Para-xylyl, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Crystallography, Raman measurements, chemistry, Ionic liquid, symbols, Raman spectroscopy
Abstract: In this work, two new para-xylyl linked bis-imidazolium Ionic Liquids (DILs), namely [p-C6H4(CH2ImMe)2][Cl−]2 and [p-C6H4(CH2ImMe)2+][BF4−]2, are prepared from imidazolium salts using a simple procedure in two steps. A computational study of the conformers of [p-C6H4(CH2ImMe)2], performed by means of DFT calculations with the 6-31G** basis set and the B3LYP theory, evidences that nine possible geometries of the cation are stable points of the potential energy surface and, therefore, could be experimentally found in real compounds. The infrared and Raman spectra of the nine conformers are calculated and compared to the experimental data. The occurrence of the trans configuration of the imidazolium rings in both compounds is strongly supported by this comparison. Finally, the cation-anion interactions were investigated in both DILs by means of NMR and Raman measurements, with a particular attention to the occurrence of hydrogen bonding. Both techniques indicate that hydrogen bonding is stronger in the sample containing Cl as anion. Moreover, the preferred site for hydrogen bonding is the C2 proton of the imidazolium ring; however, also the C(4) and C(5) protons of imidazolium, the methylene group and the phenyl ring participate to the hydrogen bonding.
Published: 2019

28. Effect of metal oxides on the thermal degradation of polychloroprene and chlorosulfonated polyethylene

Author: Isabelle Dez, Bidur Rijal, J. Colin, Franck Arethuse, Emmanuel Tellier, Philippe Bazin, Loïc Le Pluart, Florian Klipfel, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire de physique corpusculaire de Caen (LPCC), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Physique Nucléaire et de Physique des Particules du CNRS (IN2P3)
Subjects: [PHYS]Physics [physics], Thermogravimetric analysis, Polymers and Plastics, Oxide, 02 engineering and technology, Thermal treatment, Polyethylene, 010402 general chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, Condensed Matter Physics, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Metal, chemistry.chemical_compound, chemistry, Chemical engineering, Transition metal, Mechanics of Materials, visual_art, Materials Chemistry, visual_art.visual_art_medium, Degradation (geology), Thermal stability, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; Polychloroprene (PCP) and chlorosulfonated polyethylene (CSM) rubbers undergo a multiple step degradation pathway involving a common dehydrochlorination step which causes HCl release from the macromolecules as evidenced by thermogravimetric analyses associated with operando FTIR analyses. Dehydrochlorination is detected at lower temperatures for CSM than for PCP. It is preceded by non simultaneous and very distinctive desulfonation reaction at even lower temperatures as shown by chemical analyses of the evolved phase during a thermal treatment. Incorporation of Bi2O3, La2O3 and WO3 as potential fillers for lead-free radioprotective materials leads to diverse effect on the thermal stability of these rubbers. Whereas transition metal oxides do not affect the degradation mechanisms, bismuth oxide strongly promotes the dehydrochlorination reaction leading to a decrease of the rubbers thermal stability which is detrimental to the potential processability and recyclability of these materials.
Published: 2019

29. Evidence of Phosphonium-Carbenium Dication Formation in a Superacid: Precursor to Fluorinated Phosphine Oxides

Author: Carole Alayrac, Sébastien Thibaudeau, Christian Bachman, Jean-François Lohier, Ugo Castelli, Agnès Mingot, Karin Stierstorfer, Andreas Kornath, Ines E. Drukenmüller, Jérôme Marrot, Annie-Claude Gaumont, Institut de Chimie des Milieux et Matériaux de Poitiers (IC2MP), Université de Poitiers-Institut national des sciences de l'Univers (INSU - CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Ludwig Maximilian University [Munich] (LMU), Institut Lavoisier de Versailles (ILV), and Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines (UVSQ)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Phosphine oxide, cyclization, 010405 organic chemistry, phosphine oxide, superelectrophile, Infrared spectroscopy, General Medicine, General Chemistry, 010402 general chemistry, Photochemistry, superacid, 01 natural sciences, fluorination, Catalysis, 0104 chemical sciences, Dication, chemistry.chemical_compound, chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, Superacid, Phosphonium, Phosphine
Abstract: International audience; Unambiguously confirmed by low‐temperature in situ NMR experiments, X‐ray diffraction and vibrational spectroscopy, phosphonium‐carbenium superelectrophiles are shown to be generated in strong acidic conditions. Representing crucial intermediates, their exploitation allows for the synthesis of unprecedented fluorinated (cyclic) phosphine oxides.
Published: 2018

30. Regioselective Synthesis of 4-Aryl-1,3-dihydroxy-2-naphthoates through 1,2-Aryl-Migrative Ring Rearrangement Reaction and their Photoluminescence Properties

Author: Takashi Matsumoto, Nobuyuki Ishii, Teru Kawazoe, Bernhard Witulski, Hikaru Yanai, Tokyo University of Pharmacy and Life Sciences (TUPLS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Photoluminescence, Silylation, 010405 organic chemistry, Lactol, Aryl, Organic Chemistry, Regioselectivity, Rearrangement, General Chemistry, 010402 general chemistry, Ring (chemistry), 01 natural sciences, Fluorescence, Catalysis, 0104 chemical sciences, Polycycles, chemistry.chemical_compound, Synthetic methods, chemistry, Polymer chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, Rearrangement reaction, Domino reactions, Naphthalene, Ethers
Abstract: International audience; 4-Aryl-1,3-dihydroxy-2-naphthoates having the less accessible 1,2,3,4-tetrasubstituted naphthalene scaffold and that show photoluminescence emission from solid state as well as in solutions, were selectively synthesized from brominated lactol silyl ethers through the 1,2-aryl-migrative ring rearrangement reaction.
Published: 2021

31. Development of new cationic copper (l) complexes for white light-emitting electrochemical cells

Author: Umuhire Mahoro, Gilbert, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Normandie Université, Universidad autonóma de Madrid, and Sylvain Gaillard
Subjects: Luminescence, Complexes organométalliques, Fluorescence retardée activée thermiquement (TADF), [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Bis-pyridyl ligands, Cationic copper(I) complexes, Éclairage à l'état solide, Bis-phosphine ligands, Light-emitting electrochemical cells (LECs), Organometallic complexes, Cellules électrochimiques électroluminescentes (LECs), Complexes cationiques de cuivre (I), Ligands bis-phosphines, Solid-state lighting, Ligands bis-pyridyl, Thermally activated delayed fluorescence (TADF)
Abstract: New cationic copper(I) complexes with the general formula of [Cu(P^P)(N^N)][PF6] where P^P is a chelating bis-phosphine ligand bis-[2-(diphenylphosphino)phenyl]ether (DPEPhos) and N^N 2,2-bis-pyridyl ligand derivatives were developed. The complexes featured solid-state emissions covering the entire visible spectrum and the presence of the thermally activated delayed fluorescence (TADF) was demonstrated. Furthermore, the complexes were incorporated in light-emitting electrochemical cells (LEC) and led to devices emitting in different colors, i.e., blue, green, yellow, orange, red, and ultimately white-emitting LECs.; De nouveaux complexes de cuivre(I) cationiques de formule générale [Cu(P^P)(N^N)][PF6] où P^P représente un ligand bis-phosphine chélatant, bis-[2- (diphenylphosphino)phenyl]ether (DPEPhos) et N^N, des ligands 2,2-bis-pyridyls ont été développés. Les complexes ont montré des émissions à l’état solide couvrant tout le spectre du visible et la présence de la fluorescence retardée activée thermiquement (TADF) a été démontrée. Ces complexes ont été évaluées dans des cellules électrochimiques luminescentes (LECs) et ont conduit aux LECs émettant dans de différentes couleurs, i.e., bleue, verte, jaune, orange, rouge, et enfin des LECs blanches.
Published: 2021

32. 1-dodecanthiol-assisted aqueous synthesis and characterization of Bi2Te3 nanotubes

Author: Rijal, Bidur, Baimyrza, Aigerim, Parein, Thibault, Lonne, Quentin, Blond, David, Retoux, Richard, Gascoin, Franck, Le Pluart, Loïc, Lemouchi, Cyprien, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire de cristallographie et sciences des matériaux (CRISMAT), École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Matériaux Avancés (IRMA), Normandie Université (NU)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Nanotubes, Scanning electron microscopy (SEM), Structuring agent, Capping ligand, Bi2te3, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, X-ray diffraction
Abstract: International audience; This article reports a novel synthetic methodology for preparing Bi2Te3 nanotubes as well as tailoring their size and aspect ratio, which provides a strong potential interest in the field of thermoelectrics. Bi2Te3 nanotubes were synthesized via a 1-dodecanethiol (DDT) assisted aqueous two-steps synthesis. One of its main advantages is to be easily scalable because it is carried under mild experimental conditions. The complexation of the capping ligand DDT to the bismuth yields to layered structural complexes Bi(DDT)3, which may act as a soft templates promoting the growth of Bi2Te3 nanotubes. The products were characterized by X-ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy (SEM), Energy Dispersive X-ray analysis (EDX), Transmission Electron Microscopy (TEM) and High-Resolution Transmission Electron Microscopy (HRTEM). Microstructure investigations of powders show that the Bi2Te3 nanotubes are 200–500 nm long with an average diameter of 50–100 nm. The HR-TEM and selected area electron diffraction (SAED) results reveal the presence of 20–30 nanometers crystallized nanodomains and support the growth of the nanotubes via a rolling up mechanism of (a, b) planes. Using sodium dodecylbenzene-sulfonate (SDBS), as an additional structuring agent, lowers the yield of Bi2Te3 tubes synthesis and increases the heterogeneity of their size distribution. However, with an increased amount of SDBS very long Bi2Te3 (up to 20 µm) tubes have been obtained. As a conclusion, using the capping ligand DDT allows obtaining Bi2Te nanotubes in mild conditions according to an easily scalable procedure. Moreover, for the first time the addition of another shape directing agent such as the surfactant SDBS in presence of DDT is shown to be a promising way to tune the dimensions and aspect ratio of these Bi2Te3 nanotubes, and as a consequence tailor their electronic properties, since the longest hollow Bi2Te3 tubes ever synthesized have been obtained.
Published: 2021

33. Effect of Mesogenic Side Groups on the Redox, Photophysical, and Solar Cell Properties of Diketopyrrolopyrrole-trans-bis(diphosphine)diethynylplatinum(II) Polymers

Author: Marineau-Plante, Gabriel, Nos, Mélodie, Gao, Di, Durandetti, Muriel, Hardouin, Julie, Karsenti, Paul-Ludovic, Lemouchi, Cyprien, Le Pluart, Loïc, Sharma, Ganesh, Harvey, Pierre D., Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Polymères Biopolymères Surfaces (PBS), Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Plate-forme de Protéomique PISSARO, Institute for Research and Innovation in Biomedicine (IRIB), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Département de chimie [Sherbrooke] (UdeS), Faculté des sciences [Sherbrooke] (UdeS), Université de Sherbrooke (UdeS)-Université de Sherbrooke (UdeS), and LNM Institute of Information Technology (LMNIIT)
Subjects: [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience
Published: 2021

34. One-Pot Synthesis of Diazirines and 15N2-Diazirines from Ketones, Aldehydes and Derivatives: Development and Mechanistic Insight

Author: Xavier Franck, Jean-François Lohier, Tony Tite, Quentin Ibert, Pierre-Yves Renard, Vincent Reboul, Thomas Glachet, Cyrille Sabot, Patricia Le Nahenec-Martel, Madeleine Cauwel, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Reaction mechanism, diazirine, Diaziridine, diaziridine, 010405 organic chemistry, t-BuOCl, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, One-pot synthesis, Imine, Hypochlorite, PIDA, General Chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, ammonia, 0104 chemical sciences, chemistry.chemical_compound, chemistry, Diazirine, [CHIM]Chemical Sciences, Organic chemistry, Methanol, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience; Broad scope one-pot diazirine synthesis strategies have been developed using two different oxidants depending on the nature of the starting material. In all cases, an inexpensive commercial solution of ammonia (NH 3) in methanol (MeOH) was employed, avoiding the difficult use of liquid ammonia. With aliphatic ketones, t-butyl hypochlorite (t-BuOCl) was found to be the best oxidant whereas it is preferable to use phenyliodine diacetate (PIDA) with aromatic ketones, aldehydes and imines. The nature of the imine-protecting group is essential and only t-butyl imine allowed the synthesis of 15 N 2-diazirine with complete 15 N incorporation, emphasizing a key transimination step in the reaction mechanism. These methods are operationally simple, and tolerant to most functional groups, providing diazirines with yields ranging from 20 to 99%.
Published: 2021

35. Synthesis, thermal properties, vibrational spectra and computational studies of Trioctylmethylammonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide ionic liquid

Author: Mostefa Boumediene, Silvia Antonia Brandán, Mustapha Rahmouni, Serge Bresson, Mohammed Amin Assenine, Annalisa Paolone, Boumediene Haddad, Mimanne Goussem, Didier Villemin, Université Djilali Liabès [Sidi-Bel-Abbès], University of Saida, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret, Istituto Sistemi Complessi [ROME] (ISC), Consiglio Nazionale delle Ricerche [Roma] (CNR), Universidad Nacional de Tucumán (UNT), Transformations et Agro-ressources (UT&A), and UniLaSalle
Subjects: FTIR/Raman measurements, Aliquat 336, 010402 general chemistry, DFT calculations, 01 natural sciences, Chloride, Analytical Chemistry, Inorganic Chemistry, Trioctylmethylammonium, symbols.namesake, chemistry.chemical_compound, Bis (trifluoromethylsulfonyl) imide, medicine, Thermal analysis, Imide, Spectroscopy, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Organic Chemistry, Atoms in molecules, Carbon-13 NMR, Bond order, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, chemistry, Ionic liquid, symbols, Physical chemistry, Raman spectroscopy, medicine.drug
Abstract: International audience; In this work, Aliquat 336 ([Aliquat+]) based ionic liquids containing the fluorinated anion bis(trifluoromethylsulfonyl)imide [NTf2−] was successfully prepared by the anionic exchange replacement of the chloride anion. The reaction of lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide with N-Methyl-N,N,N-trioctylammonium chloride ([N1,8,8,8][Cl] in water lead to the corresponding IL, namely ([Aliquat+][NTf2−]). The obtained ionic liquid was characterized by using infrared and Raman spectra and its structure was confirmed by 1H-NMR, 13C-NMR, and 19F-NMR. The thermal properties were investigated by two complementary thermal analysis techniques: TGA and DTA. A hexadentate coordination mode between cation-anion was predicted by atoms in molecules (AIM) studies for the [Aliquat+][NTf2−] IL by using B3LYP/6-31G* calculations where three O atoms of the anion in Cis conformation are linked to six H atoms of cation by S-O•••H interactions. Changes in the bond orders of S and O atoms of the cation supported such observations. The predicted cation-anion distances were in the range 2.30-2.60 Å. The harmonic force fields of cation and anion were calculated and the complete assignments were performed for both species while the most important bands observed in the infrared and Raman spectra of the IL were assigned. In addition, the scaled force constants of cation and anion of the IL were also reported.
Published: 2021
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36. Diversity-Oriented Synthesis of Spiropyrrolo[1,2- a ]isoquinoline Derivatives via Diastereoselective and Regiodivergent Three-Component 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions: In Vitro and in Vivo Evaluation of the Antidiabetic Activity of Rhodanine Analogues

Author: Amani Toumi, Sarra Boudriga, Jean-François Lohier, Carsten Strohmann, Khaled Hamden, Michael Knorr, Lukas Brieger, Ismail Daoud, Armand Soldera, Moheddine Askri, Laboratoire de Chimie Hétérocyclique, Produits Naturels et Réactivité [Monastir] (CHPNR), Département de Chimie [Monastir], Faculté des Sciences de Monastir (FSM), Université de Monastir - University of Monastir (UM)-Université de Monastir - University of Monastir (UM)-Faculté des Sciences de Monastir (FSM), Université de Monastir - University of Monastir (UM)-Université de Monastir - University of Monastir (UM), Bioressources: Integrative Biology and Valuation, Higher Institute of Biotechnology of Monastir (BIOLIVAL), Université Mohamed Khider de Biskra (BISKRA), Département de chimie [Sherbrooke] (UdeS), Faculté des sciences [Sherbrooke] (UdeS), Université de Sherbrooke (UdeS)-Université de Sherbrooke (UdeS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Technische Universität Dortmund [Dortmund] (TU), Univers, Transport, Interfaces, Nanostructures, Atmosphère et environnement, Molécules (UMR 6213) (UTINAM), Université de Franche-Comté (UFC), and Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut national des sciences de l'Univers (INSU - CNRS)
Subjects: Aromatic compounds, Stereochemistry, Reaction products, Peptides and proteins, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Addition reactions, chemistry.chemical_compound, medicine, [CHIM]Chemical Sciences, Selectivity, Isoquinoline, biology, 010405 organic chemistry, Chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Isatin, Organic Chemistry, Active site, Regioselectivity, Cycloaddition, 0104 chemical sciences, Rhodanine, THIQ, 1,3-Dipolar cycloaddition, biology.protein, medicine.drug
Abstract: International audience; An efficient diastereoselective route is developed to get access to novel spiropyrrolo[1,2-a]isoquinoline-oxindole skeletons by a one-potthree-component [3 + 2] cycloaddition reaction of (Z)-5-arylidene-1,3-thiazolidine-2,4-diones, isatin derivatives, and 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline (THIQ). Interestingly, the regioselectivity of the reaction is both temperature- and solvent-dependent, allowing the synthesis of two regioisomeric endo-dispiropyrrolo[2,1-a]isoquinolineoxindoles in excellent yield. Unprecedentedly, each isomeric dispiropyrrolo[2,1-a]isoquinolineoxindole endured retro-1,3-dipolar cycloaddition/recycloaddition reactions under thermal or catalytic conditions to regenerate the corresponding regioisomeric counterpart. In addition, DFT calculations were performed at the M062X/6-31++g(d,p) level of theory to unravel the origin of the reversal of regioselectivity and endo-stereoselectivity of the title 1,3-dipolar cycloaddition reactions. Upon treatment of Isatin, THIQ with (Z)-4-arylidene-5-thioxo-thiazolidin-2-ones as dipolarophiles, unusual rhodanine analogues were formed, along with smaller amounts of a dispirooxindole-piperazine. The structure and the relative configuration of these N-heterocycles were unambiguously assigned by spectroscopic techniques and confirmed by four single-crystal structures. In vitro and in vivo studies reveal that the novel rhodanine derivatives exert antidiabetic activity. The binding affinity with the active site of the enzyme α-amylase was studied by molecular docking. Furthermore, the bioavailability assessed through virtual ADME parameters (Absorption, Distribution, Metabolism, Elimination pharmacokinetics) and the excellent fit with the Lipinski and Veber rules predict good drug-likeness properties for a bromo-substituted 2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-4-one.
Published: 2021

37. Mémo visuel de chimie organique [3e édition]

Author: Maddaluno, Jacques, Bellosta, Véronique, Chataigner, Isabelle, Couty, François, Harrison-Marchand, Anne, Lasne, Marie-Claire, Lopin-Bon, Chrystel, Rouden, Jacques, Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (COBRA), Institut de Chimie Organique Fine (IRCOF), Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Ecole Superieure de Physique et de Chimie Industrielles de la Ville de Paris (ESPCI Paris), Université Paris sciences et lettres (PSL), Institut Lavoisier de Versailles (ILV), Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines (UVSQ)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Normandie Université (NU), Institut de Chimie Organique et Analytique (ICOA), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université d'Orléans (UO)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience
Published: 2021

38. Rhodium-Catalyzed Crossed [2+2+2] Cycloaddition with Ynamides: Key-Strategy for the Concise Total Synthesis of 3-Oxygenated Carbazole Alkaloids

Author: Bernhard Witulski, Carole Alayrac, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Pharmacology, 010405 organic chemistry, Chemistry, Carbazole, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, Total synthesis, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Cycloaddition, 3. Good health, 0104 chemical sciences, Analytical Chemistry, Catalysis, Rhodium, chemistry.chemical_compound, Organic chemistry, [CHIM]Chemical Sciences
Abstract: International audience; Total syntheses of a set of naturally occurring 3-oxygenated carbazole alkaloids - 6-chlorohyellazole, carazostatin, carbazomycins A and B - are described. The key-strategy underlines a highly chemo- and regioselective rhodium-catalyzed [2+2+2] cyclotrimerization between appropriately tailored yne-ynamides and 1-methoxypropyne that is stirred by the interplay of stereoelectronic and steric effects allowing the introduction of four ring substituents of the natural carbazoles within a single step and making the overall syntheses short and efficient.
Published: 2021

39. Synthesis and Characterization of Egg Shell (ES) and Egg Shell with Membrane (ESM) Modified by Ionic Liquids

Author: Didier Villemin, Jyoti Mittal, Asmaa Habibi, Mansour Debdab, Zineb Hamidi, Goussem Mimanne, Alok Mittal, Annalisa Paolone, Mostefa Boumediene, El-habib Belarbi, Boumediene Haddad, University of Saida, Maulana Azad National Institute of Technology, Università degli Studi di Roma 'La Sapienza' = Sapienza University [Rome], Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret, and Université Djilali Liabès [Sidi-Bel-Abbès]
Subjects: egg shells, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, egg shells with membrane, Infrared spectroscopy, Chemical modification, General Chemistry, Crystal structure, Ionic liquidsEgg shellsEgg shells with membraneProteinThermal stability, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, thermal stability, 0104 chemical sciences, ionic liquids, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, chemistry.chemical_compound, Membrane, chemistry, Chemical engineering, Ionic liquid, Thermal stability, Fourier transform infrared spectroscopy, Thermal analysis, protein
Abstract: International audience; Egg shell (ES) is a biological macromolecule mainly containing calcite embedded in proteins and polysaccharides, while shell membrane predominantly contains proteins. Thus ES with membrane (ESM) possesses richer protein contents than ES. In the present work, ES and ESM have been separately modified using mono-and di-cationic imidazolium ionic liquids, [C 5 mim + ][Br-] (IL) and [Bis-(PhCH 2 MIm) + ][2Cl-] (DIL). Thus four modified products have been obtained namely ES-IL, ES-DIL, ESM-IL and ESM-DIL. In order to determine physico-chemical modifications of the ES due to the interactions with the ionic liquids, the structural, spectroscopic and thermal properties of all products were investigated by means of XRD, FTIR and TG/DTA. The IR spectra display significant changes in the 1400-1550 and 2800-3100 cm-1 regions confirming the insertion of IL and DIL into the ES and ESM layers. Furthermore, the XRD results indicate that this modification process influence the crystal structure of the ES. Thermal analysis suggests that the chemical modification increases the thermal stability of the ES and ESM. It has also been ascertained that presence of proteins in the shell membrane is responsible for increasing thermal stability in the order ES < ESM < ES-IL < ESM-IL < ES-DIL < ESM-DIL.
Published: 2021

40. Palladium-Catalyzed Domino Heck/Sulfination: Synthesis of Sul-fonylated Hetero- and Carbocyclic Scaffolds Using DABCO–Bis(sulfur dioxide)

Author: Jonathan Bajohr, Mark Lautens, Abdoul G. Diallo, Jean-Luc Renaud, Sylvain Gaillard, Andrew Whyte, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Department of Chemistry [University of Toronto], University of Toronto, Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: Sulfonyl, chemistry.chemical_classification, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, DABCO, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, 010402 general chemistry, complex mixtures, 01 natural sciences, Biochemistry, Combinatorial chemistry, Domino, 0104 chemical sciences, Catalysis, chemistry.chemical_compound, chemistry, Insertion reaction, Physical and Theoretical Chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Sulfur dioxide, Palladium
Abstract: International audience; The synthesis of a broad variety of hetero- and carbocyclic scaffolds via a Pd-catalyzed domino Heck/SO¬2 insertion reaction is reported. This reaction utilizes DABSO, a safe and easy-to-handle alternative to SO2 gas. The reaction pro-ceeds through a sulfinate intermediate, which can act as a lynchpin for the in-situ generation of sulfones, sulfona-mides, and sulfonyl fluorides. Good yields and scalability are demonstrated
Published: 2021

41. MCR under Microwave Irradiation: Synthesis in Water of New 2-Amino-bis(2-phosphonoacetic) Acids

Author: Bernard Moreau, Didier Villemin, Nathalie Bar, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Steric effects, Primary (chemistry), green conditions, 010405 organic chemistry, aminophosphonic acetic acid, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Tryptophan, Organic chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Amino acid, chemistry.chemical_compound, QD241-441, chemistry, Microwave irradiation, multicomponent reaction (MCR), Amine gas treating, Phosphorous acid, microwave irradiation, Glyoxylic acid
Abstract: International audience; Novel 2-amino bis(2-phosphonoacetic) acids were prepared by microwave irradiation of a mixture of amine, glyoxylic acid and phosphorous acid. The reaction takes place with various amines including primary and secondary amines and polyamines, but this reaction is more sensitive to steric hindrance of amine than the similar Kabachnik–Fields reaction. Amino acids can be also transformed into the expected bis(2-phosphonoacetic) acids, with the exception of tryptophan, which gives a β-carboline product.
Published: 2021

42. Synthesis, molecular structure, and properties of DABCO bromide based ionic liquid combining spectroscopic studies with DFT calculations

Author: Annalisa Paolone, Mustapha Rahmouni, Bekhaled Fetouhi, Boumediene Haddad, Didier Villemin, Silvia Antonia Brandán, Serge Bresson, Mostefa Boumediene, Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret, University of Saida, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Universidad Nacional de Tucumán (UNT), Institute for Complex Systems [Rome] (CNR - ISC), Consiglio Nazionale delle Ricerche [Roma] (CNR), Università degli Studi di Roma 'La Sapienza' = Sapienza University [Rome], Transformations et Agro-ressources (UT&A), and UniLaSalle
Subjects: Ionic bonding, 010402 general chemistry, DABCO-ionic liquids, DFT calculations, 01 natural sciences, Analytical Chemistry, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Bromide, DABCO-ionic liquid, Molecule, Spectroscopy, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Organic Chemistry, Atoms in molecules, 1 4-diazabicyclo[2.2.2]octane, Bond order, 4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, 0104 chemical sciences, NMR spectra database, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Crystallography, Raman measurements, chemistry, Ionic liquid, IR, vibrational spectra, IRRaman measurements, Natural bond orbital
Abstract: International audience; Through N-alkylation of 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane with 1-bromooctane a new ionic liquid, namely 1‐octyl‐1,4‐diazabicyclo [2.2.2] octan‐1‐ium Bromide [C8DABCO+][Br−] has been synthesized and characterized by FT-IR, FT-Raman and by 1H and 13C-NMR spectroscopies. Three ionic C-H...Br bonds were predicted by natural bond orbital (NBO), atoms in molecules (AIM) calculations and bond orders but a monodentate coordination between cation and anion is suggested because only one of them has higher energy and lower distance. The effect of Br on properties of IL is clearly observed by the change in orientation and direction of dipole moment vector in the IL, as compared with the cation. NBO studies reveal that the Br anion strongly stabilizes to cation to form the IL. The complete vibrational assignments of 129 and 132 vibration modes expected for the cation and its IL were performed by using two harmonic force fields with the SQMFF methodology and transferable scaling factors. The scaled harmonic force constants were also reported for both species. The Br confers a higher reactivity to [C8DABCO+][Br−], as suggested by analyses of frontier orbitals. Reasonable correlations were found between the experimental IR, Raman and NMR spectra and the corresponding theoretical ones.
Published: 2021

43. Functionalization of [2.2]Paracyclophanes via a Reductive Sulfanylation Reaction

Author: Jean-François Lohier, Annie-Claude Gaumont, Damien Deschamps, Stéphane Perrio, Christopher J. Richards, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), and School of Chemistry, University of East Anglia, Norwich Research Park, Norwich NR4 7TJ, United Kingdom
Subjects: chemistry.chemical_classification, Reaction conditions, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Organic Chemistry, chemistry.chemical_element, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, Sulfur, 0104 chemical sciences, Hydrocarbon, chemistry, Surface modification, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: An expeditious route to planar chiral sulfur-based scaffolds has been achieved in two operational steps from cheap and commercial [2.2]paracyclophane hydrocarbon. The sulfur atom was introduced in a specific benzylic position of the [2.2]paracyclophane according to a reductive sulfanylation reaction, which proceeds under two complementary reaction conditions with either the BF3·OEt2/Et3SiH or TFA/BH3·THF combinations. The study was completed by the development of a highly efficient resolution approach by HPLC.
Published: 2021

44. Synthesis, conformational studies, vibrational spectra and thermal properties, of new substituted dicationic based on biphenylenedimethylene linked bis-1-methylimidazolium ionic liquids

Author: Boumediene, Mostefa, Haddad, Boumediene, Paolone, Annalisa, Amin Assenine, Mohammed, Villemin, Didier, Rahmouni, Mustapha, Bresson, Serge, Centre Universitaire Dr. Moulay Tahar de Saïda (ALGERIA), Université de Saïda Dr. Moulay Tahar, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret, Università degli Studi di Roma 'La Sapienza' = Sapienza University [Rome], Université Djilali Liabès [Sidi-Bel-Abbès], and Université de Picardie Jules Verne (UPJV)
Subjects: [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Bis-imidazolium, Raman measurements, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Biphenylenedimethylene, Conformers, Thermal analysis, DFT calculations
Abstract: International audience; Three new substituted dicationic ionic liquids (DILs) based on biphenylenedimethylene linked bis-1-methylimidazolium ionic liquids [Bis-(PhCH 2 MIm) + ],combined with three anions, namely dichloride[Cl] 2 , di(hexafluorophosphate) [PF 6-] 2 and di(bis(trifluoromethylsulfonyl)Imide) [(CF 3 SO 2) 2 N-] 2 were synthesized. The three synthesized dicationic ionic liquids were characterized by Nuclear Magnetic Resonance and Fourier transform infrared (FTIR) and Raman spectroscopy in the region 4000-600 cm −1 and 4000-45 cm −1 , respectively. A complete vibrational assignments have been performed; the biphenylene linkage spacer is confirmed by the presence of strong Raman band at 1616 cm-1 related to the C=C vibration in all our investigated DILs. Moreover, a conformational investigation of the cation was performed by means of DFT calculations using the 6 31G** basis set and the B3LYP theory. The comparison of the computed and experimental Raman spectra further corroborate the structure of the cation. Finally, the thermal stability of the DILs was investigated by TGA and DTA measurements. The DILs with Cl-, PF 6-and [(CF 3 SO 2) 2 N-] anions decompose at 252, 323 and 420 °C, respectively.
Published: 2020

45. The interplay between molecular structure and dielectric properties in ionic liquids: A comparative study

Author: Haddad, Boumediene, Kachroudi, Achraf, Turky, Gamal, Habib Belarbi, El, Lamouri, Abdelkader, Villemin, Didier, Rahmouni, Mustapha, Sylvestre, Alain, Belarbi, El Habib, University of Saida, Laboratoire Synthèse et Catalyse [Tiaret] (LSCT), Université Ibn Khaldoun de Tiaret = University of Tiaret, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Laboratoire de Génie Electrique de Grenoble (G2ELab ), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Grenoble Alpes (UGA)-Institut polytechnique de Grenoble - Grenoble Institute of Technology (Grenoble INP ), Université Grenoble Alpes (UGA), and National Research Center [Le Caire, Égypte] (NRC)
Subjects: Dielectric spectroscopy, Materials science, Protonated, Thermal properties, Iodide, 02 engineering and technology, Dielectric, Conductivity, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Ion, chemistry.chemical_compound, Materials Chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, Thermal analysis, Spectroscopy, chemistry.chemical_classification, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Relaxation (NMR), 021001 nanoscience & nanotechnology, Condensed Matter Physics, Atomic and Molecular Physics, and Optics, 0104 chemical sciences, Electronic, Optical and Magnetic Materials, Ionic liquids, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, chemistry, C-2 methylation, Relaxation phenomena, Ionic liquid, Physical chemistry, 0210 nano-technology, Methyl group
Abstract: International audience; In this work, C2-Methylated [C 3 DMIM + ][I − ] versus C2-Protonated [C 3 MIM + ][I − ] Imidazolium-Based Ionic Liquids containing iodide anion, have been synthesized and characterized using 1 H and 13 C NMR spectroscopy methods. In order to investigate the methylation effect on thermal properties, we rely to three additional thermal analysis techniques. The thermal behavior confirmed that the methylated [C 3 DMIM + ][I − ] IL is more stable than the protonated one [C 3 MIM + ][I − ].The conductivity and dielectric relaxation properties of both ILs have been investigated in the frequency range [10 −2 , 10 7 Hz] and the temperature ranging between −30°C and 60°C. Dielec-tric permittivity studies show that the substitution of the hydrogen atom by a methyl group has a significant impact in both the realε′ and imaginary ε′′ parts. In addition, the analysis of the observed relaxation times for the protonated IL [C 3 MIM + ][I-] showed Arrhenius-type temperature dependence for the temperatures ranging between 20°C and 60°C − and VFT temperature dependence for the temperatures ranging between −20°C and 20°C − , while, the methylated IL [C 3 DMIM + ][I − ] showed Vogel-Fulcher-Tamman-type temperature dependence in the entire investigated temperature range − 30°C to 60°C. The representation of σ″ (ν, T) shows the buildup of the electrochemical double layer and interfacial effect. However the real part of complex conductivity follows the empirical Jonscher equation. The determined dc-conductivity of both investigated Ionic liquids present a new behavior regarding the thermal activation an anomalous thermal activation behavior. It follows an Ar-rhenius relation at lower temperatures and then reach a steady state values at higher temperatures.
Published: 2020

46. Nouvelles voies d'accès aux clyclopentènes spirooxindoles : activation d'allényl sulfones par des paires d'ions sulfinate ammonium

Author: Martin, Victorien, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Normandie Université, Stéphane Perrio, and Jean-François Brière
Subjects: Ion pairs, Organocatalysis, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Spirooxindole, Quaternary ammonium, Paire d'ions, Sulfinate
Abstract: This PhD work concerns the use of sulfinate anions (RSO2–) as catalysts, within sulfinate/ammonium ion pairs RSO2/NR4, in organocatalyzed annelation processes leading to biologically relevant cyclopentene spirooxindoles. The methodologies involve anionic allyl sulfone intermediates, generated in a catalytic manner, by the activation of allenyl sulfones by the sulfinates, and diactivated Michael acceptors derived from oxindole. The processes are efficient (yields often above 75%) and operationally simple ("one pot" reaction, mild conditions and short times), in particular in the presence of ion pairs incorporating the +NMe3Bn ammonium cation. A collection with about 40 spirooxindoles has thus been prepared. The results were presented according to the nature of the starting allenyl sulfone (parent allenes, alpha or gamma substituted allenes). Contrasted regioselectivities were highlighted (alpha or gamma attack of the allyl sulfone anion intermediate). Catalytic cycles were proposed to rationalize the results.; Les travaux décrits dans cette thèse ont pour fil conducteur l’exploitation des paires d’ions sulfinate/ammonium RSO2–/+NR4, à travers des réactions d’annélation permettant d’accéder à des cyclopentènes spirooxindoles. Ces approches organocatalysées ouvrent de nouvelles voies d’accès à ce type de composés d’intérêt biologique. Les méthodologies abordées mettent en jeu des anions allyl sulfones, générés de manière catalytique par l’activation d’allényl sulfones avec les sulfinates, et des accepteurs de Michael diactivés dérivés de l’oxindole. Ces processus sont efficaces (rendements souvent supérieurs à 75 %) et pratiques de mise en œuvre (réaction « one pot », conditions douces et temps brefs), notamment par des paires d’ions incorporant l’ammonium +NMe3Bn. Une librairie constituée d’une quarantaine de cyclopentènes spirooxindoles a ainsi été préparée. Les résultats ont été déclinés selon la nature de l’allényl sulfone de départ (allènes parents, allènes alpha ou gamma substitués). Des régiosélectivités contrastées ont été mises en évidence (attaque alpha ou gamma de l’anion allyl sulfone intermédiaire). Des cycles catalytiques ont été proposés pour interpréter l’ensemble des résultats.
Published: 2020

47. Visible-Light-Mediated C–H Alkylation of Pyridine Derivatives

Author: Fatima Rammal, Di Gao, Aqeel A. Hussein, Annie-Claude Gaumont, Sami Lakhdar, Sondes Boujnah, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Normandie Université (NU)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Le Havre Normandie (ULH), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)
Subjects: 010405 organic chemistry, Organic Chemistry, Quantum yield, Alkylation, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Ion, chemistry.chemical_compound, chemistry, Pyridine, [CHIM]Chemical Sciences, Reactivity (chemistry), Density functional theory, Physical and Theoretical Chemistry, Selectivity, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Visible spectrum
Abstract: We report herein a visible-light-mediated C-H alkylation of pyridine derivatives that proceeds by simple combination of a large variety of N-alkoxypyridinium ions with alkanes in the presence of 2 mol % of fac-Ir(ppy)3 under blue illumination. The mild reaction conditions together with the high group functional tolerance make of this process a useful synthetic platform for the construction of structurally strained heterocycles. Detailed mechanistic investigations, including density functional theory calculations and quantum yield measurement, allowed us to understand factors controlling the reactivity and the selectivity of the reaction.
Published: 2020

48. In silico design and analysis of NS4B inhibitors against hepatitis C virus

Author: Driss Cherqaoui, Mehdi Oubahmane, Ismail Hdoufane, Mahmoud E. S. Soliman, Didier Villemin, Imane Bjij, Faculté des Sciences SEMLALIA (FSSM), Université Cadi Ayyad [Marrakech] (UCA), University of KwaZulu-Natal (UKZN), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: GA-MLR, Cirrhosis, viruses, Hepatitis C virus, In silico, 030303 biophysics, Quantitative Structure-Activity Relationship, Hepacivirus, [CHIM.THER]Chemical Sciences/Medicinal Chemistry, medicine.disease_cause, 03 medical and health sciences, Structural Biology, Drug Discovery, mental disorders, medicine, Humans, Molecular Biology, 0303 health sciences, Communicable disease, Molecular Structure, business.industry, QSAR, General Medicine, NS4B, medicine.disease, virtual screening, Hepatitis C, Virology, 3. Good health, Molecular Docking Simulation, Hepatocellular carcinoma, HCV, pharmacophore modeling, business, [CHIM.CHEM]Chemical Sciences/Cheminformatics
Abstract: International audience; The hepatitis C virus is a communicable disease that gradually harms the liver leading to cirrhosis and hepatocellular carcinoma. Important therapeutic interventions have been reached since the discovery of the disease. However, its resurgence urges the need for new approaches against this malady. The NS4B receptor is one of the important proteins for Hepatitis C Virus RNA replication that acts by mediating different viral properties. In this work, we opt to explore the relationships between the molecular structures of biologically tested NS4B inhibitors and their corresponding inhibitory activities to assist the design of novel and potent NS4B inhibitors. For that, a set of 115 indol-2-ylpyridine-3-sulfonamides (IPSA) compounds with inhibitory activity against NS4B is used. A hybrid genetic algorithm combined with multiple linear regressions (GA-MLR) was implemented to construct a predictive model. This model was further used and applied to a set of compounds that were generated based on a pharma-cophore modeling study combined with virtual screening to identify structurally similar lead compounds. Multiple filtrations were implemented for selecting potent hits. The selected hits exhibited advantageous molecular features, allowing for favorable inhibitory activity against HCV. The results showed that 7 out of 1285 screened compounds, were selected as potent candidate hits where Zinc14822482 exhibits the best predicted potency and pharmacophore features. The predictive phar-macokinetic analysis further justified the compounds as potential hit molecules, prompting their recommendation for a confirmatory biological evaluation. We believe that our strategy could help in the design and screening of potential inhibitors in drug discovery. ARTICLE HISTORY
Published: 2020

49. A phosphine-free iron complex-catalyzed synthesis of cycloalkanes via the borrowing hydrogen strategy

Author: Sylvain Gaillard, Jean-Luc Renaud, Léo Bettoni, Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), and Normandie Université (NU)
Subjects: inorganic chemicals, Cyclohexane, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Catalysis, chemistry.chemical_compound, Materials Chemistry, polycyclic compounds, Cyclopentane, 010405 organic chemistry, Chemistry, Hydride, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Metals and Alloys, Borrowing hydrogen, General Chemistry, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, Combinatorial chemistry, 3. Good health, 0104 chemical sciences, Surfaces, Coatings and Films, Electronic, Optical and Magnetic Materials, Deuterium, Ceramics and Composites, Cycloheptane, Phosphine
Abstract: International audience; Herein we report a diaminocyclopentadienone iron tricarbonyl complex catalyzed synthesis of substituted cyclopentane, cyclohexane and cycloheptane compounds using the borrowing hydrogen strategy in the presence of various substituted primary and secondary 1,n diols as alkylating reagents. Deuterium labeling experiments confirm that the diols were the hydride source in this cascade process
Published: 2020

50. Solving the challenging synthesis of highly cytotoxic silver complexes bearing sterically hindered NHC ligands with mechanochemistry

Author: Thomas-Xavier Métro, Frédéric Lamaty, Sylvain Gaillard, Jérémie Gatignol, François Quintin, Jean-Luc Renaud, Audrey Beillard, Pascal Retailleau, Xavier Bantreil, Institut des Biomolécules Max Mousseron [Pôle Chimie Balard] (IBMM), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Montpellier (UM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (LCMT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (INC3M), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU)-Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (INSA Rouen Normandie), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Normandie Université (NU)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Le Havre Normandie (ULH), Normandie Université (NU)-Université de Rouen Normandie (UNIROUEN), Normandie Université (NU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (ENSICAEN), Normandie Université (NU), Institut de Chimie des Substances Naturelles (ICSN), and Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Steric effects, Silver, Cell Survival, Oxide, Antineoplastic Agents, [CHIM.THER]Chemical Sciences/Medicinal Chemistry, Chemistry Techniques, Synthetic, 010402 general chemistry, Ligands, 01 natural sciences, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Coordination Complexes, Mechanochemistry, Ic50 values, Humans, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Homoleptic, Solubility, 010405 organic chemistry, Chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Cationic polymerization, HCT116 Cells, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Yield (chemistry)
Abstract: The use of ball-mills enabled the straightforward synthesis of a variety of silver(I) complexes featuring challenging NHC ligands. Sterically hindered including electron-poor or with very low solubility imidazolium salts were grinded with silver(I) oxide to furnish heteroleptic or homoleptic complexes in high yield and short reaction times. The synthesis of heteroleptic bis-NHC silver(I) complexes was also performed for the first time in a ball-mill. The efficiency and rapidity of the mechanochemical approach enabled the generation of a library of unprecedented NHC silver complexes, which cytotoxicity on HCT116 colorectal cancer cell line was evaluated providing a rare example of medicinal mechanochemistry. The cationic silver complexes were found more potent than the neutral analogues, with IC50 values down to 21 nM, 256 times more potent than cisplatin.; The use of ball-mills enabled the straightforward synthesis of a variety of silver(I) complexes featuring challenging NHC ligands. Sterically hindered including electron-poor or with very low solubility imidazolium salts were grinded with silver(I) oxide to furnish heteroleptic or homoleptic complexes in high yield and short reaction times. The synthesis of heteroleptic bis-NHC silver(I) complexes was also performed for the first time in a ball-mill. The efficiency and rapidity of the mechanochemical approach enabled the generation of a library of unprecedented NHC silver complexes, which cytotoxicity on HCT116 colorectal cancer cell line was evaluated providing a rare example of medicinal mechanochemistry. The cationic silver complexes were found more potent than the neutral analogues, with IC50 values down to 21 nM, 256 times more potent than cisplatin.
Published: 2020

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