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The metalcycles are compounds that are contained within organometallic chemistry and that can have a very different nature depending on the metal as well as on the ligands attached to it; Due to this, their properties and reactivity cover a large field of research. In this work, the study of this type of compounds using nitrogen and phosphorus ligands, which may have very different characteristics, will be addressed. This allows the design of the synthesis of families of compounds that have the usual properties and applications of the metalcycles, such as their use as catalysts in industrial processes, the evaluation of their potential cytotoxicity or luminescent properties related mainly to metal.

Cyclometallated compounds have been extensively studied, in particular those with palladium and platinum. This is because of their possible applications in medicinal chemistry, as anticancer or antimicrobial agents; in some cases, with similar results as cisplatin, carboplatin or oxaliplatin. What is also remarkable is their use as homogeneous catalysts, for example, in cross coupling reactions such as Suzuki–Miyaura or Mizoroki–Heck. Herein, we report the synthesis of different thiosemicarbazone ligands, which will be reacted with a palladium or platinum salt, to give the corresponding cyclometallated compounds; in addition, their reactivity with bis(diphenylphosphino)methane (dppm) will be studied. Characterization has been carried out by elemental analysis, IR spectroscopy, 1H and 31P NMR spectroscopy. Additionally, 1c has been studied by X-ray diffraction

Se han estudiado la síntesis de tres familias de compuestos ciclometalados conteniendo diferentes grupos funcionales así como su reactividad frente a diferentes ligandos con el fin de obtener compuestos ciclometalados con propiedades interesantes en diferentes campos de investigación como pueden ser los procesos de catálisis o la biomedicina. Se ha conseguido describir con detalla el proceso para la síntesis de estructuras tipo A‐frame dobles derivadas de compuestos del tipo bases de Schiff.

[Abstract] Palladacycles of the type [Pd2(Ph2PCH2PPh2-P,P)2(C,N:C,N)] (C,N:C,N = bis(N-2,3,4-trimethoxybenzylidene)-4,4′-sulfonyldianiline or -4,4′-oxydianiline) can undergo a spontaneous slow chelate-to-bridging diphosphane coordination shift in solution. Following this strategy a tailor-made synthetic procedure was devised that culminates in isolation of double A-frame tetranuclear palladium complexes.

El paladio es un metal que forma compuestos de distinta naturaleza, entre los que destacan los compuestos organometálicos. Un tipo de compuestos organometálicos de paladio son los compuestos ciclometalados. Estos compuestos se caracterizan por tener en su estructura un anillo en el cuál está presente un enlace sigma carbono-paladio y un enlace de coordinación entre un átomo dador y el metal. Los compuestos de Pd(II) son objeto de estudio ya que pueden catalizar distintas reacciones, entre las que destacan las reacciones de acoplamiento carbono-carbono. En este trabajo se sintetizaron ligandos con diferentes átomos dadores [O, N, S]. A partir de ellos se investigó la formación de compuestos ciclometalados de distinta naturaleza. Se estudió la metalación de carbonos no fenílicos. Se caracterizó la estructura de los compuestos de coordinación que se forman en algunos casos y se analizaron las causas que permiten o impiden la formación del enlace metal carbono. Se estudiaron las posibilidades de ciclometalación [C, N, S] y coordinación [N, S] de los ligandos tiosemicarbazona con sales de Pd(II). Otro objeto de estudio fue la formación de compuestos con ligandos base de Schiff tetradentados [C, N, C, N] capaces de contener dos átomos de paladio por cada unidad de ligando. Finalmente se estudió la aplicación de los compuestos sintetizados como catalizadores en reacciones de acoplamiento carbono-carbono. Se estudiaron las reacciones de Suzuki-Miyaura y Mizoroki-Heck. Estas dos reacciones son importantes para la síntesis de múltiples productos de interés farmacológico e industrial.

Thiosemicarbazones are formed by the condensation of an aldehyde or ketone with a thiosemicarbazide. They have high coordinative capacity given that they have several potential donor atoms through which they can bind to transition metals. This coordinative capacity can be increased if the R1 and R2 substituents include additional donor atoms. In addition, thiosemicarbazones as well as their semicarbazones analogues have considerable biological and pharmacological interest because of their antibacterial, antiviral and antitumor activity. This communication includes the preparation and characterization of a series of thiosemicarcarbazones and their applications in the synthesis of palladium organometallic compounds