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In this article, we want to gain a better conceptual and methodological understanding of the cultural mediator, defined here as a person active across linguistic, artistic and geographical borders and as the carrier of cultural transfers. Especially in a heterogeneous context in which several languages and cultural domains interacted, such as Belgium during the late nineteenth and first half of the twentieth century, cultural mediators played important transfer roles by which they contributed to the often simultaneous construction of a regional, national and international cultural identities. After first criticizing several aspects of the approaches of mediators in cultural history, literary history and translation studies, we secondly present a tentative multipolar model to study cultural mediators in general. The proposed research perspectives are illustrated by exploring a number of cultural mediators, their intercultural exchanges and their position in nineteenth-and early twentieth-century Belgium in order to better understand how Belgian cultural life was organized and practiced and how it evolved., Vers une approche multipolaire des médiateurs culturels au sein des espaces multiculturels. Médiateurs culturels en Belgique, 1830-1945 Cet article veut offrir une meilleure compréhension conceptuelle et méthodologique du médiateur culturel, défini dans le cadre de ce numéro spécial comme un passeur de cultures, actif au-delà des frontières linguistiques, artistiques et géopolitiques. Les médiateurs culturels ont joué un rôle déterminant dans la construction d’identités culturelles régionales, nationales et internationales, en particulier dans les contextes hétérogènes au sein desquels interagissent différentes langues et cultures, comme la Belgique entre 1850 et 1930. Premièrement, nous passerons en revue les études consacrées au médiateur culturel telles qu’elles sont envisagées dans plusieurs disciplines (histoire culturelle, histoire littéraire et études de la traduction). Nous proposerons ensuite un modèle multipolaire et interdisciplinaire, applicable à l’étude des médiateurs culturels en général. Les perspectives méthodologiques interdisciplinaires seront ensuite illustrées par l’étude des activités de transfert et de la position de quelques médiateurs culturels belges de la fin du XIXe et du début du XXe siècle., Naar een multipolaire benadering van culturele bemiddelaars in multiculturele ruimtes. Culturele bemiddelaars in België, 1830-1945. In dit artikel wordt een diepgaand conceptueel en methodologisch begrip van de culturele bemiddelaar beoogd. Deze bemiddelaar wordt hier als een persoon gedefinieerd die taalkundige, artistieke en politiek-geografische grenzen overschrijdt en die culturele uitwisselingen onderneemt. Vooral in een heterogene context, waar verschillende talen en culturele velden op elkaar inwerken zoals in het België van de late negentiende en de eerste helft van de twintigste eeuw, ondernamen culturele bemiddelaars belangrijke uitwisselingsactiviteiten waardoor ze een bijdrage leverden tot de vaak gelijktijdige constructie van regionale, nationale en internationale culturele identiteiten. Na eerst enkele kritieken op verschillende aspecten van cultuurhistorisch, literair-historisch en vertaalwetenschappelijk onderzoek naar culturele bemiddelaars te hebben geformuleerd, stellen we een multipolair model voor dat volgens ons een vruchtbare manier kan zijn om culturele bemiddelaars te bestuderen. De interdisciplinaire onderzoeksperspectieven, zoals voorgesteld in dit model, worden vervolgens aan de hand van enkele korte studies van culturele bemiddelaars, hun interculturele uitwisselingen en hun positie in het negentiende-eeuwse en twintigsteeeuwse België geïllustreerd, om zo een aanzet te geven tot een beter begrip van de veranderende organisatie en praktijken van het Belgische culturele leven doorheen de tijd., Verschaffel Tom, Meylaerts Reine, Lobbes Tessa, Gonne Maud, Hulst Lieven d'. Towards a Multipolar Model of Cultural Mediators within Multicultural Spaces. Cultural Mediators in Belgium, 1830-1945. In: Revue belge de philologie et d'histoire, tome 92, fasc. 4, 2014. Histoire médiévale, moderne et contemporaine Middeleeuwse, moderne en hedendaagse geschiedenis. pp. 1255-1275.

National audience

Understanding and control of intermolecular interactions play a crucial role in molecular recognition, crystal engineering, and biological systems. Three very frequent weak contacts linking the molecules in organic solids are halogen, chalcogen, and weak hydrogen bondings. In this thesis, we perform experimental and theoretical charge density rho(r) studies based on the QTAIM methodology for analyzing halogen and chalcogen bonding, and for comparing them with weak hydrogen bonding, as derived from the high-resolution single crystal X-ray diffraction multipole-refined electron density and from density functional theory (DFT) calculations. Defining the nature of these weak interactions as electrophilic-nucleophilic, we particularly focus on their strength and directionality. Based on the topology of L(r) = ¬rho inverted delta2 rho(r), a proposed electrostatic descriptor (delta(L/rho)) permitted us to evaluate quantitatively the electrostatic intensity between charge concentration (CC) and charge depletion (CD) regions belonging to the valence shell of the interacting atoms. The interaction energy (Eint) was described from the topological properties of rho(r). The attention has been also paid to the formation of recurrent structural fragments, called synthons. By the developed approach, it is proved that the synthon arrangement can be created not only by groups of atoms, but also by sets of CC and CD sites similarly involved in the contact formation, La compréhension et le contrôle des interactions intermoléculaires est d'une importance fondamentale dans les domaines de la reconnaissance moléculaire et de l'ingénierie cristalline, ainsi que dans les systèmes biologiques. Parmi les contacts faibles les plus fréquents qui lient les molécules dans les solides organiques nous trouvons la liaison halogène, la liaison chalcogène, et la liaison hydrogène faible. Dans cette thèse, des études expérimentales et théoriques de densité de charge rhô(r) basées sur la méthodologie QTAIM ont été effectuées pour l'analyse des liaisons halogènes et chalcogènes, et pour leur comparaison avec les liaisons hydrogène faibles. Pour ce faire, nous avons réalisé l'affinement multipolaire de la densité électronique obtenue à partir de la diffraction des rayons-X sur monocristal, ainsi qu'à partir des calculs périodiques DFT. A l'issue de nos résultats, nous avons définie la nature de ces interactions faibles (électrophile-nucléophile) et caractérisé leur intensité et directionnalité. Basé sur la topologie de L(r) = ¬rhô delta inversé2 rhô(r), le descripteur électrostatique (delta(L/rhô)) nous a permis d'évaluer quantitativement l'interaction électrostatique entre les régions de concentration (CC) et de dilution (CD) de charge de la couche de valence des atomes. L'énergie d'interaction (Eint) a été décrite à partir de descripteurs topologiques de rhô(r). Nous nous sommes intéressés également à la formation de fragments structuraux récurrents, appelés synthons. Il a été prouvé que le synthon peut être créé non seulement par des groupements d'atomes similaires, mais aussi par des ensembles de sites CC et CD qui sont impliqués de façon similaire dans la formation de contact

Understanding and control of intermolecular interactions play a crucial role in molecular recognition, crystal engineering, and biological systems. Three very frequent weak contacts linking the molecules in organic solids are halogen, chalcogen, and weak hydrogen bondings. In this thesis, we perform experimental and theoretical charge density rho(r) studies based on the QTAIM methodology for analyzing halogen and chalcogen bonding, and for comparing them with weak hydrogen bonding, as derived from the high-resolution single crystal X-ray diffraction multipole-refined electron density and from density functional theory (DFT) calculations. Defining the nature of these weak interactions as electrophilic-nucleophilic, we particularly focus on their strength and directionality. Based on the topology of L(r) = ¬rho inverted delta2 rho(r), a proposed electrostatic descriptor (delta(L/rho)) permitted us to evaluate quantitatively the electrostatic intensity between charge concentration (CC) and charge depletion (CD) regions belonging to the valence shell of the interacting atoms. The interaction energy (Eint) was described from the topological properties of rho(r). The attention has been also paid to the formation of recurrent structural fragments, called synthons. By the developed approach, it is proved that the synthon arrangement can be created not only by groups of atoms, but also by sets of CC and CD sites similarly involved in the contact formation; La compréhension et le contrôle des interactions intermoléculaires est d'une importance fondamentale dans les domaines de la reconnaissance moléculaire et de l'ingénierie cristalline, ainsi que dans les systèmes biologiques. Parmi les contacts faibles les plus fréquents qui lient les molécules dans les solides organiques nous trouvons la liaison halogène, la liaison chalcogène, et la liaison hydrogène faible. Dans cette thèse, des études expérimentales et théoriques de densité de charge rhô(r) basées sur la méthodologie QTAIM ont été effectuées pour l'analyse des liaisons halogènes et chalcogènes, et pour leur comparaison avec les liaisons hydrogène faibles. Pour ce faire, nous avons réalisé l'affinement multipolaire de la densité électronique obtenue à partir de la diffraction des rayons-X sur monocristal, ainsi qu'à partir des calculs périodiques DFT. A l'issue de nos résultats, nous avons définie la nature de ces interactions faibles (électrophile-nucléophile) et caractérisé leur intensité et directionnalité. Basé sur la topologie de L(r) = ¬rhô delta inversé2 rhô(r), le descripteur électrostatique (delta(L/rhô)) nous a permis d'évaluer quantitativement l'interaction électrostatique entre les régions de concentration (CC) et de dilution (CD) de charge de la couche de valence des atomes. L'énergie d'interaction (Eint) a été décrite à partir de descripteurs topologiques de rhô(r). Nous nous sommes intéressés également à la formation de fragments structuraux récurrents, appelés synthons. Il a été prouvé que le synthon peut être créé non seulement par des groupements d'atomes similaires, mais aussi par des ensembles de sites CC et CD qui sont impliqués de façon similaire dans la formation de contact

We developed a model and a refinement program for charge and spin densities. During the first tests several difficulties have arisen and have been investigated and solved by implementation of constraints. After the establishment of stable joint refinement program, we tested it on the MnCu(pba)...(H2O)3...2H2O, with pba = 1,3-propylenbis(oxamato) complex reusing data from an experiment of polarized neutron diffraction and making a new experience of X-ray diffraction at 10K. This study tested three weighting schemes and constraints. These tests showed that the joint refinement give access to the same results as the separated refinements but also allow us to go further by refining the spin density with more pertinent parameters. Following these initial tests, we were interested in a copper azido complex (Cu2L2(N3)2 with L=1,1,1-trifluoro-7-(dimethylamino)-4-methyl-5-aza-3-hepten-2-onato). The joint refinement give us access for the first time to the experimental spin-resolved valence density and also to refine the parameters of contraction / expansion for spin up or spin down separately. In the last chapter we studied a cobalt complex which shows interesting magnetic properties. However, the magnetic properties of the compound come from a high magnetic anisotropy which complicates a study by joint refinement. That is why we studied only the charge density of this compound. This study still allowed to show experimentally a torsion angle of 39° between the principal axes of the cobalt atoms, which was predicted by a previous theoretical study; Nous avons développé un modèle et un programme d'affinement joint des densités de charge et spin. Lors des premiers tests plusieurs difficultés sont apparues et ont été étudiées puis résolues notamment par la mise en place de contraintes. Après la mise en place d'un programme stable d'affinement joint nous avons testé celui-ci sur le complexe MnCu(pba)...(H2O)3...2H2O, ou pba représente le 1,3-propylenbis(oxamato) en réutilisant les données provenant d'une expérience de diffraction de neutrons polarisés et en effectuant une nouvelle expérience de diffraction des rayons X à 10K, température à laquelle l'expérience de diffraction des neutrons polarisés a été conduite. Cette étude a permis de tester trois schémas de pondération, ainsi que les contraintes. Ces tests ont montré que l'affinement joint permet de retrouver les résultats des différents affinements séparés mais aussi d'aller plus loin en autorisant un affinement de la densité de spin avec plus de paramètres pertinents. Suite à ces premiers tests nous nous sommes intéressés à un complexe azido cuivre (Cu2L2(N3)2 avec L=1,1,1-trifluoro-7-(dimethylamino)-4-méthyle-5-aza-3-heptène-2-onato). L'affinement joint a permis d'avoir accès, pour la première fois, à la densité de valence expérimentale résolue en spin et d'affiner également des paramètres de contraction/dilatation différents pour la valence avec un spin up ou un spin down. Dans le dernier chapitre nous avons étudié un complexe de cobalt qui présentait des propriétés magnétiques intéressantes. Cependant la particularité magnétique du composé venant d'une forte anisotropie magnétique a rendu l'étude par affinement joint délicate dans un premier temps, c'est pourquoi nous avons étudié ce composé uniquement d'un point de vue de la densité de charge. Cette étude a tout de même permis de mettre en évidence expérimentalement à 100K un angle de torsion de 39° entre les axes principaux des atomes de cobalt, prédit par la théorie

Halogen bonding is a highly directional intermolecular interaction. It is observed in systems C-Hal°°°X, where the halogen atom (Hal) is bound to a carbon atom and interacts with another halogen (X = Hal) or a Lewis base (X = Lewis base). The main objective of this thesis is to better understand these interactions. The thesis is mainly devoted to the study of the electron density and the electrostatic potential of halogenated compounds by high resolution X-ray diffraction. In this work, four chlorinated compounds, containing interactions Hal°°°X (Hal = Cl, X = Cl, O, H, C[pi]) were analyzed in their crystalline phase to study the halogen bond. Among the most important results from this work, we report the experimental determination of the anisotropic electronic distribution of the halogen atom. This anisotropy generates electrophilic and nucleophilic regions around the halogen nucleus that are responsible for the interaction that this kind of atom establishes with the environment.; La liaison halogène est une interaction intermoléculaire très directionnelle. Elle est observée dans les systèmes C-Hal°°°X, où l'atome d'halogène (Hal), qui est lié à un atome de carbone, interagit avec un autre halogène (X = Hal) ou avec une base de Lewis (X = base de Lewis). L'objectif principal de cette thèse est de mieux comprendre ces interactions. Le travail présenté est consacré principalement à l'étude de la densité électronique et du potentiel électrostatique des composés halogénés par diffraction X haute résolution. Dans ce travail quatre composés chlorés, contenant des interactions Ha°°°X (Hal = Cl, X = Cl, O, H, C[pi]), ont été analysés dans leur phase cristalline pour étudier la liaison halogène. Parmi les résultats les plus importants issus de cette étude, il faut signaler la détermination expérimentale de la distribution électronique anisotrope de l'atome d'halogène. Cette anisotropie génère des régions électrophiles et nucléophiles autour du noyau de l'halogène qui sont à l'origine de l'interaction très particulière que cet atome réalise avec l'environnement moléculaire.

Not available, aÉtude structurale par diffraction des rayons X de AL(OEP)CH#3, IN(OEP)MO(CO)#3CP, TL(OEP)MO(CO)#3CP et GE(OEP)FE(CO)#4. Les résultats cristallographiques ont été comparés aux données spectroscopiques IR. Étude par la méthode X-X de la densité de déformation de la difluoro-octaethyle-porphyrine de germanium. Le modèle de Hansen-Coppens dans l'hypothèse harmonique s'est révélé insuffisant pour décrire la densité électronique de déformation au niveau de la liaison germanium-fluor. L'introduction d'un modèle anharmonique (développement Gram-Charlier) a entraîné une diminution de la longueur de liaison GEF, modifiant la densité de liaison, plus réaliste par comparaison avec des cartes théoriques obtenues par calcul ab initio SCF sur une molécule modèle : la difluoro-germanium-porphyrine. L'analyse des coefficients de contraction-dilatation pour le modèle incluant les électrons 3D dans la couche de valence du germanium a révélé que les électrons 3D ne sont pas perturbés. Seuls les électrons 4S4P de l'atome de germanium participent aux liaisons GEN et GEF; en effet, tous les modèles que nous avons utilisés mettent en évidence la contraction importante de ces orbitales. Les charges nettes du germanium, de l'azote et du fluor sont respectivement +1,28E, 0,14E ET 0,19E