Search

[EN] Two different routes of synthesis of Ce0.9Gd0.1O1.95 (CGO) nanopowders are presented; the ethylene glycol-metal nitrate polymerized complex solution method and the precipitation technique using ammonia as the precipitant agent. The powders characteristics were examined by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area and simultaneous thermogravimetric and differential thermal analysis (TG/DTA). Scanning electron microscopy (SEM) observations were used to determine the agglomeration degree of the powders, and the uniformity of the green compacts. The Hg-porosimetry results were used to investigate the pore size. The densification process was studied by constant heating rate dilatometry and isothermal sintering at different temperatures. Microstructural development of each sample at different sintering temperatures and times was followed by SEM., [ES] Se presentan dos diferentes rutas de síntesis de nanopolvos de Ce0.9Gd0.1O1.95 (CGO): precipitación de hidróxidos, a partir de soluciones de nitratos utilizando amonia como agente precipitante y formación de complejos polimerizados etilene-glicol nitratos metálicos. Las características de los polvos se determinaron por DRX, microscopía de transmisión (TEM), superficie específica por Brunauer-Emmett-Teller (BET), y ensayos de ATD/ATG. El grado de aglomeración de los nanopolvos y la uniformidad de los compactos en verde se ha observado por Microscopía electrónica de barrido, (SEM). El tamaño de poro de los compactos en verde se ha medido mediante porosimetría de Hg. El comportamiento a la sinterización se ha evaluado por dilatometría a velocidad de calentamiento constante y por sinterización isoterma a diferentes temperaturas. La evolución microestructural se ha seguido por SEM., The present work was supported by the Spanish CICYT MAT 2003-01163 Project and a PhD grant from the Autonomous Community of Madrid.

[EN] The phase transition to perovskite-type structure, that occurs in some hexagonal manganites when foreign cations are incorporated into solid solution, has been studied. Several solid solution series belonging to the Y(Mn, Ni)O3, (Er, Ca)MnO3, (Y, Ca)MnO3, systems have been prepared by solid state reaction between the corresponding oxides. The crystalline structure of the different solid solutions has been established. The behaviour of the (Gd, Ca)MnO3 system has been taken as a reference. The obtained results are discussed as a function of the tolerance factor and the Mn3+/Mn4+ ratio. The transition to perovskite structure is governed by this Mn3+/Mn4+ ratio rather than the increase of the tolerance factor. [ES] Se ha estudiado la transición de fase a estructura de tipo perovskita que ocurre en algunas manganitas hexagonales cuando se incorporan iones aliovalentes formando soluciones sólidas. Se han preparado soluciones sólidas pertenecientes a los sistemas Y(Mn, Ni)O3, (Er, Ca)MnO3, (Y, Ca)MnO3 por reacción en estado sólido entre los óxidos. Se ha determinado la estructura cristalina de los diferentes compuestos, y los resultados se comparan con los observados en los correspondientes al sistema (Gd, Ca)MnO3. Los resultados se discuten en función del factor de tolerancia y de la razón Mn3+/Mn4+. La transición es gobernada por dicha razón más bien que por la variación del factor de tolerancia. This work was supported under contract CICYT-MAT-97- 0679-C02-01.

Memoria ID-0199. Ayudas de la Universidad de Salamanca para la innovación docente, curso 2009-2010. Es presente proyecto propone los siguientes objetivos: 1) Acercar al alumnado a la realidad física, funcionamiento y manejo de las diferentes técnicas de caracterización (difractométricas, microscópicas, espectroscópicas y otras) cuyos fundamentos, instrumentación y aplicaciones han sido presentados en la parte teórica de la asignatura. 2)Iniciar al alumnado en la planificación y realización de procesos de caracterización de materiales a través de la experiencia de investigadores/profesionales directamente conectados con la realidad empresarial. Destacar la importancia de saber qué técnicas hay que utilizar en función de la información que se pretende obtener.

The structural properties of solid solutions based on EuMnO3, in which Eu has been substituted by divalent Ca2+ and Mn by the divalent cation Ni2+ or the variable valence cation Co2+-Co3+ have been studied by X-ray diffraction (XRD) and X-ray absorption spectroscopy (XAS). These substitutions lead to changes in the lattice parameters and the symmetry of the orthorhombic, O’ perovskite-type of the pristine compound EuMnO3. The structural changes depend on several factors. Solid solutions Eu(Mn,Ni)O3 and Eu(Mn,Co)O3 change from the O’-type to O-type orthorhombic perovskite symmetry when the content of the Mn3+ cation decreases due to the progressive substitution by Ni and Co. This change occurs for a percentage of the Ni2+ cation of 20 at%, whereas for the Co cation, only 10 at% are needed for such a transition. (Eu,Ca)MnO3 solid solutions showed a different behaviour. Even at an amount as high as 50 at% Ca2+ there is no transition from O’ to O-type orthorhombic perovskite symmetry. The tolerance factor, t, increases monotonically for both Eu(Mn,Ni)O3 and (Eu,Ca)MnO3, while for Eu(Mn,Co)O3 it first decreases and then increases. The increase is lower for Ni-based and Co-based samples than for the Ca-based ones.

Las propiedades estructurales de las soluciones sólidas RE(Me,Mn)O3, RE=Gd,Er, Me=Ni,Co, han sido estudiadas por difracción de rayos X, (DRX) y medidas eléctricas. Las fases se sintetizaron por reacción en estado sólido entre los óxidos componentes. La incorporación de los cationes Ni2+ y Co2+,3+ en la red en lugar de Mn lleva a cambios en los parámetros de red y en la simetría de la perovskita, GdMnO3 o del compuesto hexagonal ErMnO3 respectivamente. Las transiciones de fase dependen de la cantidad de Mn3+ sustituido, y por tanto de la debilitación del efecto co-operativo Jahn-Teller. Las soluciones sólidas basadas en GdMnO3 cambian de perovskita tipo O’ a perovskita tipo O. Esta transición ocurre para una menor cantidad de Ni que para Co como sustituyentes. Las soluciones basadas en ErMnO3 muestran un comportamiento algo diferente: la incorporación induce cambios desde la estructura hexagonal a una estructura tipo perovskita en la forma O, para cantidades de ~20 at% Ni y para ~30 at% Co. La influencia del factor estérico en las transiciones observadas parece jugar un papel secundario frente a la desaparición progresiva de los cationes Jahn-Teller Mn3+

[EN] Magnetic properties of the Er(Co,Mn)O3 solid solution result from a subtle interplay of different interactions between erbium moments and several other magnetic entities present in this system: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, as well as double-exchange interactions among them. The special case of the 0.5:0.5 = Co:Mn substitution is particularly important since ferromagnetic domains may reorientate both under low and high external magnetic fields. Magnetic dilution of the erbium sublattice by non-magnetic yttrium (same valence and size) allows separating out the antiferromagnetic 4f-3d interactions leaving just the ferromagnetic Co2+-Mn4+ transition metal sublattice. Magnetic properties of the ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) solid solution are presented, going from ferromagnetism (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) to ferrimagnetism (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Antiferromagnetic interactions get stronger while the Co/Mn ferromagnetic domains become harder to rotate when the rare-earth sublattice is progressively filled with erbium ions of large magnetic moments. A linear dependence with x(Er) is observed for the critical field Hcrit related to the reorientation of domains, going from 1.3 T up to 3.5 T, for x = 0 and 1, respectively. At the same time, the compensation temperature Tcomp increases and the spontaneous magnetization Mrem decreases with increasing content of erbium., [ES] Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) son consecuencia de una sutil interrelación de las diferentes interacciones entre los momentos magnéticos del Er3+ y de otras entidades magnéticas presentes en el sistema: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, así como las interacciones de doble canje entre ellas. El caso especial de la sustitución 0.5:0.5 = Co:Mn es particularmente importante puesto que los dominios ferromagnéticos pueden reorientarse bien con campos externos bajos como con altos. La dilución magnética de la subred de Er3+ por el ión no-magnético Y3+ (del mismo tamaño y valencia) permite separar las interacciones antiferromagnéticas 4f-3d dejando solamente las interacciones ferromagnéticas Co2+-Mn4+ de la subred de los metales de transición. Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) se presentan como variando desde ferromagnetismo (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) a ferrimagnetismo (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Las interacciones antiferromagnéticas se hacen más fuertes mientras que los dominios ferromagnéticos se hacen más difíciles de rotar cuando la subred de la tierra rara se va llenando progresivamente con iones Er3+, de momento magnético alto. Se observa una dependencia lineal con x(Er) del campo crítico Hcrit relacionado con la reorientación de dominios, variando desde 1.3 T hasta 3.5 T, para x = 0 y 1, respectivamente. Al mismo tiempo, la temperatura de compensación, Tcomp aumenta y la magnetización espontánea, Mrem disminuye con el contenido creciente de Er3+., Authors acknowledge the bilateral exchange programs France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and France-Brazil CAPES-COFECUB, project 416/03.

[ES] El objetivo de este trabajo es estudiar en un amplio rango de temperaturas (1000-1450ºC) y mediante difracción de rayos-X (DRX) las posibles reacciones en estado sólido que pueden tener lugar en las regiones interfaciales de sistemas constituidos por composites NiO-Ce0.9Gd0.1O1.95 (NiO-GDC) con un 50% en peso de NiO, y de Cermets Ni- Ce0.9Gd0.1O1.95 (Ni-GDC) con un 39% en volumen Ni, y electrolitos basados en soluciones sólidas Ce0.9Gd0.1O1.95 (GDC). Y así mismo, estudiar la compatibilidad termoquímica y termomecánica entre los distintos materiales cerámicos que constituyen los sistemas electrolito/ánodo. Se confirma mediante MEB y análisis EDAX que los sistemas cosinterizados entre 1350 y 1400ºC durante 2h y constituidos por un electrolito basado en ceria (GDC) y un ánodo basado en un cermet níquel-ceria (Ni-GDC), presentan una buena adherencia entre capas, sin la formación de defectos y sin la presencia de interdifusión de especies a lo largo de la región interfacial. Es decir, se confirma que ambos materiales, Ni-GDC y GDC son compatibles termoquímica y termomecánicamente., [EN] The purpose of this work is to investigate the possible solid state reactions between the NiO-Ce0.9Gd0.1O1.95 (NiO-GDC) composites with 50% wt NiO, and cermets Ni- Ce0.9Gd0.1O1.95 (Ni-GDC) with 39 vol. % of Ni, and electrolyte solid solutions based on Ce0.9Gd0.1O1.95 (GDC) employing the X-ray diffraction technique. At the same time the thermochemical and thermomechanical compatibility between these materials was established. Results obtained from SEM and EDAX analysis showed that the electrolyte based on ceria (GDC) and the anode based on nickel-ceria cermet (Ni-GDC) present good adhesion and well defined interfaces. No reactive phases and other type of defects were detected. This study showed that both materials, Ni-GDC and GDC are thermochemical and thermomechanically compatible., Este trabajo ha sido realizado dentro de un proyecto financiado por la comisión Interministerial de Ciencia y Tecnología de España (CICYT, Proyecto Ref. MAT2003-01163). Los autores también agradecen a la Comunidad Autónoma de Madrid la concesión de una beca predoctoral FPI.

[EN] Magnetic properties of the Er(Co,Mn)O3 solid solution result from a subtle interplay of different interactions between erbium moments and several other magnetic entities present in this system: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, as well as double-exchange interactions among them. The special case of the 0.5:0.5 = Co:Mn substitution is particularly important since ferromagnetic domains may reorientate both under low and high external magnetic fields. Magnetic dilution of the erbium sublattice by non-magnetic yttrium (same valence and size) allows separating out the antiferromagnetic 4f-3d interactions leaving just the ferromagnetic Co2+-Mn4+ transition metal sublattice. Magnetic properties of the ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) solid solution are presented, going from ferromagnetism (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) to ferrimagnetism (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Antiferromagnetic interactions get stronger while the Co/Mn ferromagnetic domains become harder to rotate when the rare-earth sublattice is progressively filled with erbium ions of large magnetic moments. A linear dependence with x(Er) is observed for the critical field Hcrit related to the reorientation of domains, going from 1.3 T up to 3.5 T, for x = 0 and 1, respectively. At the same time, the compensation temperature Tcomp increases and the spontaneous magnetization Mrem decreases with increasing content of erbium. [ES] Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) son consecuencia de una sutil interrelación de las diferentes interacciones entre los momentos magnéticos del Er3+ y de otras entidades magnéticas presentes en el sistema: Mn3+, Mn4+, Co2+, Co3+, así como las interacciones de doble canje entre ellas. El caso especial de la sustitución 0.5:0.5 = Co:Mn es particularmente importante puesto que los dominios ferromagnéticos pueden reorientarse bien con campos externos bajos como con altos. La dilución magnética de la subred de Er3+ por el ión no-magnético Y3+ (del mismo tamaño y valencia) permite separar las interacciones antiferromagnéticas 4f-3d dejando solamente las interacciones ferromagnéticas Co2+-Mn4+ de la subred de los metales de transición. Las propiedades magnéticas de las soluciones sólidas ErxY1-xCo0.50Mn0.50O3 (0.0 ≤ x ≤ 1.0) se presentan como variando desde ferromagnetismo (x = 0; YCo0.5Mn0.5O3) a ferrimagnetismo (x = 1; ErCo0.5Mn0.5O3). Las interacciones antiferromagnéticas se hacen más fuertes mientras que los dominios ferromagnéticos se hacen más difíciles de rotar cuando la subred de la tierra rara se va llenando progresivamente con iones Er3+, de momento magnético alto. Se observa una dependencia lineal con x(Er) del campo crítico Hcrit relacionado con la reorientación de dominios, variando desde 1.3 T hasta 3.5 T, para x = 0 y 1, respectivamente. Al mismo tiempo, la temperatura de compensación, Tcomp aumenta y la magnetización espontánea, Mrem disminuye con el contenido creciente de Er3+. Authors acknowledge the bilateral exchange programs France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and France-Brazil CAPES-COFECUB, project 416/03.

[EN] Partial substitution of Mn by a divalent metal in rare-earth manganites REMexMn1‑xO3 results in the simultaneous presence of Mn3+ and Mn4+. The RE sublattice has its own properties and can interact with the local field imposed by the ferromagnetic Mn network. Its orientation differs depending on the RE nature, adopting a parallel direction with respect to the local field, or it may align in opposite direction, resulting in uncompensated antiferromagnetic structure. For divalent elements (e.g., Ni2+), the solid solution is limited to RENi2+0.5Mn4+0.5O3 ; at this frontier composition, the ferromagnetic superexchange Ni2+-O-Mn4+ interactions are optimized. For Me = Co, this limit can be extended, meaning that part of cobalt takes a 3+ state ; in this case, presence of Co3+ modifies the magnetic coupling, leading to qualitatively different behaviours during the ZFC/FC cycles. In this work, we have chosen the specific composition REMe0.50Mn0.50O3 for which the strongest magnetic interactions are expected, emphasizing the results obtained for Me = Ni and Co and comparing various rare-earth elements (RE = Y, La, Pr, Nd, Eu, Gd and Er). As expected from the general behaviour of the series (RE,Ca)MnO3, we find that in the RE(Mn,Me)O3, the larger the RE ionic radius, the highest the transition temperature, reaching 235 K in LaCo0.50Mn0.50O3 compared to 68 K in ErCo0.50Mn0.50O3., [ES] La sustitución parcial de Mn por un catión divalente en manganitas de tierras raras TRMexMn1‑xO3 induce la presencia simultánea de Mn3+ y Mn4+. La subred TR tiene sus propiedades intrínsecas y puede interactuar con el campo local impuesto por la red ferromagnética del Mn. Su orientación difiere dependiendo de la naturaleza de la TR, adoptando una dirección paralela con respecto al campo local, o puede alinearse en sentido opuesto, produciendo una estructura antiferromagnética no compensada. Para cationes divalentes (Ni2+), la solución sólida está limitada a TRNi2+0.5Mn4+0.5O3; en este límite, las interacciones de supercanje Ni2+-O-Mn4+ se optimizan. Para Me = Co el límite se amplía a causa de que el cobalto puede tomar el estado 3+; en este caso, la presencia de Co3+ modifica el acoplamiento magnético llevando a comportamientos cualitativamente diferentes durante los ciclos ZFC/FC. En el presente trabajo se ha escogido la composición específica TRMe0.50Mn0.50O3 para la cual se esperan las interacciones magnéticas más intensas, remarcando los resultados obtenidos para Me = Ni y Co y comparando varios elementos de tierras raras (TR = Y, La, Pr, Nd, Eu, Gd y Er). Como se esperaba de acuerdo con el comportamiento general de las soluciones sólidas (TR,Ca)MnO3, se ha hallado que en las series TR(Mn,Me)O3, cuanto mayor es el radio iónico de la TR mayor es la temperatura de transición, alcanzando 235 K para composiciones LaCo0.50Mn0.50O3 frente a 68 K para ErCo0.50Mn0.50O3., Authors acknowledge the bilateral exchange program France-Spain CNRS-CSIC, project n° 18873, and national project from Chilean government, FONDECYT 11060462.

A considerable reduction (≥250 ◦C) in the sintering temperature, enhancement of the sintering density, and a slight improvement of the electrical properties, can be achieved by using bismuth oxide in the range of 0.2 to 2 wt.%, as a sintering aid for gadolinia-doped ceria (GDC) ceramic electrolytes. Dilatometric experiment (CHR) and SEM observations indicate that a liquid phase-assisting sintering mechanism contributes to the improvement in sintering density for bismuth oxide concentrations exceeding 0.5 wt.%. The addition of small amount of Bi2O3 ≤0.5 wt.% also results in the achievement of highly dense ceramic bodies (≥99% of theoretical density) after sintering at 1200 ◦C for 4 h, which indicates that the addition of Bi2O3 to gadolinia-doped ceria promoted the sintering process by a cooperating volume diffusion-liquid phase-assisting mechanism. Based on the lattice constant data, the solid solubility limit of Bi2O3 in gadolinia-ceria is, probably, lower than 1.0 wt.%. Grain size also increased with increasing Bi2O3 content up to 0.5 wt.% and then it decreased with further addition of Bi2O3. The addition of the smaller amounts of bismuth oxide, i.e., ≤1.0 wt.% Bi2O3 slightly enhanced the total ionic electrical conductivity of the gadolinia-doped ceria electrolyte. The sintering temperature strongly influenced the electrical conductivity of the doped-GDC ceramics. The best sample was that containing 1.0 wt.% Bi2O3 sintered at 1400 ◦C for 2 h which had an ionic electrical conductivity of 4 Sm−1 at 700 ◦C, and an activation energy of 0.58 eV for the oxide-ion conduction process in air.

New materials, based on the well-known spinel compound NiMn2O4, have been synthesized and characterized from the magnetic point of view. The manganese cation was partially substituted in the general formula NiMn2-xMexO4 , by nonmagnetic and magnetic elements, such as Me = Ga, Zn, Ni and Cr (0 x 1). Prior to the determination of their magnetic properties, the non-substituted spinel NiMn2O4 was carefully characterized and studied as a function of the oxygen stoichiometry, based on the influence of the annealing atmosphere and quenching rate. The ferrimagnetic character was observed in all samples, with a paramagnetic-to-ferromagnetic transition temperature Tc stabilized at 110 K, and well defined long-range antiferromagnetic interactions at lower temperatures, which depend on the applied field and the substitute concentration, Authors from Chile and O.P. thank projects Fondecyt-Chile 1020066, 7020066 and 1050178. Authors from France and Brazil thank project CAPES/COFECUB 416/03. Authors from France thank Région Bretagne for financial support

[EN] Partial substitution of the rare-earth by calcium at the cationic site of the ABO3 perovskites may show extraordinary effects of spin reversal due to a negative polarization between the rare-earth and the manganese networks, as it occurs in the solid solution Gd1‑xCaxMnO3. We present herein similar effects in gadolinium perovskites of the Gd(Me,Mn)O3 type, in which the manganese sublattice has been partially substituted by transition metal elements Me, leaving the gadolinium network intact. The spin reversal phenomena is observed at a critical concentration of x(Me) = 1/3, which implies an optimum number of pairs Mn3+-Mn4+. Néel temperatures of 48 and 67 K are obtained for Me = Co and Ni, respectively, at the optimum concentration of substituent. A comparison between these different solid solutions allows us to generalize the interpretation of two interacting magnetic sublattices : a Mn-based ferromagnetic one and a negatively-aligned gadolinium network., [ES] La sustitución parcial del lantánido por el elemento calcio en el sitio catiónico (sitio A) de la perovskita ABO3 puede dar lugar a efectos importantes ligados a una inversión del espín. Dicha inversión se debe a una interacción negativa entre la tierra rara y la subred de manganeso, tal como ocurre en la solución solida Gd1-xCaxMnO3. Se presentan en este trabajo efectos similares que ocurren en las perovskitas de gadolinio de fórmula Gd(Me,Mn)O3, en las cuales la subred de manganeso (sitio B) ha sido reemplazada parcialmente por otros metales de transición Me, dejando intacta la subred de gadolinio. Se observa el fenómeno de inversión de espín para una concentración crítica x(Me) = 1/3, para la cual se logra una cantidad óptima de pares Mn3+‑Mn4+. Para esta concentración crítica se observan temperaturas de Néel antiferromagnéticas del orden de 48 y 67 K, respectivamente para Me = Co y Ni. Un análisis comparativo entre estos diferentes sistemas permite generalizar la interpretación de la existencia de dos subredes magnéticas que interactúan : una subred ferromagnética relacionada con el Mn, y una subred de gadolinio cuyos espines se orientan en sentido contrario a la primera.

[EN] Magnetic properties of new materials, based on the general formula CoxNiyMnzO4 (x+y+z= 3), have been investigated as a function of magnetic field and temperature. The behavior observed in the paramagnetic regime (220 K ≤ T ≤ 400 K) shows a direct correlation with the nominal cation concentration. The paramagnetic-ferrimagnetic transition which takes place at T = Tc depends on the overall composition, going from Tc = 120 K (for Co0.2NiMn1.8O4) up to Tc = 210 K (for Co1.2Ni0.3Mn1.5O4). A second transition is observed at lower temperatures, corresponding to a second ordered magnetic sublattice. This second transition takes place at about 60 K (for Co0.6NiMn1.4O4), increasing with the cobalt content up to about 160 K. Under an external magnetic field, both transitions merge into a single one, with a characteristic temperature Tmax, which rapidly decreases with increasing field. Magnetization loops M(H) obtained at 5 K show a typical behavior of soft magnetic materials, with low coercive fields. Low conductivity values were observed at room‑temperature, increasing by a factor of 200-1000 at high temperatures (400 C), which make these compounds to be very interesting materials for potential applications as NTCR thermistors., [ES] Se han investigado las propiedades magnéticas de materiales de fórmula CoxNiyMnzO4 (x+y+z+ = 3), en función del campo magnético aplicado y de la temperatura. El comportamiento observado en el régimen paramagnético (220 K ≤ T ≤ 400 K) está en relación directa con la concentración catiónica nominal. Se observa una transición paramagnética-ferrimagnética a T = Tc, cuyo valor depende de la composición global del compuesto, variando entre Tc = 120 K (Co0.2NiMn1.8O4) y Tc = 210 K (Co1.2Ni0.3Mn1.5O4). Se ha observado una segunda transición a una temperatura inferior, relacionada con una segunda subred magnéticamente ordenada. Esta segunda transición ocurre a T = 60 K (Co0.6NiMn1.4O4), aumentando progresivamente con la concentración del cobalto hasta alcanzar aproximadamente 160 K. En presencia de un campo magnético externo, ambas transiciones se confunden en una sola, cuya temperatura característica Tmax decrece rápidamente en función de campos magnéticos crecientes. Se realizaron ciclos de magnetización M(H) a T = 5 K, obteniéndose ciclos típicos de materiales magnéticos blandos, con campos coercitivos pequeños. Con el objeto de estudiar posibles aplicaciones de estos materiales como termistores NTCR, se realizaron igualmente medidas eléctricas por sobre la temperatura ambiente : los valores de conductividad aumentan de un factor 200-1000 entre la temperatura ambiente y 400 C., This work has been supported by the Project CAM 07N/0096/2002, of the Autonomous Community of Madrid.

Referencia OEPM: P200001597.-- Fecha de solicitud: 27/06/2000.-- Titular: Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC)., Procedimiento de obtención de partículas de ZnO con morfología acicular. La presente invención utiliza el método de precipitación controlada para obtener partículas de ZnO con morfología acicular. A través del control de los parámetros de formación de precursores intermedios de compuestos de cinc y la evolución de dichos precursores intermedios mediante el lavado con agua destilada de la suspensión coloidal se obtiene hidróxido de cinc. La destilación entre 100-150°C de una suspensión acuosa del hidróxido de zinc produce la formación de partículas de óxido de cinc con morfología acicular. El tamaño de las partículas varía con las condiciones de obtención, siendo el tamaño estándar de 0.5 μm de diámetro y 5-8 μm de longitud. La eficacia del procedimiento es superior al 90%.

[EN] Solid solutions corresponding to the Dy1-xCaXMnO3 system, x=0.0 to 0.60 have been studied. The powders were prepared by solid state reaction of the corresponding oxides and carbonates. Sintered bodies were obtained by firing between 1250 and 1450ºC. All the compositions showed single-phased perovskite-type structure with orthorhombic symmetry and Space Group Pbnm. Increase of the CaO content leads to a monotonic decrease of the orthorhombicity factor b/a with the Ca2+ concentration up to x=0.60. All the solid solutions crystallised with the same O’-type orthorhombic perovskite structure such as pure DyMnO3. Electrical measurements have shown semiconducting behaviour for all the solid solutions. The room temperature conductivity increases monotonically with the CaO content. The 60/40 Ca/Dy composition showed a high value of the electrical conductivity and a correlative very low value of the activation energy. Thermally activated small polaron hopping mechanism controls the conductivity of these perovskite ceramics., [ES] Se han estudiado soluciones sólidas correspondientes al sistema Dy1-xCaxMnO3, x=0.0 a 0.60. Los polvos cerámicos fueron preparados por reacción en estado sólido de los correspondientes óxidos y carbonatos. Los materiales cerámicos se obtuvieron por sinterización entre 1250º y 1450ºC. Todas las composiciones fueron monofásicas y mostraron una estructura tipo perovskita, con simetría ortorrómbica y Grupo Espacial Pbnm. El aumento del contenido en CaO llevó a una disminución monótona del factor de ortorrombicidad, b/a. Todas las soluciones sólidas cristalizaron con el mismo tipo de estructura perovskita ortorrómbica O’, como la del compuesto puro DyMnO3. Las medidas eléctricas mostraron comportamiento semiconductor en todas las soluciones sólidas. La conductividad a temperatura ambiente aumenta monótonamente con el contenido de CaO. La composición 60/40 mostró un elevado valor de conductividad y un correlativo bajo valor de la energía de activación. Un mecanismo de salto térmicamente activado de pequeño polarón controla la conductividad de las perovskitas., The French-Spanish Program Picasso, the AIHF 99-135 and the CICYT MAT 2000-0815 programs supported this work.

[ES] Se han estudiado las soluciones sólidas correspondientes al sistema YCoXMn1-XO3 con x=0.2...0.7. Los polvos fueron preparados por reacción en estado sólido de los correspondientes óxidos. Se obtuvieron cerámicas sinterizadas densas por sinterización entre 1250º y 1350ºC. La incorporación de ~25 átomos % de Co a la manganita de itrio induce la aparición de una fase de tipo perovsquita, con simetría ortorrómbica y Grupo Espacial (G.E.) Pbnm, que se extiende al menos hasta valores de x=0.70. El aumento del contenido de Co desde x=0.25 hastax=0.70 lleva a un decrecimiento monótono del factor de ortorrombicidad b/a. Las medidas eléctricas han demostrado el comportamiento semiconductor de todas las soluciones sólidas con estructura de perovsquita. La conductividad a temperatura ambiente aumenta con Co hasta un valor de x=0.33 para después decrecer para mayores contenidos. La composición 60/40, Co/Mn muestra un aumento de la conductividad y una subsecuente disminución de la energía de activación respecto de la composición 50/50, Co/Mn. Un mecanismo de salto de pequeño polarón térmicamente activado controla la conducción de estas soluciones sólidas., [EN] Solid solutions corresponding to the YCoXMn1-XO3 system, x=0.2...0.7 have been studied. The powders were prepared by solid state reaction of the corresponding oxides. Sintered bodies were obtained by firing between 1250 and 1350ºC. The incorporation of 25 at% Co2+ to the yttrium manganite induces the appearance of a perovskite-type phase with orthorhombic symmetry and Space Group Pbnm, which is extended at least up to an amount of x=0.70. Increase of the Co content from x=0.25 to x=0.70 leads to a monotonic decrease of the orthorhombicity factor b/a. Electrical measurements have shown semiconducting behaviour for all the solid solutions with the perovskite-type structure. The room temperature conductivity increases with Co up to x=0.33, and then decreases. The 60/40 Co/Mn composition shows an increase of the electrical conductivity respect to the 50/50 and a correlative decrease of the activation energy. Small polaron hopping mechanism thermally activated controls the conductivity of these ceramics., Este trabajo ha sido financiado por CICYT-MAT-97-0679- C02-01.

[ES] Se han estudiado la preparación y las características cristalinas de la solución sólida Y(CoxMn1-x)O3, x=0.6, 0.7, con estructura de tipo perovsquita, perteneciente a la región rica en Co del sistema seudobinario YMnO3-YCoO3. Se han llevado a cabo ensayos dilatométricos bajo diferentes atmósferas para determinar las mejores condiciones para obtener cerámicas monofásicas. Se ha establecido igualmente la influencia del ciclo térmico y de la densidad de sinterizado sobre la aparición de fases secundarias. La sinterización en oxígeno favorece la formación de la perovsquita pura. La velocidad de enfriamiento juega un importante papel sobre la inhibición de la formación de fases secundarias. Todos los parámetros cristalinos dependen finalmente de la densidad final de los materiales cerámicos., [EN] The preparation and crystalline features of perovskite solid solution Y(CoxMn1-x)O3, x=0.6, 0.7, belonging to the Co-rich region of the pseudobinary system YMnO3-YCoO3 have been studied. Dilatometric essays performed under different atmospheres have been carried out for determining the best conditions to obtain single-phase samples. Influence of the thermal cycle and of the sintering density on the appearance of secondary phases has been also established. Firing under O2 atmosphere favours the formation of the pure perovskite. The cooling rate plays an important role for inhibiting the formation of secondary phases. All the crystalline parameters depend ultimately on the final density of the polycrystalline bodies., Este trabajo se ha financiado mediante el Proyecto CICYTMAT- 2000-0815.

[ES] Las soluciones sólidas YNixMn1-xO3 (x=0.2…0.5), son materiales semiconductores con estructura perovsquita, simetría ortorrómbica y grupo espacial Pbnm. La obtención de estos compuestos a partir del método convencional de mezcla de óxidos está caracterizada por la alta temperatura de síntesis ( ≥ 1000 ºC ) y una vigorosa molienda. Mediante un método de polimerización (Pechini, con pequeñas modificaciones) se ha obtenido un material amorfo, poroso y muy blando, a partir del cual se sintetizan las manganitas de Itrio modificadas con Ni como fase única, con tamaño de partícula nanométrico, a una temperatura de síntesis comprendida entre 750−800ºC. Se ha estudiado, cualitativamente, la cinética de reacción de formación para el compuesto representativo YNi0,33Mn0,67O3 , empleando las técnicas de absorción de infrarrojo (FTIR) y difracción de rayos X (DRX) para su seguimiento. Además, se hace una comparación de la sinterización y del comportamiento eléctrico entre el compuesto representativo y el correspondiente preparado mediante la técnica convencional de mezcla de óxidos., [EN] The solid solutions YNixMn1-xO3 are semiconducting materials which show perovskite-like structure, ortorrombic symmetry, and spatial group Pbnm. Their electrical and magnetic properties are typical of materials with potential applications in sensor systems or as cathodes in solid oxide fuel cells (SOFC's). Usually, the conventional method of mixing oxides used to obtain these materials requires high-temperature synthesis and vigorous milling. By means of a polymerization method (the Pechini method, slightly modified) we have obtained an amorphous, porous, and soft material from which the Ni-modified yttrium manganite, as a single phase, can be synthesized. The powder was characterized by a nanometric particle size, a low temperature of synthesis within the interval 750–800 ºC, and it did not require much milling. The formation reaction has been studied for the compound YNi0,33Mn0,67O3 , using X-Ray diffraction (XRD) and the infrared absorption technique (FTIR). Also, a comparison of the electrical behaviour and the sinterization process is made between the sample prepared by the chemical and the mixing oxides method., Los autores agradecen al Ministerio de Ciencia de España, el apoyo recibido a través del proyecto CICYT–MAT–97–0679–C02–01.

[ES] Se han estudiado las soluciones sólidas en el sistema YCuxMn1-xO3, entre 0 y 60 % At. Cu. Los compuestos fueron preparados por reacción en estado sólido de los óxidos correspondientes. Los materiales cerámicos fueron sinterizados entre 1100 y 1300ºC. Con la incorporación a la manganita de itrio (YMnO3) de cantidades superiores a 30 % At. Cu, se produce la formación de una fase con estructura perovskita y simetría ortorrómbica. El aumento del contenido de Cu hasta una cantidad de 50 % At., no afecta apreciablemente el factor de ortorrombicidad b/a. Para cantidades superiores a 50 % At. Cu se obtiene un sistema multifásico, observándose Y2O3,YMnO3, Cu2Y2O5 además de la estructura perovskita. Las soluciones sólidas con estructura perovskita muestran un comportamiento eléctrico de material semiconductor, con valores de conductividad (σ) que aumentan con el contenido de Cu hasta ~33 % At. Cu (x=0.33), para luego decrecer hasta x = 0.5. La conductividad en estos materiales cerámicos está controlada por el mecanismo de salto activado de pequeño polarón. Los resultados se discuten en función de la razón Mn3+/Mn4+ para cada composición., [EN] Solid solutions belonging to the Mn-rich region of the YCuxMn1-xO3 system have been studied. The powders were prepared by solid-state reaction between the corresponding oxides. Sintered ceramics were obtained by firing at 1100−1200 ºC. The incorporation of 30 atomic % Cu to the yttrium manganite induces the formation of a perovskite-type phase, with orthorhombic symmetry. Increase of the Cu amount do not appreciably affects the orthorhombicity factor b/a, up to an amount of 50 atomic % Cu. Above this Cu amount, a multiphase system has been observed, with the presence of unreacted Y2O3,YMnO3, Cu2Y2O5 and, the perovskite phase. DC electrical conductivity measurements have shown a semiconducting behavior for all the solid solutions with perovskite-type structure. The room temperature conductivity increases with Cu until ~33 atomic % Cu, and then decreases. Small polaron hopping mechanism, between Mn3+ and Mn4+ cations, controls the conductivity in these ceramics. Results are discussed as a function of the Mn3+/Mn4+ ratio for each composition., Los autores agradecen al Ministerio de Ciencia de España el apoyo recibido a través del proyecto CICYT–MAT–97–0679 –C02–01.

[ES] Con el fin de obtener un mayor control de las propiedades del titanato circonato de plomo (PZT) se ha usado el método de calcinación reactiva a partir de titanato de circonio y PbO. En base a este procedimiento se han preparado polvos cerámicos de PZT, con composición en la frontera morfotrópica de fases, siguiendo tres procesos diferenciados de calcinación. Los polvos cerámicos obtenidos muestran una distribución de porosidad diferente y un tamaño de partícula promedio de ~ 0.3 µm. Se ha encontrado que la distribución de porosidad del polvo cerámico tiene influencia en la densificación del material. La caída de densidad del PZT a alta temperatura est á directamente relacionada con la volatilización del PbO durante la sinterización y con el área de poro de los polvos de partida., [EN] Lead zirconate titanate (PZT) ceramic powders were processed following the reactive calcination method from zirconium titanate and PbO. PZT ceramic powders with the morphotropic phase boundary composition were prepared by three different calcination processes. The so obtained ceramic powders have different porosity distribution with average particle size of ~ 0.3 µm. It was found that the porosity distribution related to the synthesis process affects the densification of the ceramic. The density loss of PZT at high temperatures is linearly related to the PbO losses and the pore area of the starting powders., Los autores agradecen a CICYT la financiación del presente trabajo dentro del proyecto MAT97-0694-C02-01 y al programa CYTED.

[ES] Los materiales basados en el sistema ZnO-BaO presentan unas propiedades de gran interés para su aplicación como varistores. Sin embargo, la fase rica en BaO localizada en el borde de grano exhibe una solubilidad elevada en agua que origina una rápida degradación del material. Para soslayar este problema se ha estudiado la incorporación adicional de P2O5 con el objeto de formar las fases BaZn2(PO4)2 y Zn3(PO4)2. La estabilidad de estos nuevos materiales frente a la humedad se ha evaluado mediante ensayos de lixiviación. La sinterización se ha seguido mediante dilatometría y la microestructura de los materiales sinterizados se ha analizado por Microscopía Electrónica de Barrido, MEB. La respuesta eléctrica de los materiales muestra un comportamiento varistor comparable al que se observa en los del sistema binario ZnO-BaO. [EN] Ceramic materials based on the system ZnO-BaO show a great potential for varistor applications. However, the BaO rich phase located at the grain boundaries shows high solubility in water which causes severe damage of the materials. In order to overcome this problem, doping with P2O5 to form BaZn2(PO4)2 and Zn3(PO4)2 has been studied. The resistance of these materials to degradation by moisture has been evaluated by lixiviation experiments. Sintering has been followed by means of dilatometric technique and microstructure was analysed by Scanning Electron Microscopy, SEM. The electrical properties of these materials evidence a varistor behaviour similar to that observed for materials in the system ZnO-BaO. Este trabajo se ha desarrollado dentro del proyecto CICYT MAT97-0694-CO2-01.

[ES] Se ha preparado Bi5FeTi3O15 (BiFT) por reacción en estado sólido de los óxidos correspondientes. Se ha determinado su estructura cristalina por Difracción de Rayos X (DRX). Se han preparado compactos sinterizados con densidades superiores al 95%. Se ha determinado su temperatura de Curie, y la conductividad eléctrica entre 150 y 850ºC. Se han preparado soluciones sólidas de Bi5FeTi3O15 con CaBi4Ti4O15, (CBiT) y se han determinado los mismos parámetros de temperatura de Curie y de conductividad para ellas. En las soluciones sólidas se han determinado los parámetros Piezoeléctricos de muestras polarizadas Debe destacarse que el compuesto Bi5FeTi3O15 presenta unos valores de conducción eléctrica más próximos a los correspondientes al Bi4Ti3O12 (BiT) que a los de los compuestos MeBi4Ti4O15. La conductividad eléctrica de las soluciones sólidas varía con el contenido de CBiT. Se discute la posible existencia de un modelo de conducción eléctrica que difiere del aceptado hasta el momento para el BiT, basado en los defectos localizados en las capas Bi2O2 2-. [EN] Bi5FeTi3O15 (BiFT) compound has been prepared by solid state reaction between the corresponding oxides. Its crystalline structure has been established by X ray Diffraction, (XRD). Ceramic samples with apparent density > 95% Dth have been sintered. On these samples, electrical conductivity and Curie temperature have been measured. Solid solutions of Bi5FeTi3O15 (BiFT) and CaBi4Ti4O15 (CBiT) have been prepared. On poled samples of these solid solutions, piezoelectric parameters have been established. The BiFT compound shows electrical conductivity values very similar to those of the Bi4Ti3O12 (BiT) compound. The electrical conductivity of solid solutions is a function of CBiT amount. A possible electrical conductivity mechanism which is different of that accepted for the BiT compound is discussed. Este trabajo ha sido financiado por la CICYT MAT 97-0694- C02-01.

[ES] Se han estudiado las propiedades dieléctricas de los materiales cerámicos Bi4Ti3O12 (BIT), PbBi4Ti4O15 (PBIT), Pb2Bi4Ti5O18 (P2BIT) y Pb3Bi4Ti6O21 (P3BIT), en muestras no texturadas y texturadas. Estos compuestos pertenecen a la familia Aurivillius de compuestos laminares de bismuto, y en el presente caso el factor de integración m toma los valores de 3, 4, 5 y 6 respectivamente. Los resultados muestran un claro efecto de la texturación en la constante dieléctrica de los materiales analizados, obteniéndose variaciones de un orden de magnitud entre las dos direcciones del campo eléctrico aplicado. Se observa una variación de la temperatura de Curie de la muestra texturada respecto a la no orientada en compuestos con m par. Además, la temperatura de Curie decrece con el aumento de m. Un comportamiento claramente relaxor aparece en los materiales P2BIT y P3BIT, con los valores máximos de constante dieléctrica ubicados a ~270 y ~225 ºC respectivamente, temperaturas que, comparadas con la de 140ºC del compuesto relaxor PZN, abren perspectivas de aplicación de estos materiales en piezoeléctricos inducidos de alta temperatura. [EN] The dielectric properties of Bi4Ti3O12 (BIT), PbBi4Ti4O15 (PBIT), Pb2Bi4Ti5O18 (P2BIT), Pb3Bi4Ti6O21 (P3BIT) ceramic materials on not textured and textured samples have been studied. These materials belong to the bismuth layer Aurivillius family. In the present work the integration factor m has the values of 3, 4, 5 and 6, respectively.The results shown the effect of texture on dielectric constant. Differences up to one order of magnitude among two directions of applied field have been obtained. A variation of Curie temperature in the textured sample with regard to misoriented sample was observed for compounds with even integration factor and, in addition, the Curie temperature decreases whereas m increases. A clearly relaxor behaviour appears in the P2BIT and P3BIT ceramics, with the maximum dielectric constant values located ~270 and ~225ºC respectively.These temperatures compared with 140ºC for PZN relaxor compound, open perspectives for the applications of these materials as high temperature induced piezoelectrics. Los autores agradecen a CICYT MAT97-0694-C02-01, el soporte econ mico de este trabajo.

This work was supported by Spain CICYT-MAT-97-0679-C02-01. [EN] Solid solutions belonging to the Mn-rich region of the YNiXMn1-XO3 system have been studied. The powders were prepared by solid state reaction between the corresponding oxides. Sintered ceramics were obtained by firing at 1325-1350ºC. The incorporation of 20 atomic % Ni2+ to the Yttrium manganite induces the formation of a perovskite phase, with orthorhombic symmetry. Increase of the Ni amount leads to an increase of the orthorhombicity factor b/a, up to an amount of 50 atomic % Ni2+. Above this Ni amount, a biphasic system has been observed, with the presence of unreacted Y2O3. DC electrical conductivity measurements have shown semiconducting behaviour for all the solid solutions with perovskite-type structure. The room temperature conductivity increases with Ni until ~33 atomic % Ni, and then decreases. The 50/50 Ni/Mn composition has different values of conductivity and activation energy against those corresponding to samples with lower values of that ionic ratio. Small polaron hopping mechanism controls the conductivity in these ceramics. Results are discussed as a function of the Mn3+/Mn4+ ratio for each composition. [ES] Se han estudiado las soluciones sólidas correspondientes a la región rica en Mn del sistema YNiXMn1-XO3, entre 0 y 50 atomic % Ni. Los compuestos fueron preparados por reacción en estado sólido de los óxidos correspondientes. Se sinterizaron materiales cerámicos a 1325-1350ºC. Con cantidades de 20 atomic % Ni se produce la formación de una fase con estructura de perovskita, y simetría ortorrómbica. La distorsión ortorrómbica crece con el contenido de Ni. Por encima de 50 atomic % Ni, aparece Y2O3 sin reaccionar. Las soluciones sólidas muestran semiconducción con valores de s que aumentan con el contenido de Ni hasta ~33 atomic %, para luego decrecer, hasta x=0.5. La composición 50/50 Ni/Mn muestra un comportamiento eléctrico algo diferente. Se discuten los resultados en función de la razón Mn3+/Mn4+ para cada composición.

[ES] Se ha realizado un proceso de modificación superficial con ester fosfato al 0.3% en volumen, sobre polvo cerámico de titanato circonato de plomo, PZT. Se observa que el material modificado con fósforo presenta una mayor densificación aparente a una temperatura menor unida a una reducción de las pérdidas de peso durante el proceso de densificación. Se han establecido las relaciones entre el procesamiento y las microestructuras del material PZT sin modificar y el modificado. Se evidencia un control del crecimiento de grano y una mayor homogeneidad en la distribución de tamaños de grano en el material modificado., Lead zirconate titanate ceramic powders have been surface modified by using phosphor esther 0.3% in volume. The phosphorous modification gave higher densities at lower temperatures associated with a reduction of the weight losses during the densification process. From the relationships between ceramic processing and microstructure, it was established that the phosphorous surface modification allows the effective grain growth control as well a higher homogeneity in the grain size distribution., Los autores agradecen a CICYT la financiación del presente trabajo dentro del proyecto MAT97-0694-C02-01 y al programa CYTED.

[ES] Los sistemas particulados monodispersos presentan actualemente una gran importancia científica y tecnológica. Al interés de desarrollar procedimientos reproducibles para su producción industrial se suma la necesidad de comprender los principios físicos y químicos que gobiernan la formación de partículas dispersas y que permitan la generalización del método. En nuestro laboratorio se ha desarrollado un método de precipitación controlada para la obtención de partículas de ZnO monodispersas con morfología específica. En este trabajo se han empleado medidas de conductividad específica para estudiar las diferentes etapas del proceso. Estos ensayos permiten monitorear los cambios de la conductividad del medio de reacción y con base en estas variaciones se puede obtener información sobre la cinética de las reacciones que ocurren en la solución. El movimiento de las especies químicas presentes en la solución es inducido por la carga superficial que existe sobre las partículas coloidales que se generan en el sistema. Los ensayos de conductividad permiten caracterizar la superficie de los coloides indicando la naturaleza de los complejos superficiales que se forman y que juegan un papel importante en la interfase sólido -solución durante la precipitación., [EN] The monodisperse particulate systems have a great scientific and technological relevance. It is necessary to obtain an adequate procedure for powder production in addition to a complete explanation of the physical and chemical processes involved. The understanding of the mechanisms of particle formation are necessary for the generalization of the method. In our laboratory a method for obtaining monodispersed ZnO with controlled morphology was developed. In this work, the specific conductivity was used to study the different stages of the procedure. The specific conductivity measurements allowed to gain information about the mobility of chemical species, which are affected by the surface change of the colloids. Thus information about surface complexes formation that play an important role in the solid-solution interface during the precipitation process have been obtained., Este trabajo fue financiado por el CICYT mediante el proyecto MAT97-0694-C02-01 (España).

El comportamiento de sinterización de la solución sólida 0.9 Pb(Mgi/3Nb2/3)O3-0.1 Pb(Zr^Tii.^)03 (0.9 PMN-0.1 PZT) obtenida según lo expuesto en la Parte I (1), se estudió entre 900** y 1200**C, viéndose que transcurría a través de un proceso de sinterización en fase líquida. Los materiales cerámicos sinterizados a lOSO^'C durante 4 h presentaban una densidad del 96% de la densidad teórica y una constante dieléctrica máxima de 17000 a 1 kHz, junto con el comportamiento ferroeléctrico relaxor típico de estos materiales. El papel del PZT en la mejora de la constante dieléctrica parece deberse a un efecto de solución sólida, pero la presencia de impurezas y la variación de la estequiometría de PbO parece influir de manera adversa sobre el valor de la constante dieléctrica de los materiales cerámicos de PMN-PZT.

En el presente trabajo se estudian dos roturas diferentes de procesamiento dentro del campo cerámico para la obtención del compuesto con propiedades superconductoras a alta temperatura crítica basado en Bi-Sr-CaCu-O con estequiometría 2212 y 2223. Una ruta está basada en reacciones en estado sólido por mezcla inicial de precursores tipo óxidos o carbonatos y otra mediante procesamiento químico o húmedo basado en la coprecipitación simultánea de hidróxidos a partir de sales de cobre y bismuto en el seno de una suspensión acuosa formada por los carbonatos de calcio y estroncio. Se han utilizado SbiOa y PbO como dopantes y se ha establecido su papel favorecedor en la formación de la fase 2223 de mayor temperatura crítica, puesto que los materiales obtenidos sin la adición de dopantes muestran una presencia muy escasa de fase 2223. Se han caracterizado los materiales obtenidos microestructural y mofológicamente, así como desde el punto de vista de su comportamiento eléctrico. Los resultados han mostrado que el método de coprecipitación permite incrementar la reactividad del proceso rebajando los tiempos y temperaturas de síntesis y sinterización.

A partir de los datos obtenidos mediante dilatometría, análisis térmico diferencial y termogravimétrico (ATD-TG) y difracción de rayos X (DRX) se estudia el mecanismo de reacción de la síntesisde la perovskita Pb(Mgi/3Nb2/3)03-PbZr03-PbTi03 (PMN-PZT) preparada a través del compuesto intermedio MgNb205 (columbita), así como el efecto de la velocidad de calentamiento y enfriamiento durante la calcinación de las composiciones [3PbO+MgNb206+PZT]. La fase perovskita 0.9 PMN-0.1 PZT se obtuvo completamente pura tras la calcinación de la mezcla mencionada a SOO^'C durante 2 horas. Los resultados experimentales muestran la fuerte influencia de las velocidades de calentamiento y enfriamiento sobre los productos finales de la reacción y puede asumirse, de manera general, que la inserción de los iones Mg2+, Zr^* y Ti"** en la red de una fase pirocloro, formada tras la descomposición del MgNb206 por su reación con PbO, conduce a la formación de la solución sólida PMN-PZT., From dilatometric, differential thermal and thermo-gravimetric analysis (DTA-TGA) and X-Ray diffraction (XRD) data, reaction Pb(Mgi/3Nb2/3)03-PbZr03-PbTi03 (PMN-PZT) perovskite phase formation when prepared by the columbite route has been studied. The effect of heating and cooling rates during the calcination of [3PbO+MgNb206+PZT] powder mixtures has also been investigated. Pure perovskite phase 0.9 PMN-0.1 PZT solid solution, with no pyrochlore phase, could be prepared at SOO^'C for 2 hours. Experimental results show the strong influence of heating and cooling rates on the final reaction products and it can be assumed, in a general manner, that the insertion of Mg^+, Zr^ and Ti"^*** ions in the structure of a pyrochlore phase, formed by MgNb205 decomposition, leads to the formation of PMN-PZT solid solution.