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Orientador: Simonides Consani Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: O presente estudo teve como objetivo investigar a aplicação de sistemas fotoiniciadores alternativos em compósitos odontológicos. Para melhor entendimento, o trabalho foi dividido em três Capítulos. O Capítulo 1 teve como objetivos específicos 1) avaliar a taxa de polimerização máxima (TPmax), grau de conversão (GC), dureza e grau de amarelo (GA) de compósitos contendo canforoquinona (CQ), fenil-propanodiona (PPD) ou a combinação (CQ/PPD) em três diferentes concentrações; 2) avaliar a densidade de potência absorvida (DPabs, em mW/cm3) pelos sistemas fotoiniciadores (parâmetro utilizado para estimar a correlação entre os espectros de absorção dos fotoiniciadores e o espectro emitido pela fonte de luz). As hipóteses testadas foram: a) PPD e/ ou CQ/PPD poderia reduzir GA e TPmax sem reduzir GC e dureza; b) TPmax, GC e dureza são dependentes da DPabs. TP foi avaliada por calorimetria diferencial de varredura (DSC), GC por espectroscopia transformada de Fourier (FTIR), dureza por endentação Knoop e GA por um colorímetro (eixo b). Concluiu-se que: 1) apenas CQ/PPD reduziu a TPmax sem reduzir GC e dureza; 2) uma redução do GA foi possível apenas quando PPD foi utilizada em baixa concentração e 3) TPmax, GC e dureza são dependentes da DPabs. O Capítulo 2 avaliou o efeito da proporção de amina na TPmax, GC, dureza Knoop, sorção de água (Wsr), solubilidade em água (Wsl) e alterações de cor (?E) em função do tempo para compósitos formulados com CQ, PPD e CQ/PPD. Foram testadas as proporções fotoiniciador:amina 2:1, 1:1, 1:1.5 e 1:2, em peso. TPmax foi avaliada por DSC, GC por DSC e FTIR, dureza por endentação Knoop, Wsr e Wsl adaptadas da ISO 4049; e ?E por um colorímetro. Quanto maior a proporção de amina empregada, maior foi GC, TPmax e dureza, e menor foi Wsl, independentemente do fotoiniciador usado. O uso do PPD resultou em piores propriedades do que CQ e CQ/PPD. Diversos fatores afetam ?E. A maior quantidade de amina usada foi responsável pelos maiores níveis de amarelo para as formulações de CQ e CQ/PPD. Concluindo, o uso do PPD sozinho não foi vantajoso, se comparado com CQ e CQ/PPD; a eficiência do fotoiniciador foi dependente da proporção de amina empregada, independentemente do tipo de fotoiniciador; a quantidade de amina influenciou o GA para compósitos formulados com CQ e CQ/PPD. O estudo descrito no Capítulo 3 verificou a influência dos diferentes sistemas fotoiniciadores (CQ, PPD e CQ/PPD) no desenvolvimento da tensão de polimerização e propriedades resultantes (GC e densidade de ligações cruzadas, DLC) de compósitos restauradores. A hipótese testada foi de que PPD e/ou CQ/PPD poderia reduzir a tensão de polimerização sem reduzir GC e DLC. TPmax foi aferida por DSC e a tensão por um sistema de alavanca (Bioman). GC, avaliado por FTIR, e DLC (medido indiretamente pelo coeficiente inchamento) foram determinados a partir das amostras removidas do Bioman. De acordo com os resultados, pode-se concluir que o sistema CQ/PPD foi capaz de reduzir a taxa máxima de tensão sem reduzir o GC e a DLC Abstract: The aim of the present study was to evaluate the application of alternative photoinitiators in dental resin composites. The work was divided into two Chapters in order to make the objectives clearer. The specific aims of the Chapter 1 were: 1) to evaluate the maximum rate of polymerization (Rpmax), degree of conversion (DC), hardness and yellowing of resin composites formulated with camphorquinone (CQ), phenylpropanedione (PPD) or CQ/PPD at three different concentrations; 2) to evaluate the absorbed power density (PDabs, in mW/cm3) by the different systems (parameter used to estimate the correlation between photoinitiators¿ absorption and light emission spectra). The hypotheses tested were: a) PPD and/ or CQ/PPD could reduce the yellowing degree and Rpmax without reduction in the DC and hardness; b) Rpmax, DC and hardness are directly dependent on the PDabs. Rate of polymerization was evaluated with differential scanning calorimetry (DSC), DC with Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR), hardness with Knoop indentation and yellowing with a chromameter (b axis). According the results, it was concluded that: 1) CQ/PPD reduced the Rpmax without affecting DC and hardness; 2) the yellowing reduction by PPD formulations was possible only at low concentration and 3) Rpmax, DC and hardness are dependent on the PDabs. The 2nd study evaluated the effect of amine ratio on the Rpmax, DC, hardness, water sorption (Wsp), water solubility (Wsl) and color changes (?E) over time of composites formulated with CQ, PPD and CQ/PPD. Photoinitiator:amine ratios 2:1, 1:1, 1:1.5 and 1:2, by weight, were used in experimental composites. Rpmax wasevaluated with DSC, DC with DSC and FTIR, hardness with Knoop indentation, Wsp and Wsl adapted from ISO 4049; and ?E with a chromameter. The results showed that the higher the amine ratio, the higher was DC, Rpmax, hardness and lower was Wsl, regardless of the photoinitiator type. The use of PPD alone resulted in poorer properties than CQ and CQ/PPD. Many factors seem to affect the ?E. The higher was the amine ratio, the higher was the yellowing for CQ and CQ/PPD formulations. Thus, it is possible to conclude that the use of PPD alone was not advantageous; the photoinitiator efficiency was dependent on the amine ratio, regardless of the photoinitiator type; and the amine ratio affected the yellowing for composites with CQ and CQ/PPD. The third study evaluated the influence of different photoinitiator systems (CQ, PPD or CQ/PPD) on the stress of polymerization development and composites¿ resultant properties (DC and crosslinking density, CLD). The hypothesis tested was that PPD and/ or CQ/PPD could reduce the stress development without affecting the final DC and CLD. Besides the DSC evaluation, stress development was checked with a cantilever apparatus (Bioman), DC with a FTIR and CLD was indirectly assessed trough the swelling coefficient. The combination CQ/PPD reduced the rate of stress development without reduction on the DC and CLD Doutorado Materiais Dentários Doutor em Materiais Dentários

Considerando as lesões extensas de cárie, uma grande variedade de técnicas é utilizada para a remoção do tecido cariado. Entretanto, existem controvérsias na literatura quanto a real necessidade da remoção total desse tecido, tendo em vista que, quando um adequado selamento da cavidade é realizado, a porção mais interna da dentina afetada pela cárie é passível de remineralização. Por isso, muitos estudos preconizam a técnica de remoção parcial por promover a interrupção do circuito metabólico dos micro-organismos remanescentes, impedindo a progressão da lesão de cárie. Assim, o objetivo do presente estudo foi apresentar evidências científicas da literatura sobre a aplicabilidade clínica de se remover completa ou parcialmente o tecido cariado e discutir as variantes que influenciam os resultados de cada um desses tratamentos

Objetivo: o presente trabalho teve como objetivo realizar uma revisao de literatura com a intencao de simplificar o entendimento a respeito da importância do tipo de silano empregado e dos processos envolvidos na silanizacao de particulas de carga de compositos odontologicos. Revisao de literatura: o agente silano e fundamental para promover a uniao entre as fases orgânica e inorgânica de compositos odontologicos. No estudo, sao abordados topicos relacionados a formulacao basica dos monomeros empregados nos compositos odontologicos, as particulas de carga usadas, a importância do agente de uniao na composicao do material, bem como aos tipos de silanos MPTS (γ-metacrilioxipropil trimetoxisilano), OTMS (n-octiltrimetoxisilano), UDMS (3-[(1,3(2)-dimetacriloiloxipropil)-2(3)-oxicarbonillamido] propiltrietoxisilano), GPS (γ-glicidoxipropil trimetoxisilano) e ATES (organosilanos allitrietoxisilano), efeitos das suas aplicacoes e dos processos de silanizacao. Consideracoes finais: a analise detalhada dos agentes silanos permite que o conhecimento das vantagens e desvantagens leve ao aprimoramento desses materiais e subsequente desenvolvimento de outros agentes de uniao mais apropriados a utilizacao na cavidade bucal.

Orientador: Marcelo Giannini Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: Este trabalho avaliou o efeito da orientação de construção no brilho (Gs), rugosidade superficial (Sa), profundidade máxima do vale em perfil (Rv), diferença de cor (?E00), acurácia, módulo flexural (MF), resistência flexural (RF), e microdureza (KHN) de resinas provisórias tridimensionalmente impressas (R3D). Amostras em dois formatos foram obtidas: cilindro (2,5mm/espessura x 15mm/diâmetro) e barra (25x2x2mm). Uma resina CAD/CAM de PMMA (Vita CAD-Temp) foi utilizada como controle e seccionada (cilindros) ou fresada (Inlab XL/Sirona) (barras). Quatro R3Ds (Cosmos-SLA/Yller, Cosmos-DLP/Yller, PriZma-Bioprov/Makertech, Nanolab/Wilcos) foram impressas em diferentes impressoras 3D (Form 2/Formlabs, P30/Straumann, Hunter/Flashforge, W3D/Wilcos, respectivamente) em três orientações (0o, 45o, 90o). As amostras foram lavadas com álcool isopropílico previamente à pós-cura em câmaras de pós-cura específicas. Dez amostras cilíndricas para cada grupo foram submetidas a 10.000 ciclos de escovação (ES) com metade de suas superfícies cobertas com uma fita adesiva. O Gs e a Sa das superfícies escovadas e não escovadas foram avaliados em medidor de brilho (Novo-curve) e um microscópio confocal à laser (OLS5000) (n=10), o qual também obteve o Rv e imagens 3D. Em outras amostras cilíndricas (n=5) as coordenadas de luminosidade e cor foram mensuradas com um espectrofotômetro (Easyshade/4.0) no baseline e após 16,7h e 200h de envelhecimento UVB (EQUV), para o cálculo da ?E00 usando o CIEDE:2000. As dimensões das amostras em barra foram medidas e a porcentagem média de erro foi calculada para obter a acurácia (n=20). As amostras foram armazenadas em água destilada (37oC) e submetidas ao teste de flexão três-pontos em máquina de ensaio universal (Instron/4411) após 24h ou 1 ano (n=10). Dez amostras cilíndricas foram polidas previamente a avaliação da KHN (FM-ARS/9000) (n=10). Os dados foram submetidos a ANOVA-mista (?E00), três (Gs, Sa, MF, RF) ou dois fatores (Rv, KHN), seguidas de teste de Tukey (?=0.05). Grupos experimentais foram comparados ao controle através da análise de Dunnett e o teste t de Student foi usado para comparar o controle em diferentes ciclos de ES (Gs, Sa) ou períodos de envelhecimento (?E00, MF, RF) (?=0.05). A orientação das R3D não influenciou o Gs, Sa, Rv, ?E00, e KHN. A ES diminuiu o Gs e aumentou a Sa de todas as resinas. O controle apresentou menor ?E00 que todas R3Ds depois de 200h de envelhecimento UVB. Todas R3Ds apresentaram ?E00 acima do clinicamente aceitável após 200h de envelhecimento UVB. Exceto para Cosmos-DLP, a orientação de 90o obteve a melhor acurácia global comparado às demais. A acurácia global da Cosmos-SLA foi similar ao controle e maior que das R3Ds. O MF de todas R3Ds foi sempre inferior ao controle. Após 1 ano de envelhecimento a RF da Cosmos-SLA-45o e todas orientações da PriZma não diferiram do controle, enquanto Cosmos-SLA-90o foi maior que o controle. Nanolab foi a única R3D com KHN maior que do controle. A orientação das R3Ds não influenciou algumas variáveis (Gs, Sa, Rv, ?E00, KHN), porém influenciou o MF e RF. A orientação de 90o obteve a melhor acurácia global para a maioria das R3D e a maior RF para Cosmos-SLA após 1 ano de envelhecimento Abstract: The purpose of this study was to evaluate the effect of build orientation of 3D-printed provisional resins (3DRs) on gloss (Gs), surface roughness (Sa), maximum profile valley depth (Rv), color difference (?E00), accuracy, flexural modulus (FM), flexural strength (FS), and microhardness (KHN). Samples were obtained in two formats: 2.5-mm thick cylinders (15-mm diam.) and rectangular bars (25x2x2 mm). PMMA CAD/CAM blocks (Vita Temp/Vita) served as a Control and were sectioned (cylinders) or milled (Inlab XL/Sirona) (bars). Different 3D printers (Form 2/Formlabs, P30/Straumann, Hunter/Flashforge, W3D/Wilcos) were used to print dour 3DRs (Cosmos-SLA/Yller, Cosmos-DLP/Yller, PriZma-Bioprov/Makertech, Nanolab/Wilcos, respectively) in three orientations (0o, 45o, and 90o). Samples were cleaned with isopropyl alcohol prior to post-curing in specific post-curing units. Ten cylindrical samples for each group were submitted to 10,000 toothbrushing (TB) cycles with half of their surface covered with an adhesive tape. The Gs and Sa at the brushed and not brushed surfaces were evaluated with a glossmeter (Novo-curve) and a laser confocal microscope (OLS5000) (n=10), which also obtained the Rv and 3D images. On another set of cylindrical samples (n=5), the coordinates of luminosity and color were obtained with a spectrophotometer (Easyshade 4.0) at baseline and after 16.7h and 200h of UVB aging (EQUV), to calculate the ?E00 using CIEDE:2000. The dimensions of bar samples were measured and the mean percent errors were calculated to obtain the accuracy (n=20). Samples were stored in distilled water at 37oC and submitted to three-point bending test in a universal testing machine (Instron 4411) after 24h or 1 year (n=10). Ten cylindrical samples were polished prior to evaluation of KHN (FM-ARS 9000) (n=10). Data of Gs, Sa, FM and FS were submitted to three-way-, Rv and KHN to two-way-, and ?E00 to mixed-ANOVA tests, followed by Tukey’s test (?=0.05). For all variables, results from experimental groups were compared to control using Dunnett’s test (?=0.05). Student’s t-test was used to compare the control at different TB cycles (Gs, Sa) or aging periods (?E00, FM and FS) (?=0.05). Build orientation of 3DRs did not influence Gs, Sa, Rv, ?E00, and KHN. The TB wear decreased Gs and increased Sa of all resins. Control presented lower ?E00 than all 3DRs after 200-h UVB-aging. All 3DRs presented higher ?E00 than the clinically acceptable after 200h of UVB-aging. Except for Cosmos-DLP, the 90o-orientation obtained the best overall accuracy for the 3DRs. The overall accuracy of Cosmos-SLA was similar to control and higher than other 3DRs. The FM of all 3DRs was lower than control, for all orientations and aging periods. After 1-year aging the FS of 45o-Cosmos-SLA and all orientations of PriZma was not different from control, while 90o-Cosmos-SLA was higher than control. Nanolab was the only 3DR to present higher KHN than control. The results suggest that 3DRs’ build orientation did not influence some variables studied (Gs, Sa, Rv, ?E00, and KHN), but had some influence in FM and FS. The 90o-orientation obtained the best overall accuracy for most 3DRs and the highest FS for Cosmos-SLA after 1 year of aging Doutorado Dentística Doutor em Clínica Odontológica FAPESP 2020/05610-5

Orientador: Lourenço Correr Sobrinho Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: Neste estudo foi avaliado o efeito da adição de nanopartículas poliméricas reticuladas (nanogéis) em resinas e compósitos odontológicos baseados em dimetacrilatos na contração volumétrica de polimerização. As partículas poliméricas foram sintetizadas utilizando mistura dos monômeros uretano dimetacrilato e isobornil metacrilato (razão 30:70 mol%) dissolvidos em tolueno, utilizando 2-mercaptoetanol como agente de transferência de cadeia (ATC). Metade dos nanogéis foi utilizada como sintetizada (partículas não-reativas), enquanto para a outra metade (nanogéis reativos) foi realizado processo de fixação de grupamentos metacrilato nas moléculas utilizando as hidroxilas do ATC. Trietileno glicol dimetacrilato (TEGDMA) foi utilizado como monômero base, sendo a ele adicionado nanogéis nas seguintes concentrações: 5, 10, 20, 30 ou 40% em peso. Além das resinas modificadas, compósitos foram obtidos pela incorporação de 70% em peso de partículas de vidro de bário às resinas. TEGDMA não-modificado foi utilizado como controle. O tamanho e distribuição das partículas poliméricas foram avaliados por análise de espalhamento dinâmico de luz. A contração volumétrica foi mensurada utilizando linômetro (resinas) e dilatômetro de mercúrio (compósitos). A cinética de conversão foi avaliada por espectroscopia de infravermelho próximo. A viscosidade das resinas foi mensurada em viscosímetro, enquanto a consistência dos compósitos avaliada utilizando máquina de ensaios mecânicos. As propriedades mecânicas dos materiais (resistência à flexão, módulo de elasticidade e trabalho de fratura) foram avaliadas em teste de flexão de três pontos. O índice de refração dos monômeros e a translucidez dos polímeros foram também avaliados. Análises de Variância de 1 fator (compósitos) ou 2 fatores (resinas) foram realizadas, seguidas do teste post-hoc de Student-Newman-Keuls (P < 0,05). O tamanho das partículas variou entre 20 e 210 nm. Redução linear da contração foi observada com aumento da fração de nanogel, com reduções de até 43% em volume para resinas e até 26% para compósitos. Não foram verificadas diferenças significativas na cinética de conversão. A adição de nanogéis aumentou gradualmente a viscosidade das resinas e a consistência dos compósitos. Entretanto, foi possível incorporar altas quantidades de partículas inorgânicas (> 75% em peso) mesmo nas resinas contendo 40% de nanogel. A incorporação de altas quantidades de nanogéis não-reativos reduziu a resistência à flexão e o trabalho de fratura das resinas, enquanto o uso de partículas reativas não afetou as propriedades de flexão. Índices de refração das resinas e opacidade dos compósitos aumentaram com a adição de nanogéis. Em conclusão, a incorporação de nanopartículas poliméricas reticuladas reativas como aditivos em resinas e compósitos odontológicos experimentais reduziu a contração volumétrica gradualmente na medida em que a fração de nanogel incorporada foi aumentada sem afetar negativamente as propriedades dos materiais. Abstract: In this study the effect of adding polymeric crosslinked nanoparticles (nanogels) to dimethacrylate-based dental resins and composites on the volumetric polymerization shrinkage was evaluated. The polymeric particles were synthesized using a mixture of the monomers urethane dimethacrylate and isobornyl methacrylate (30:70 mol% ratio) dissolved in toluene, using 2- mercaptoethanol as chain transfer agent (CTA). Half of the nanogels was used as synthesized (non-reactive particles), while for the other half (reactive nanogels) a process for fixing methacrylate groups to the molecules was carried out using the hydroxyls of the CTA. Triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA) was used as base monomer and loaded with nanogel at the following concentration: 5, 10, 20, 30 or 40 wt%. In addition to the modified resins, composites were obtained by incorporating 70 wt% of barium glass fillers to the resins. Unmodified TEGDMA was used as control. The size and distribution of the polymeric particles was evaluated by dynamic light scattering analysis. Volumetric shrinkage was measured using a linometer (resins) and mercury dilatometer (composites). Conversion kinetics was evaluated by near infrared spectroscopy. Viscosity of the resins was measured using a viscometer, while the consistency of the composites evaluated using a mechanical testing machine. Mechanical properties of the materials (flexural strength, flexural modulus and work of fracture) were measured in the three-point bending mode. Refractive indices of the resins and translucency of the polymers were also evaluated. One-way (composites) or Twoway (resins) Analyses of Variance were carried out, followed by Student- Newman-Keuls' post-hoc test (P < 0.05). The size of the particles ranged between 20 and 210 nm. A linear decrease in shrinkage was observed with increased nanogel fraction, with reductions up to 43 vol% for resins and up to 26 vol% for composites. No substantial differences in conversion kinetics were observed. The addition of nanogels gradually increased the viscosity of the resins and consistency of the composites. However, it was possible to incorporate high amounts of inorganic filler (> 75 wt%) even for resins containing 40 wt% of nanogel. Incorporation of high amounts of non-reactive nanogels decreased flexural strength and work of fracture of the resins, while the use of reactive particles did not affect the flexural properties. Refractive indices of the resins and opacity of the polymers were increased with addition of nanogels. In conclusion, the incorporation of reactive polymeric crosslinked nanoparticles as additives in experimental dental resins and composites reduced volumetric shrinkage associated with increasing nanogel fraction without negatively affecting the properties of the materials. Doutorado Doutor em Materiais Dentários

Orientador: Marcelo Giannini Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: O objetivo deste estudo foi desenvolver uma nova interface entre partículas de carga e matriz resinosa de compósitos resinosos. Nanogéis foram sintetizados e reagidos na superfície das partículas de carga em combinação com agentes silanos alternativos, com a finalidade de utilizar essa interface não apenas como sítio de ligação entre as fases inorgânica e orgânica, mas como um mecanismo de redução das tensões desenvolvida durante a reação de polimerização. Inicialmente, nanogéis com funcionalidades isocianato-metacrilato foram adicionados à superfície das partículas via ligações de ureia associados a silanos a base de amina. Em uma segunda abordagem, nanogéis com funcionalidades tiol foram reagidos com partículas tratadas com um silano vinil via reação tiol-ene. Partículas tratadas com silano convencional y-metacrilioxipropiltrimetoxi foram utilizadas como controle. Os procedimentos de silanização foram realizados por deposição hidrolítica. Os nanogéis foram caracterizados por cromatografia de permeação em gel (GPC) e análise mecânica dinâmica (DMA). A proporção de 1:3 em peso de partícula:nanogel foi utilizada nas reações. Os tratamentos de superfície foram avaliados por análise termogravimétrica (TGA) e espectroscopia de refletância difusa (DR-IR). Compósitos foram formulados com uma blenda de BisGMA/TEGDMA com adição de 60% em peso de partículas silanizadas ou modificadas por nanogel. Os materiais foram avaliados quanto à cinética de polimerização, tensão de polimerização (PS), contração volumétrica, propriedades mecânicas e reologia. Análise estatística foi realizada pelos testes ANOVA e Tukey a nível de significância de 5%. Os tratamentos de superfície foram confirmados por TGA e DR-IR. As partículas modificadas por nanogéis foram capazes de reduzir significativamente a PS, para ambas estratégias de interface, sem comprometer o grau de conversão e módulo de elasticidade. Um desenvolvimento similar do módulo foi observado para os diferentes grupos nas análises de reologia concomitantemente com a polimerização. O mesmo efeito não foi observado quando quantidades semelhantes de nanogéis foram adicionados livres na matriz resinosa, no qual foi necessário 15% em peso de nanogéis para promover uma redução da PS na mesma magnitude. Para tanto, também foram avaliados os efeitos da adição de nanogel livre na matriz resinosa, combinados ou não com partículas modificadas por nanogel. Quando ambas as estratégias foram associadas, houve uma redução de 50% da PS. As taxas de polimerização e contração volumétrica foram significativamente reduzidas para esses sistemas com aditivos de nanogel livre na resina. Notavelmente, o módulo de elasticidade nesses sistemas não foi comprometido. Já para a resistência à flexão, observou-se redução significativa para grupos de silanos amina, no entanto, não houve diferença significativa do grupo controle quando os nanogéis de isocianato-metacrilato foram adicionados. Em contrapartida, uma redução significativa na resistência à flexão associada à interface modificada com nanogel de tiol foi observada. Dessa forma, conclui-se que modificação da interface entre partícula de carga e matriz resinosa com nanogéis apresenta um potencial de redução da tensão de polimerização, sem comprometer o módulo de elasticidade. Essa estratégia pode ser combinada com quantidades relativamente baixas de aditivos de nanogel livres na fase de resina, reduzindo assim drasticamente a PS de compósitos Abstract: O objetivo deste estudo foi desenvolver uma nova interface entre partículas de carga e matriz resinosa de compósitos resinosos. Nanogéis foram sintetizados e reagidos na superfície das partículas de carga em combinação com agentes silanos alternativos, com a finalidade de utilizar essa interface não apenas como sítio de ligação entre as fases inorgânica e orgânica, mas como um mecanismo de redução das tensões desenvolvida durante a reação de polimerização. Inicialmente, nanogéis com funcionalidades isocianato-metacrilato foram adicionados à superfície das partículas via ligações de ureia associados a silanos a base de amina. Em uma segunda abordagem, nanogéis com funcionalidades tiol foram reagidos com partículas tratadas com um silano vinil via reação tiol-ene. Partículas tratadas com silano convencional y-metacrilioxipropiltrimetoxi foram utilizadas como controle. Os procedimentos de silanização foram realizados por deposição hidrolítica. Os nanogéis foram caracterizados por cromatografia de permeação em gel (GPC) e análise mecânica dinâmica (DMA). A proporção de 1:3 em peso de partícula:nanogel foi utilizada nas reações. Os tratamentos de superfície foram avaliados por análise termogravimétrica (TGA) e espectroscopia de refletância difusa (DR-IR). Compósitos foram formulados com uma blenda de BisGMA/TEGDMA com adição de 60% em peso de partículas silanizadas ou modificadas por nanogel. Os materiais foram avaliados quanto à cinética de polimerização, tensão de polimerização (PS), contração volumétrica, propriedades mecânicas e reologia. Análise estatística foi realizada pelos testes ANOVA e Tukey a nível de significância de 5%. Os tratamentos de superfície foram confirmados por TGA e DR-IR. As partículas modificadas por nanogéis foram capazes de reduzir significativamente a PS, para ambas estratégias de interface, sem comprometer o grau de conversão e módulo de elasticidade. Um desenvolvimento similar do módulo foi observado para os diferentes grupos nas análises de reologia concomitantemente com a polimerização. O mesmo efeito não foi observado quando quantidades semelhantes de nanogéis foram adicionados livres na matriz resinosa, no qual foi necessário 15% em peso de nanogéis para promover uma redução da PS na mesma magnitude. Para tanto, também foram avaliados os efeitos da adição de nanogel livre na matriz resinosa, combinados ou não com partículas modificadas por nanogel. Quando ambas as estratégias foram associadas, houve uma redução de 50% da PS. As taxas de polimerização e contração volumétrica foram significativamente reduzidas para esses sistemas com aditivos de nanogel livre na resina. Notavelmente, o módulo de elasticidade nesses sistemas não foi comprometido. Já para a resistência à flexão, observou-se redução significativa para grupos de silanos amina, no entanto, não houve diferença significativa do grupo controle quando os nanogéis de isocianato-metacrilato foram adicionados. Em contrapartida, uma redução significativa na resistência à flexão associada à interface modificada com nanogel de tiol foi observada. Dessa forma, conclui-se que modificação da interface entre partícula de carga e matriz resinosa com nanogéis apresenta um potencial de redução da tensão de polimerização, sem comprometer o módulo de elasticidade. Essa estratégia pode ser combinada com quantidades relativamente baixas de aditivos de nanogel livres na fase de resina, reduzindo assim drasticamente a PS de compósitos Doutorado Materiais Dentários Doutora em Materiais Dentários CAPES FAPESP 2015/23104-1

Submitted by Fabiano Malheiro (fabianomalheiro22@hotmail.com) on 2019-03-28T16:52:18Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Andrea Soares Quirino da Silva Fonseca.pdf: 2064674 bytes, checksum: 31ec6aae76fe58c3a4437474c13d77c0 (MD5) Made available in DSpace on 2019-03-28T16:52:18Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Andrea Soares Quirino da Silva Fonseca.pdf: 2064674 bytes, checksum: 31ec6aae76fe58c3a4437474c13d77c0 (MD5) Previous issue date: 2018-03-14 O processo ensino-aprendizagem tem nas novas tecnologias de informação e comunicação (TIC), em especial na Internet, uma importante ferramenta. Nesta perspectiva, as instituições de ensino são desafiadas a desenvolver práticas pedagógicas integradas ao ambiente virtual. Para isto, entre outros aspectos, é preciso conhecer o perfil da tecnologia utilizada pelos alunos para elaborar conteúdos didáticos e práticas pedagógicas alinhadas com o modo de uso das TICs pelos estudantes. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi investigar o uso da TIC por alunos de graduação de Odontologia no processo de aprendizado, considerando o perfil de acesso a Internet e o interesse por temas de vídeos de materiais odontológicos. A amostra do estudo foi composta por um grupo de 597 alunos de Odontologia das Universidades Federais de Pelotas (UFPel), Rio de Janeiro (UFRJ) e Fluminense (UFF). Foi utilizado questionário autoaplicável entregue em papel ao estudante em sala de aula. O questionário continha questões sobre utilização das TICs no aprendizado individual e colaborativo, a utilização de aplicativos para estudar Odontologia e interesse por temas de vídeos relacionados a materiais odontológicos. Constatou-se que os discentes utilizam recursos das TICs no processo de aprendizagem individual bem como recursos de comunicação mediados pela Internet no aprendizado colaborativo. O acesso para estudar é feito principalmente por dispositivos móveis. Os websites mais utilizados são o Google.com, YouTube e Passei Direto, enquanto o website menos acessado dentre os listados foi o Portal Capes. A comunicação entre os estudantes é realizada principalmente por meio de mensagens instantâneas, especialmente via o aplicativo WhatsApp. Quanto ao formato de conteúdos para estudar Odontologia, a maioria prefere usar conteúdos no formato físico, como livros e fotocópias, ao invés de formatos digitais. Quanto ao uso de aplicativos, menos da metade dos entrevistados os utiliza no aprendizado. No que diz respeito ao interesse por vídeos relacionados a temas de materiais odontológicos, a maioria dos entrevistados manifestaram interesse pelos temas apresentados e indicaram um total de 1248 temas que despertam seu interesse em vídeos. Os pontos identificados pelo estudo permitiram traçar um perfil geral da utilização das TICs pelos respondentes, suscitam a reflexão sobre a adoção e desenvolvimento de ferramentas digitais no processo ensino-aprendizagem, bem como de metodologias híbridas de ensino que podem ser integradas tanto à área de materiais odontológicos quanto ao ensino de graduação em Odontologia de forma geral. The teaching-learning process has in the novel information and communications technologies (ICTs), in particular the Internet, an important tool. In this context, educational institutions are challenged to develop pedagogical practices integrated into the virtual environment. This approach demands, among other things, knowledge of the profile of the technology used by the students to develop educational content and pedagogical practices aligned with the use of ICTs by the students. Therefore, the aim of this study was to investigate the use of ICTs by undergraduate dental students in the learning process, considering the profile of Internet access and interest in videos of dental materials topics. The study sample was composed by, 597 dental students from the Federal Universities of Pelotas (UFPel), Rio de Janeiro (UFRJ), and Fluminense (UFF). A self-applicable paper questionnaire handed to the student in the classroom was used. The questionnaire contained questions on the use of ICTs in individual and collaborative learnings, the use of apps to study dentistry, and interest in topics of videos related to dental materials. It was found that the students use ICT resources in the process of individual learning as well as communication resources mediated by the Internet in collaborative learning. The access to study is done mainly by mobile devices. The websites most used are Google.com, YouTube, and Passei Direto, whereas the least accessed website amongst those listed was Portal Capes. Communication between students is carried out mainly through instant messaging, especially via WhatsApp app. Regarding the format of content to study dentistry, most students prefer to use content in physical format, such as books and photocopies, instead of digital formats. Less than half of the respondents use apps in learning. As regards the interest for videos related to dental materials topics, most respondents expressed interest in the topics presented and indicated a total of 1248 topics that they have interest in videos. The points identified by the present study can aid in drawing a general profile of the use of ICTs by the respondents, provoke reflection on the adoption and development of digital tools for the teaching-learning process, as well as hybrid teaching methodologies that can be integrated both into the dental materials area and the undergraduate dental education in general.

Submitted by Boris Flegr (boris@uerj.br) on 2021-01-07T15:06:58Z No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO_FINAL_KARINA_DE_PAULA_LOPES_CAMPOS (1).pdf: 1396200 bytes, checksum: 0286db99070e8ba1d5813e27bf6254f5 (MD5) Made available in DSpace on 2021-01-07T15:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO_FINAL_KARINA_DE_PAULA_LOPES_CAMPOS (1).pdf: 1396200 bytes, checksum: 0286db99070e8ba1d5813e27bf6254f5 (MD5) Previous issue date: 2018-02-21 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior The aim of this study was investigate antimicrobial, mechanical and physical properties, and cytotoxicity of a polymer incorporated with dimethylaminohexadecyl methacrylate (DMAHDM) and chlorhexidine (dCHX), isolated and associated. Thus, 132 disk-shaped specimens (108 in 8-mm x 2-mm and 24 in 5-mm x 2-mm) and 48 rectangular specimens (65 x 10 x 3.4 mm ISO 20795-1:2013) were divided into four groups according to the DMAHDM and dCHX incorporations: 0% (control), 1% dCHX, 5% DMAHDM and 1% dCHX +5% DMAHDM associated. Biofilm viability, flexural strength (FS), surface roughness (SR) and color stability (ΔE) were analyzed after 48 h of storage in distilled water at 37°C (initial). Cytotoxicity was measured after 24h, 3 and 7 days of elution by MTT test on L929 cells (ISO 10993-5:2009). FS was measured by the three-point bending test in a universal testing machine. SR and ΔE were tested by a contact profilometer and a portable spectrophotometer, respectively, after 4 weeks of storage in distilled water at 37ºC and after 72h of immersion in coffee. Data were submitted to ANOVA and Bonferroni/Tukey tests (p≤0,05). All the tested groups showed significant antimicrobial activity against Streptoccocus mutans and Candida albicans, when compared to control group (p0,05). However, after storage and immersion in coffee, the DMAHDM s groups showed rougher surfaces and significant color changes compared to control (p0,05). No entanto, após o armazenamento e a imersão em café, os grupos com DMAHDM apresentaram superfícies mais rugosas e significativa alteração de cor em comparação ao controle (p

Submitted by Márcio Ropke (ropke13marcio@gmail.com) on 2017-06-21T13:55:48Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Influência da formulação e translucidez na estabilidade de cor e eficiência de.pdf: 1165017 bytes, checksum: 779397a9ef1b2fbad08ba861a1f39ee1 (MD5) Made available in DSpace on 2017-06-21T13:55:48Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Influência da formulação e translucidez na estabilidade de cor e eficiência de.pdf: 1165017 bytes, checksum: 779397a9ef1b2fbad08ba861a1f39ee1 (MD5) Previous issue date: 2016-06-23 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES O objetivo deste estudo, dividido em duas etapas, foi investigar a influência da composição e da translucidez de compósitos odontológicos na estabilidade de cor e eficiência de polimerização. A primeira etapa envolveu a formulação de compósitos experimentais com a proposição de determinar a relação entre o sistema fotoiniciador e o conteúdo inorgânico sobre a estabilidade de cor e a eficiência de polimerização. Três sistemas fotoiniciadores foram empregados (canforquinona/amina – CQ/amina; óxido mono-alquil fosfínico - TPO e óxido bis-alquil fosfínico - BAPO) e dois tamanhos médios de partículas de sílica como carga (7nm ou 16nm). A eficiência de polimerização foi analisada pela dureza Knoop a 25kgf/mm2 por 15s utilizando microdurômetro. A estabilidade de cor foi calculada pela fórmula de diferença de cor CIELAB, mensurada com espectrofotômetro. Os materiais foram submetidos ao envelhecimento pela imersão em água e em solução de café. Os dados foram submetidos à Análise de Variância, seguidos pelo teste de Student-Newman-Keuls (a=0,05). Os materiais formulados com TPO apresentaram maior estabilidade de cor. O tamanho da partícula não influenciou os resultados da estabilidade de cor. A eficiência de polimerização não foi influenciada pelo sistema fotoiniciador ou pelo tamanho da partícula de carga. A segunda etapa deste projeto envolveu a avaliação de quatro compósitos comerciais (IPS Empress Direct, Estelite S Quick, Filtek Z350 XT e Opallis), com diferentes níveis de translucidez, com a proposição de verificar a relação entre o nível de translucidez e a estabilidade de cor, assim como entre o nível de translucidez e a eficiência de polimerização. A eficiência de polimerização foi analisada pelo grau de conversão de C=C utilizando espectroscopia no infravermelho transformada de Fourier, enquanto a estabilidade de cor foi avaliada pela fórmula de diferença de cor CIEDE2000. Os dados foram submetidos à Análise de Variância e teste de Student-Newman-Keuls (a=0,05). Foi observado que quanto maior a translucidez, menor a estabilidade de cor dos compósitos odontológicos, apesar de não ter sido observada diferença significativa em relação à eficiência de polimerização. De acordo com os resultados dos estudos pode ser concluído que o sistema fotoiniciador, o tamanho das partículas de carga e a translucidez afetaram a estabilidade de cor dos compósitos odontológicos apesar de não ter sido observada influência destes sobre a eficiência de polimerização. The objective of this study, separated in two phases, was to investigate the process related to resin-based composites’ formulation and translucency over the color stability and cure efficiency. The first phase involved experimental resin-based composite formulations with the purpose to determine the relationship between the photoinitiator system and inorganic content over the color stability and cure efficiency. Three different photoinitiator systems were used (camphorquinone/amine – CQ/amine, monoalquil oxide – TPO, and bisalquil oxide – BAPO) and two average silica nanofiller sizes (7 nm or 16 nm). The cure efficiency was analyzed by Knoop hardness reading under 25kgf/mm² for 15s using a microindenter. The color stability was measured by CIELAB color difference formula measured with a spectrophotometer. The materials were aged by immersion in water and coffee solution. Data were submitted to Analysis of Variance followed by Student-Newman-Keuls’ test (a=0.05). TPO-based materials presented the higher color stability. The filler size did not influence the color stability results. The cure efficiency was not influenced by photoinitiator system or filler size. The second phase involved four commercial resin-based composites (IPS Empress Direct, Estelite S Quick, Filtek Z350 XT and Opallis) tested in different translucent degrees with the purpose to determine the relationship between translucency and color stability and between translucency and cure efficiency. The cure efficiency was analyzed by degree of C=C conversion using Fourier-transformed infrared spectroscopy. The color stability was measured by CIEDE2000 color difference formula. Data were submitted to Analysis of Variance and Student-Newman-Keuls’ test (a=0.05). It was observed that the higher the translucency, the lower the color stability, despite no significant difference in cure efficiency results. Based on the results from both studies, it can be concluded that the photoinitiator system, filler-particle size and translucency affect the color stability of resin-based composites although no significant influence on the cure efficiency was observed.

Orientadores: Mario Alexandre Coelho Sinhoreti, Lourenço Correr Sobrinho Tese (doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba Resumo: O objetivo neste estudo foi avaliar o efeito de fotoiniciadores e agentes redutores na eficiência de cura e estabilidade de cor de compósitos experimentais fotoativadas por diodos emissores de luz (LEDs) com diferentes comprimentos de onda. Para tanto, esse estudo foi realizado em duas partes. Na primeira, a substituição total do sistema convencional à base de canforquinona (CQ) por fotoiniciadores alternativos foi avaliada utilizando-se fenil-propanodiona (PPD), óxido mono-alquil fosfínico (TPO) e óxido bis-alquil fosfínico (BAPO). Para o sistema convencional (CQ), diferentes agentes redutores foram testados: dimetil aminoetil metacrilato (DMAEMA), 4-dimetilamino benzoato (EDAB) e álcool dimetilamino feniletílico (DMPOH). Na segunda parte, substituições parciais foram testadas utilizando-se combinações com 75/25, 50/50 e 25/75 mol% de CQ para TPO. Para fotoativação, foram utilizados LEDs com emissão de comprimentos de onda azul (420-495 nm), e/ou azul e violeta (380-495 nm). A eficiência de cura foi avaliada por meio de espectroscopia em infravermelho com transformada de Fourier e a cor e estabilidade de cor por meio de espectrofotometria. A estabilidade de cor foi analisada antes e após a fotoativação e após envelhecimento artificial acelerado. Adicionalmente, a transmissão de luz foi avaliada para explicar os resultados de eficiência de cura em profundidade. Todos os dados foram analisados pela ANOVA e teste de Tukey para comparações múltiplas (?=0,05). Testes de regressão também foram utilizados. Na primeira parte do estudo foi verificado que os compósitos contendo CQ apresentaram maior alteração de cor após a fotoativação. Entretanto, essa alteração de cor ocorreu principalmente dentro do eixo azul-amarelo. Assim, após a fotoativação, houve uma redução no grau de amarelo. Quanto à transmissão de luz, foi observado que apesar da menor transmissão de luz pelos compósitos contendo CQ em comparação aos contendo fotoiniciadores alternativos, maior alteração na transmissão de luz ocorreu durante a polimerização. Consequentemente, os compósitos contendo CQ apresentaram maior transmissão de luz após fotoativação. Forte correlação foi encontrada entre a alteração de cor do compósito durante a cura e alteração na transmissão de luz. Devido aos resultados não favoráveis com o PPD, este foi excluído dos demais testes no estudo. Quanto à estabilidade de cor, os compósitos contendo óxidos fosfínicos apresentaram maior alteração de cor em comparação as diferentes formulações contendo CQ. A formulação com menor alteração de cor foi CQ/DMPOH. Entretanto, os compósitos contendo CQ tornaram-se mais amarelos, enquanto que, os materiais contendo BAPO ou TPO, mais brancos e menos amarelos após o envelhecimento. Na segunda parte, foi verificado que para materiais contendo CQ e TPO, maiores percentuais do óxido fosfínico reduziram amarelamento e alteração de cor do compósito, tanto após a fotoativação como ao longo do tempo. Entretanto, a substituição da CQ a partir de 75 mol% provocou redução do grau de conversão. Desta forma, foi possível concluir que a substituição total da CQ por óxidos fosfínicos não parece ser a solução mais adequada para compósitos, podendo, ainda, prejudicar a eficiência de cura em profundidade. Já a substituição parcial da CQ por óxidos fosfínicos, pode melhorar a estabilidade de cor sem prejudicar a polimerização em profundidade Abstract: The aim of this study was to evaluate the effect of photoinitiators and reducing agents on cure efficiency and color stability of resin-based composites using different LED wavelengths. Then, this study was performed in two parts. First, a total substitution of the conventional photoinitiator system based on camphorquinone was evaluated using alternative photoinitiators, phenil propanedione (PPD), diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide (TPO) and phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide (BAPO). For the conventional system based on camphorquinone, different reducing agents were tested: 2-(dimethylamino) ethyl methacrylate (DMAEMA), ethyl 4-(dimethyamino)benzoate (EDAB) and/or 4-(N,N-dimethylamino) phenethyl alcohol (DMPOH). In the second part of the study, partial substitutions were tested using 75/25, 50/50, 25/75 mol% combination of CQ and TPO. LEDs with blue wavelength (420-495 nm) and/or blue and violet wavelength (380-495 nm) were used for photo-activation. Cure efficiency was evaluated using Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and, color and color stability using spectrophotometry. Color stability was evaluated before and after photoactivation and after artificial accelerated aging. Additionally, light-transmittance was also evaluated in order to explain the cure efficiency results in depth. Data were analyzed using analysis of variance and Tukey¿s test for multiple comparisons (?=0.05) and power analysis with 0.8. Regression tests were also performed. In the first part of the study, CQ-based composites showed higher color change after photoactivation. However, this color change occurred specially in the blue-yellow axis. Thus, after photoactivation, the degree of yellow was reduced. It was also observed that despite the lower light-transmittance through the composite containing CQ in comparison to the composites containing alternative photoinitiators, higher light-transmittance change occurred during photoactivation. Consequently, composites containing CQ showed the highest light-transmittance after photoactivation. High correlation was found between color change and light-transmittance change. Due unfavorable results using PPD, this alternative photoinitiator was excluded in the latter tests of the study. Composites containing phosphine oxides showed higher color change after aging in comparison to composites containing CQ. CQ/DMPOH was the formulation with less color change after aging. However, CQ-based composites became more yellow, while BAPO- and TPO-, whitener and less yellow after age. In the second part of the study, for composites containing CQ and TPO, higher TPO concentrations reduced the yellowing and color change of the composite. However, CQ substitution starting at 75 mol% reduced the degree of conversion of the resin-based composites in depth. Thus, it was possible to conclude that total substitution of CQ for phosphine oxides seems not be the more adequate solution to be used in composites, as it can affect degree of conversion in depth. The partial substitution of CQ using phosphine oxides, however, can improve color stability without affecting the depth of cure Doutorado Materiais Dentários Doutora em Materiais Dentários FAPESP 2013/04241-2, 2014/03028-6