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[(CH3S)3S]+SbF6-, the first example of a trithiosulfonium salt saturated with organyl groups, was prepared from SH3+SbF6- and CH3SCl and characterized by 1H, 13C NMR, infrared, and Raman spectroscopy. The colorless salt is stable up to 10 °C, but solutions in SO2 decompose at −60 °C in a few hours. The structure of the cation was studied by ab initio calculations and a normal coordinate analysis based on four additional isotopic derivates [(CH334S)3S]+SbF6-, [(CH3S)334S]+SbF6-, [(13CH3S)3S]+SbF6-, and [(CD3S)3S]+SbF6-. The cation possesses C3 symmetry with a pyramidal trithiosulfonium unit with predicted geometry parameters of r(SS) = 208.8 pm and ∠(SSS) = 104.06°.

Es wird uber die Darstellung der Iminiumsalze CF3NXCF2+ MF6− (X = CH3, F und M = As, Sb) und CF3NClCF2+AsF6− berichtet. Die Salze werden durch NMR- und IR-Spektroskopie charakterisiert. CF3NCH3CF2+MF6− zerfallt in MF5 und (CF3)2NCH3. Preparation of the Iminium Salts CF3NXCF2+MF6− (X = CH3, F and M = As, Sb) and CF3NClCF2+ AsF6− The preparation of the iminiumsalts CF3NXCF2+ MF6− (X = CH3, F and M = As, Sb) and CF3NClCF2+ AsF6− is reported. The salts were characterized by NMR and infrared spectroscopy. CF3NCH3CF2+MF6− decompose into MF5 and (CF3)2NCH3.

Die Sulfeniumsalze Cl2CSCl+ AsF6− und Cl2CSBr+ AsF6− werden aus Thiophosgen Cl2CS durch oxidative Halogenierung mit X2/AsF5 (X = Cl, Br) bei 195 K dargestellt und schwingungs- sowie NMR-spektroskopisch charakterisiert. The Synthesis of the Dichloromethylene-halogenosulfenium Salts Cl2CSCl+ AsF6− and Cl2CSBr+ AsF6− The sulfenium salts Cl2CSCl+ AsF6− and Cl2CSBr+ AsF6− are synthesized by oxidative halogenation of thiophosgene, Cl2CS with X2/AsF5 (X = Cl, Br) at 195 K and are characterized by vibrational as well as NMR spectroscopy.

Die Cyannitrilium-Salze NCCNCH+MF6− (M = As, Sb) werden aus Dicyan (CN)2 durch Protonierung in der Supersaure HF/MF5 bei 195 K dargestellt. Die Synthese der N-Methylcyannitriliumsalze NCCNCH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch Methylierung von Dicyan mit CH3OSO+MF6− in SO2 ebenfalls bei tiefer Temperatur. Alle Salze werden schwingungs- und NMR-spektroskopisch charakterisiert. Synthesis and Spectroscopic Characterization of the Cyanonitrilium Salts NCCNH+MF−6 and the N-Methyl-cyanonitrilium Salts NCCNCH3+MF6− (M = As, Sb) The cyanonitrilium salts NCCNH+MF−6 (M = As, Sb) are prepared by protonation of cyanogene (CN)2 in the superacid HF/MF5 at 195 K. The synthesis of the N-methyl-cyanonitrilium salts NCCNCH3+MF6− (M = As, Sb) is proceeded by methylation of cyanogene by CH3OSO+MF6− in SO2 also at low temperature. All salts are characterized by vibrational and NMR spectra.

Die Halogennitrilium-Salze XCNH+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) werden aus Halogencyanen durch Protonierung mit dem supersauren System HF/MF5 bei tiefer Temperatur dargestellt. Die Synthese der Trifluoracetonitrilium-Salze CF3CNH+MF6− (M = As, Sb) erfolgt analog aus Trifluoracetonitril. Alle Salze werden durch Schwingungs und NMR-Spektren charakterisiert. Preparation of the Halogenonitrilium Salts XCNH+MF6− (X = CI, Br, I; M = As, Sb) and the Trifluoroacetonitrilium Salts CF3CNH+MF6− The halogenonitrilium salts XCNH+MF6− (X = CI, Br, I; M = As, Sb) are synthesized by protonation of cyanogen halides in the superacide system HF/MF5 at low temperature. The synthesis of trifluoroacetonitrilium salts CF3CNH+MF6− (M = As, Sb) is proceeded analogous with trifluoroacetonitrile. All salts are characterized by vibrational and NMR spectroscopy.

Die N-Methyl-halogennitrilium-Salze XCNCH3+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) werden aus Halogenocyanen durch Methylierung mit CH3F/MF5 in SO2 bei tiefer Temperatur synthetisiert. Die Darstellung der N-Methyl-trifluoracetonitrilium-Salze CF3CNCH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt analog ausgehend von Trifluoracetonitril. Alle Salze werden durch Schwingungs- und NMR-Spektren charakterisiert. Preparation of N-Methylhalidonitrilium Salts XCNCH3+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) and the N-Methyl-trifluoroacetonitrilium Salts CF3CNCH3+MF6− The N-methyl-halidonitrilium salts XCNCH3+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) are synthesized by methylation of cyanogen halides with CH3F/MF5 in SO2 at low temperatures. The N-methyl-trifluoroacetonitrilium salts CF3CNCH3+MF6− (M = As, Sb) are formed analogous with trifluoroacetonitrile. All salts are characterized by vibrational and NMR spectroscopy.

CF3S(O)F, (CF3)2SO, CF3SF3, (CF3)2SF2, and SF4 react in different manner with XeF+MF6− (MAs, Sb). An oxidative fluorination is observed by CF3S(O)F forming the persulfonium salt CF3S(O)F2+SbF6−, whereas by (CF3)2SO a simple addition product containing xenon can be isolated in form of the sulfonium salt (CF3)2SOXeF+SbF6−. On the contrary, the Lewis-acidic character of the XeF+-cation predominates against (CF3)nSF4−n (n = 0 − 2) leading to the corresponding fluorosulfonium salts (CF3)nSF3−n+MF6− (MAs, Sb) and XeF2.

The geometry, vibrational spectra and charge distribution of Br5+ were calculated by the use of the local density functional (LDF) method. The results show that for free Br5+ the lowest energy configuration is a skew structure with the three central Br atoms forming an angle of 168.6° und the two terminal Br atoms exhibiting a dihedral angle of 82°. This skew configuration is in contrast to the planar trans configuration of C2h symmetry found for Br5+ in solid Br5+MF6− (M = As, Sb). The small energy difference of 1.2 kcal mol−1 between the skew and the trans configurations, combined with crystal packing effects, can account for the planar trans configuration of Br5+ in solid Br5+MF6−. The computed vibrational spectra were used to select the most likely set from three sets of previously published and widely diverging spectra. Contrary to previous STO-3G calculations for Cl5+, the present LDF calculations for Br5+ and Cl5+ result in charge distributions which agree with a previously proposed simple valence bond model for pentahalogen(1+) cations. Das Pentabrom(1+)- Kation, Br5+. Berechnungen mit der Dichtefunktional-Methode und Schwingungsspektren Fur das Br5+-Kation werden mit der Dichtefunktional-Methode Geometrie, Schwingungsspektren und Landungsverteilung berechnet. Das freie Ion hat in der gauche-Konfiguration die niedrigste Energie. Die drei mittleren Br-Atome bilden danach einen Winkel von 168,6° und der Diederwinkel der beiden terminalen Br-Atome betragt 82°. Diese Konfiguration steht damit im Gegensatz zu der planaren trans-Konfiguration mit C2h-Symmetrie, die fur Br5+ im Br5+ MF6− (M = As, Sb) durch Rontgenbeugung gefunden wurden. Die geringe Energiedifferenz von 1,2 kcal mol−1 zwischen der gauche- und trans-Konfiguration, verbunden mit Kristallpackungseffekten, konnten fur die trans-Konfiguration von Br5+ im festen Br5+MF6− verantwortlich sein. Um den wahrscheinlichsten der bereits publizierten sich stark unterscheidenden Frequenzsatze, zu bestimmen, wurden die berechneten Schwingungsspektren herangezogen. Im Gegensatz zu fruheren STO-3G-Rechnungen fur Cl5+, konnen mit diesen LDF-Rechnungen fur Br5+ und Cl5+ Ladungsverteilungen wiedergegeben werden, die mit einem fruher vorgeschlagenen einfachen „valencebond-model” fur Pentahalogen(1+)-Kationen ubereinstimmen.

Es wird uber die Darstellung der Dimercapto(methyl)sulfoniumsalze [CH3S(SH)2]+ AsF6− und [CH3S(SH)2]+SbCl6− aus den [CH3SCl2]+-salzen und H2S bei 195 K berichtet. Beide Verbindungen sind unterhalb 210 K haltbar. Ihre Charakterisierung erfolgt Raman-spektroskopisch durch zusatzliche Messungen an den markierten Kationen [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+ und [CH3S(34SD)2]+. Beide [CH3S(SH)2]+-Salze reagieren mit Chlor zu den Bis(chlorthio)methylsulfonium-salzen [CH3S(SCl)2]+AsF6− und [CH3S(SCl)2]+SbCl6−. On the Preparation of Dimercapto(methyl)Sulfonium Salts [CH3S(SH)2]+ AsF6− and [CH3S(SH)2]+SbCl6− and the Bis(chlorothio)methylsulfonium Salts [CH3S(SCI)2]+ AsF6− and [CH3S(SCI)2]+ SbCl6− The preparation of the dimercapto(methyl)sulfonium salts [CH3S(SH)2]+ AsF6− and [CH3S(SH)2]+SbCl6− from [CH3SCl2]+ salts and H2S at 195 K is reported. The salts are stable below 210 K. They are characterized by additional Raman spektroscopic measurements of the isotopic labelled cations [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+ and [CH3S(34SD)2]+. The dimercapto(methyl)sulfonium salts are transfered into bis(chlorthio)methylsulfonium salts by reaction with Cl2 at 195 K.

Methyl(methoxy)oxonium-hexafluoroarsenat CH3OO(H)CH AsF wird durch Protonierung von Dimethylperoxid in HF/AsF5 erhalten. Die Verbindung last sich als Feststoff isolieren, ist unterhalb von 258 K haltbar und wird sowohl schwingungs-als auch NMR-spektroskopisch charakterisiert. In CCl3F und SO2F2 bildet sich aus CH3OOCH3 und AsF5 ein bis 243 K stabiles Addukt. Versuche zur Methylierung von CH3OOCH3 auf unterschiedlichen Wegen fuhrten nicht zur Bildung von (CH3)2OOCH MF, sondern stets zu (CH3)3O+ MF (M = As, Sb). On Reactions of Dimethyl Peroxide—Preparation and Spectroscopic Characterization of Protonated Dimethyl Peroxide CH3OO(H)CH AsF and Dimethyl Peroxide-Arsenicpentafluoride Adduct CH3OOCH3· AsF5 Methyl(methoxy)oxonium Hexafluoroarsenate CH3OO(H)CH AsF is obtained by protonation of dimethyl peroxide in HF/AsF5. The compound can be isolated as solid, it is stable below 258 K and is characterized via vibrational and nmr spectroscopy. In CCl3F and SO2F2 a adduct is formed from CH3OOCH3 and AsF5. It is stable up to 243 K. Various attempts to methylate CH3OOCH3 by different routes did not lead to the formation of (CH3)2OOCH MF but to (CH3)3O+ MF (M = As, Sb).

Die Methylthio(trihalogen)phosphonium-Salze BrnCl3−nPSCH3+MF6−(n = 0–3; M = As, Sb) werden durch Methylierung der Thiophosphorylhalogenide BrnCl3−nPS mit CH3OSO+MF6− in flussigem SO2 dargestellt. Die Hexachloroantimonate Hal3PSCH3+SbCl6−(Hal = Br, Cl) werden durch Thiomethylierung von PBr3 und PCl3 mit CH3SCl/SbCl5 erhalten. Alle Verbindungen werden durch ihre Schwingungs- und NMR-Spektren charakterisiert. The Preparation of Methylthio(trihalogeno)phosphonium Salts ClnBr3−nPSCH3+MF6−(n = 0–3; M = As, Sb) and Hal3PSCH3+SbCl6−(Hal = Br, Cl) The methylthio(trihalogeno) phosphonium salts BrnCl3−nPSCH3+MF6− (n = 0–3; M = As, Sb) are prepared by methylation of the corresponding thiophosphorylhalides BrnCl3−nPS in the system SO2/CH3F/MF5. The hexachloroantimonates Hal3PSCH3+SbCl6−(Hal = Br, Cl) are synthesized by thiomethylation of PBr3 and PCl3 with CH3SCl/SbCl5. All salts are characterized by vibrational and NMR spectroscopy.

The cations and anions in diaquahydrogen(1+) hexachloroantimonate, (H 5 O 2 )[SbCl 6 ], are linked by hydrogen bonds to form twelve-membered rings. The O…O distance in the H 5 O 2 + cation, which displays crystallographic twofold symmetry, is 2.400 (3) A, indicating a strong hydrogen bond. The anion, with formal inversion symmetry, has an almost regular octahedral structure.

Es wird uber die Darstellung der Sulfoniumsalze (CH3)2SCF3+MF6− und Ch3S(CF3)2+MF6− (M = As, Sb) berichtet. Sie werden durch Reaktion der Sulfane CH3SCF3 und (CF3)2S mit CH3OSO+MF in flussigem SO2 erhalten. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt durch Raman-, 1H-, 13C- und 19F-NMR-Spektroskopie. Preparation and Spectroscopic Characterization of Methyltrifluoromethylsulfonium Salts. (CH3)2SCF3+MF6− and CH3S(CF3)2+MF (M = As, Sb) The preparation of the sulfonium salts (CH3)2SCF3+MF6− and Ch3S(CF3)2+MF6− (M = As, Sb) is reported. They are obtained via reactions of the sulfanes CH3SCF3 and (CF3)2S with CH3OSO+MF in liquid SO2. The compounds are characterized by Raman, 1H, 13C and 19F NMR spectroscopy.

Durch einfache Kondensationsreaktionen zwischen Chlordimethylsulfoniumsalzen und Ethandithiol bzw. Trithiokohlensaure werden die Ethylendithiobis(dimethylsulfonium)salze [(CH3)2SS(CH2)2SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 und (HSO4−)2 bzw. das Bisdimethyl-sulfoniumtrithiokohlensaurediesterbishexachloroantimonat [(CH3)2SSC(S)SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 erhalten. Aus Dichlormethylsulfoniumhexachloroantimonat und Ethandithiol entsteht das S-methylierte 1,2,3-Trithiolaniumhexachloroantimonat, dessen Kristallstruktur mitgeteilt wird. Es kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 672,2 pm, b = 782,3 pm, c = 1335,3 pm, α = 87,40°, β = 83,07°, γ = 89,18°, V = 696 · 106 pm3, Z = 2. Der Funfring ist gewellt mit einem gestauchten SSS-Winkel und einem ringuberbruckenden S2–S3-Kontakt. Reaction of Chloromethylsulfonium Salts with Ethanedithiol and Trithiocarbon Acid and Crystal Structure of 2-Methyl-1,2,3-trithiolaniumhexachloroantimonate By simple condensation reactions among chlorodimethylsulfonium salts and ethanedithiol or trithiocarbon acid the ethylenedithiobis(dimethylsulfonium) salts [(CH3)2SS(CH2)2SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 and (HSO4−)2 respectively the bisdimethylsulfoniumtrithiocarbonaciddiester-bishexachloroantimonate [(CH3)2SSC(S)SS(CH3)2]2+ (SbCl6−)2 are obtained. From dichloromethylsulfoniumhexachloroantimonate and ethanedithiol the S-methylated 1,2,3-trithiolaniumhexachloroantimonate is formed. Its crystal structure is reported. It crystal structure is reported. It crystallizes in the space group P1 with a = 672.2 pm, b = 782.3 pm, c = 1335.3 pm, α = 87.40°, β = 83.07d, g = 89,18°, V = 696×06 pm3 and Z = 2. The five-ring is wave-like with an upset SSS angle and a ring-spaned S2–S3 contact.

Es wird uber die Darstellung von [(CH3)2SSH]+SbCl6− aus [(Ch3)2SCl]+SbCl6− und H2S bei 223 K berichtet. Das unterhalb von 243 K haltbare Salz wird schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Preparation of Dimethyl(mercapto)sulfonium-hexachloroantimonate [(CH3)2SSH]+SbCl6− The preparation of [(CH3)2SSH]+SbCl6− from [(Ch3)2SCl]+SbCl6− and H2S at 223 K is reported. This salt is stable below 243 K and is characterized by vibrational spectroscopy.

Durch oxidative Fluorierung von AsCl3 mit XeF+ AsF6− wird das gemischt-halogenierte Pniktid-Kation AsFCl3+ hergestellt. AsFCl3+ AsF6− wird durch IR-, Raman- und 19F-NMR-Spektren charakterisiert. Preparation and Spectroscopic Characterization of Fluorotrichloroarsonium Hexafluoroarsenate, AsFCl3+AsF6− The mixed halide pniktide cation AsFCl3+ is prepared by oxidative fluorination of AsCl3 with XeF+ AsF6−. AsFCl3+ AsF6− is characterized by IR, Raman, and 19F-NMR spectroscopy.

Es wurde das Infrarot- und Raman-Tieftemperatur-Spektrum des festen Schwefeltetrachlorids registriert und eine Bandenzuordnung vorgenommen. Danach ist Schwefeltetrachlorid ionisch gebaut und besteht aus SCl3+-Kationen mit C3v-Symmetrie und Cl−-und bei Chloruberschus wahrscheinlich Cl3−-Anionen. The Infrared and Raman Spectra of Sulfur Tetrachloride The infrared and raman spectra of solid sulfur tetrachloride were recorded at low temperatures. The bands were assigned on the basis of pyramidal (C3v) units in an ionic structure with SCl3+ ions. the counterparts are Cl−, and with a greater amount of chlorine, probably Cl3− ions.

Die Bifunktionalitat des S2I2 fuhrt bei seinem Zerfall uber inter- und intramolekulare Iodbildung zu einem System konkurrierender Folge- und Parallelreaktionen. Der Zerfall erfolgt in seiner Hauptphase nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und ist stark temperaturabhangig. Demgegenuber zerfallt Perfluormethyliodsulfan nach einem Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung mit K = 2,74 ± 0,03 × 10−4 l mol−1s−1 bei 40°C. Contribution to the Chemistry of Sulfur-Halogen Compounds. 14. Decomposition Kinetics of Diiododisulfane and Perfluoromethaneiodosulfane Due its bifunctional character, S2I2 decomposes by inter- as well as intramolecular iodine formation. A system of competing parallel and secondary reactions results. The main decomposition phase follows first order rate law and is strongly temperature dependent, on the other hand, perfluoromethaneiodosulfane decomposes obeying second order rate law, where K = 2.74 ± 0.03 × 10−4 l mol−1s−1 at 40°C.

Es werden HJ/NO/Kr-Gasmischungen wahrend ihrer Kondensation bei 12 K mit einer im UV-C emittierenden Lampe photolysiert. Neben verschiedenen Stickstoffoxiden entstehen dabei auch HNO und JNO. Die IR-Banden des JNO liegen fur 14N bei ν1 = 1 806 cm−1, ν2 = 468 cm−1 und fur 15N bei ν1 = 1 775 cm−1, ν2 = 458 cm−1. Infrared Spectroscopic Investigations on Matrix Isolated Nitrosyliodide On vacuum-ultraviolett photolysis of HI/NO/Kr samples during condensation at 12 K various oxides of nitrogen are also obtained as HNO and INO. The infrared absorptions of INO are found to be ν1 = 1 806 cm−1, ν2 = 468 cm−1, the analogous fundamentals of 15N labelled INO are ν1 = 1 775 cm−1, ν2 = 458 cm−1.

IR, Raman and NMR spectroscopic studies of dimethyl(methylthio)-and dimethyl(phenyl-thio)sulfonium salts (CH3)2SSR+A- (R = CH3 , C6H5 ; A = AsF6 -, SbCl6 -) are reported. The crystal structure of (CH3)2SSCH3 +AsF6 - shows for the cation a conformation different from that reported for the hexachloroantimonate.

Es werden mehrere Synthesewege fur die Darstellung der Iodsulfonium(IV)-Salze, (CH3)2SI+AsF6− und (CH3)2SI+SbCl6−, angegeben. Diese Salze sind bis −20°C stabil, und sie werden Raman- und NMR-spektroskopisch charakterisiert. Contributions to the Chemistry of Sulfur Halides. 16. Dimethyliodosulfonium(IV) Salts Some preparative methods of iodosulfonium(IV) salts, (CH3)2SI+AsF6− and (CH3)2SI+SbCl6−, are reported. These salts are stable up to −20°C and they are characterized by Raman and n.m.r. spectroscopy.

Es wurde das IR-Spektrum von festem Diimin bei 5°K aufgenommen. Auserdem wurden die Stickstoff-Matrixspektren von Diimin, Mono- und Dideutero-diimin registriert und ein Zuordnugsvorschlag fur die gemessenen Frequenzen gemacht. Danach hat Diimin eine trans-Struktur und gehort zur Punktgruppe C2h. Infrared Spectroscopic Investigations of Solid Diimide and Matrix-isolated Diimide, Mono- and Dideutero Diimide An IR-spectrum of solid diimide was measured at 5°K. In addition, the nitrogen matrix spectra of diimide, mono- and dideutero diimide were obtained and a suggestion was made as to the assignment of the frequencies measured. According to this, diimide has a trans-structure and belongs to the point group C2h.

Es konnen die in der Literatur angegebenen UV-VIS-Spektren von Dijoddisulfan bestatigt und die Existenz von sehr instabilem Sulfinyljodid wahrscheinlich gemacht werden. Entgegen fruheren Annahmen werden keine Anhaltspunkte fur Dijodmonosulfan und Sulfuryljodid gefunden. Contributions to the Chemistry of Sulfur Halides. 3. UV-VIS Spectroscopical Investigations on Sulfur Iodides Exist in Solution We verified the ultraviolet-visible spectra of disulfurdiiodide which have been published. We consider the existence of the extremely instable sulfinyliodide to be probable. But we could not find any proof for the existence of monosulfurdiiodide and sulfuryliodide in contradiction to former publications.

The ionization potential of CH3SCF3 and the appearance potentials of fragment ions have been measured in the photon energy range 9 -19 eV using synchrotron, radiation. From these results thermochemical data of CH3SCF3, CH3SCF3 + and fragment ions have been evaluated.

Es wurde das Infrarot- und Ramanspektrum des Jodazids in festem Methylenchlorid registriert und eine Bandenzuordnung vorgenommen. Die dei Zimmertemperatur aufgenommenen UV-vis-Spektren werden beschrieben. Es wird uber die praparative Darstellung der Jodazidlosungen berichtet. The Infrared, Raman, and UV-VIS Spectra of Iodine Azide in Solutions The infrared and Raman spectra of iodine azide in solid dichloromethane were recorded at low temperatures. An assignment of the fundamentals according to a Cs symmetry is given. The uv-vis spectra at room temperature are reported. The preparation of iodine azide in organic solvents is described.

Es wird uber die Darstellung von Dichlor(trifluormethylthio)sulfonium(IV)-chlorid CF3SSCl2+Cl− berichtet. Die Identifizierung des Kations erfolgt ramanspektroskopisch unter Annahme einer Cs-Symmetrie. Dieses Salz existiert wie SCl3+Cl− nur als Festkorper, und es ist auch hinsichtlich seiner Instabilitat mit ihm vergleichbar. Dichlor(trifluoromethylthio)sulfonium(IV)-chloride CF3SSCl2+Cl− The preparation of dichloro(trifluoromethylthio)sulfonium(IV) salt CF3SSCl2+Cl− is reported. The cation is characterized by raman spectroscopy assuming a Cs-symmetry. As does SCl3+Cl− the new compound CF3SSCl2+Cl− only exists in solid state; the stabilities are comparable.

Mixtures of bromine or iodine and argon are passed through a microwave discharge. The resulting gas mixtures are condensed on a cold window at 9 K together with nitrogen dioxide and a large excess of argon as an inert matrix material. Six new absorptions are found in the infrared spectra in both cases. They can be assigned to nitryl bromide or nitryl iodide, respectively, according to a C 2 v point symmetry of the planar molecules. Frequencies, 15 N-isotopic shifts, and calculated force constants are in good agreement with expected values extrapolated from the known nitryl fluoride and nitryl chloride.