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El reposicionamiento de fármacos es un procedimiento que consiste en el uso de medicamentos para tratar enfermedades distintas para las que fueron originalmente diseñados. A pesar de que la idea de reposicionar fármacos no es nueva, sino que lleva existiendo desde hace varias décadas, constituye una estrategia emergente en el campo de la medicina por su gran potencial para mejorar la eficacia y seguridad de los tratamientos frente a diversas enfermedades, entre las que destaca el cáncer. Por otro lado, se trata de moléculas que han sido previamente evaluadas en cuanto a seguridad y eficacia, reduciendo así tiempos y costes en el desarrollo. La revisión bibliográfica que se presenta en este TFG, proporciona información detallada acerca de algunos de los grupos farmacológicos más prescritos en la mayoría de la población por ser los empleados en el tratamiento de enfermedades de alta prevalencia que se han estudiado en el reposicionamiento de fármacos para el tratamiento del cáncer. Entre estos grupos farmacológicos encontramos los fármacos cardiovasculares, en los que se han observado prometedoras propiedades anticancerosas, los fármacos para controlar la síntesis de colesterol, debido a la correlación que existe entre pacientes con biosíntesis aumentada y acumulación de colesterol con el riesgo de desarrollar cáncer, los fármacos que regulan el metabolismo celular ya que pueden servir como tratamiento frente a tumores malignos en los que una de sus principales características es la alteración del metabolismo celular por presencia de oncogenes, los fármacos antidepresivos, antifúngicos, antiinflamatorios y, por último, los fármacos reposicionados para el tratamiento de la enfermedad respiratoria causada por el virus SARS-CoV-2 (COVID-19). En esta emergencia sanitaria, la metodología del reposicionamiento de fármacos ha sido de gran utilidad, por lo que se ha considerado interesante que contara con un apartado específico en este TFG.

El absentismo estudiantil, la dificultad para mantener la atención en clase y la falta de organización del trabajo diario fuera del aula son tres de los problemas más importantes a los que se enfrenta el profesorado universitario, sobre todo en asignaturas de los primeros cursos, consideradas por el alumnado como difíciles, como es el caso de la asignatura de Química Orgánica I (QOI) del Grado en Farmacia. En este trabajo se propone incentivar la atención de los estudiantes empleando la plataforma wooclap durante las clases teórico-prácticas de la asignatura de QOI y la mejora del trabajo individual de los alumnos fuera del aula mediante la realización de cuestionarios a través de Blackboard Collaborate ultra. Ambas propuestas pretenden mejorar la calidad del aprendizaje y fomentar la elección por parte del alumnado de la evaluación continua, contribuyendo a disminuir la tasa de suspensos y no presentados que caracteriza a la asignatura. Además, se presenta un modelo de evaluación de la utilidad de la propuesta de innovación planteada a través de un cuestionario anónimo, permitiendo la identificación de las principales fortalezas y debilidades del modelo aplicado y pudiéndose llevar a cabo ciclos de mejora., Student absenteeism, the difficulty to maintain attention in class, and poor organization of daily work outside the classroom are three of the most significant problems faced by university professors, especially in subjects of the early years that students consider difficult, such as the course Organic Chemistry I (OCI) in the Pharmacy Degree. This study proposes to enhance student attention by using the Wooclap platform during OCI theoretical-practical classes and improve individual work outside the classroom through quizzes conducted via Blackboard Collaborate Ultra. Both proposals aim to enhance the quality of student learning and encourage students to choose continuous assessment, thus reducing the failure and non-submission rates that characterize the course. Additionally, the usefulness of the proposed innovative approach will be evaluated through an anonymous questionnaire, allowing for the identification of the main strengths and weaknesses of the applied model, and facilitating improvement cycles.

A series of enantiopure chiral NH2/SO palladium complexes have been synthesised with high yields by treating the corresponding tert-butylsulfinamide/sulfoxide derivatives with Pd(CH3CN)2Cl2. The enantiopure chiral ligands were prepared by stereoselective addition of tert-butyl or phenyl methylsulfinyl carbanions to different tert-butylsulfinylimines. In all cases, coordination occurs with concomitant desulfinylation. X-ray studies of the Pd complexes showed a higher trans influence of the phenylsulfinyl group in comparison to that of the tert-butylsulfinyl group. Furthermore, we have obtained and characterised two possible palladium amine/sulfonyl complexes, epimers at sulfur, resulting from N-desulfinylation and coordination of palladium with both oxygens of the prochiral sulfonyl group. The catalytic activity and enantioselectivity of the new Pd(ii) complexes of acetylated amine/tert-butyl- and phenylsulfoxides in the carboxylated cyclopropanes arylation reaction has been studied, obtaining the best results with the phenylsulfoxide ligand 25(SC,SS) that produced the final arylated product in a 93 :7 enantiomeric ratio.

Student absenteeism, the difficulty to maintain attention in class, and poor organization of daily work outside the classroom are three of the most significant problems faced by university professors, especially in subjects of the early years that students consider difficult, such as the course Organic Chemistry I (OCI) in the Pharmacy Degree. This study proposes to enhance student attention by using the Wooclap platform during OCI theoretical-practical classes and improve individual work outside the classroom through quizzes conducted via Blackboard Collaborate Ultra. Both proposals aim to enhance the quality of student learning and encourage students to choose continuous assessment, thus reducing the failure and non-submission rates that characterize the course. Additionally, the usefulness of the proposed innovative approach will be evaluated through an anonymous questionnaire, allowing for the identification of the main strengths and weaknesses of the applied model, and facilitating improvement cycles., El absentismo estudiantil, la dificultad para mantener la atención en clase y la falta de organización del trabajo diario fuera del aula son tres de los problemas más importantes a los que se enfrenta el profesorado universitario, sobre todo en asignaturas de los primeros cursos, consideradas por el alumnado como difíciles, como es el caso de la asignatura de Química Orgánica I (QOI) del Grado en Farmacia. En este trabajo se propone incentivar la atención de los estudiantes empleando la plataforma wooclap durante las clases teórico-prácticas de la asignatura de QOI y la mejora del trabajo individual de los alumnos fuera del aula mediante la realización de cuestionarios a través de Blackboard Collaborate ultra. Ambas propuestas pretenden mejorar la calidad del aprendizaje y fomentar la elección por parte del alumnado de la evaluación continua, contribuyendo a disminuir la tasa de suspensos y no presentados que caracteriza a la asignatura. Además, se presenta un modelo de evaluación de la utilidad de la propuesta de innovación planteada a través de un cuestionario anónimo, permitiendo la identificación de las principales fortalezas y debilidades del modelo aplicado y pudiéndose llevar a cabo ciclos de mejora.

El cáncer es una enfermedad de gran impacto sanitario, económico y social en la población, para la que aún no se dispone de un tratamiento eficaz. Por ello, en la presente tesis doctoral nos hemos propuesto el desarrollo de nuevos agentes anticancerosos dirigidos hacia dianas específicas. Más concretamente, hemos diseñado y sintetizado tres familias de compuestos mediante la aproximación del diseño de fármacos basado en el ligando. Para ello, seleccionamos los siguientes ligandos prototipo: i) sulforafano, un compuesto fitoquímico presente de manera natural en vegetales de la familia brasicáceas, que posee una demostrada actividad antitumoral frente a diferentes tipos de cáncer, ii) aprepitant, primer fármaco comercializado como antagonista del receptor NK1, involucrado en distintas rutas de señalización y de transducción celulares, algunas de ellas relacionadas con el cáncer y iii) el derivado indazólico PGN128, un agonista del receptor cannabinoide CB2 con actividad antitumoral descrito en la bibliografía. Entre los resultados obtenidos, por una parte, cabe destacar la importante actividad citotóxica selectiva de los análogos del SFN en células tumorales de leucemia y su capacidad de activación del factor de transcripción Nrf2. Por otra parte, los glicomiméticos análogos del aprepitant han mostrado una elevada actividad citotóxica y selectividad in vitro en células tumorales de pulmón y de neuroblastoma, asociada a una actividad antagonista y afinidad por el receptor NK1. Por último, aunque los análogos de PGN128 sintetizados no han proporcionado la actividad citotóxica esperada, los estudios de actividad antivírica llevados a cabo con los diferentes derivados sintetizados en esta tesis doctoral han demostrado que estos derivados indazólicos constituyen unos agentes antivíricos de interés frente al coronavirus SARS-CoV-2.

En esta comunicación se expone el proceso de aplicación de un nuevo modelo de enseñanza-aprendizaje cuyo objetivo es incentivar el conocimiento de estereoquímica (la química en tres dimensiones) por parte de alumnos de primer curso del grado en Farmacia. Para ello, se diseñó un modelo metodológico y un mapa de contenidos que permitió obtener las preguntas clave o estructurantes del tema. Seguidamente, se diseñaron una serie de actividades para trabajar en grupo con el objetivo de incentivar a los estudiantes a comprender y aprender los puntos principales del tema. La evaluación del nivel de aprendizaje de los alumnos se realizó mediante escaleras de aprendizaje, elaboradas a partir de un cuestionario con las preguntas clave que los alumnos respondieron al inicio y al final de la aplicación del ciclo de mejora en el aula (CIMA) y que mostraron ser una herramienta útil tanto para conocer el nivel inicial de conocimiento de los alumnos y sus obstáculos de aprendizaje, como para conocer su evolución después de realizar las actividades. Dicha evolución fue significativamente positiva en todos los casos. Finalmente, el 83 % de los estudiantes valoró positivamente el CIMA en cuanto a su utilidad a la hora de trabajar, estudiar y comprender estereoquímica., In this communication the application process of a new teaching-learning model is exposed, the objective of this model is to encourage first-year students of the Pharmacy degree to learn stereochemistry (chemistry in three dimensions). To do this, a methodological model and a content map allowed us to design the key or structuring questions of the subject. Next, a series of activities to work in groups were designed with the aim of encouraging students to understand and learn the main points of the subject. The evaluation of the students’ learning level was carried out through the use of learning stairs, elaborated from a questionnaire with the key questions that the students answered at the beginning and at the end of the application of the improvement cycles in classroom (ICIC) and that showed to be a useful tool both to know the initial level of knowledge of the students and their learning obstacles, as well as to know their evolution after carrying out the activities. This evolution was significantly positive in all cases. Finally, 83 % of the students valued positively this ICIC in terms of its usefulness when working, studying and understanding stereochemistry.

The preparation of new and functional nanostructures has received more attention in the scientific community in the past decade due to their wide application versatility. Among these nanostructures, micelles appear to be one of the most interesting supramolecular organizations for biomedical applications because of their ease of synthesis and reproducibility and their biocompatibility since they present an organization similar to the cell membrane. In this work, we developed micellar nanocarrier systems from surfactant molecules derived from oleic acid and tetraethylene glycol that were able to encapsulate and in vitro release the drug dexamethasone. In addition, the designed micelle precursors were able to functionalize metallic NPs, such as gold NPs and iron oxide NPs, resulting in monodispersed hybrid nanomaterials with high stability in aqueous media. Therefore, a new triazole-derived micelle precursor was developed as a versatile encapsulation system, opening the way for the preparation of new micellar nanocarrier platforms for drug delivery, magnetic resonance imaging, or computed tomography contrast agents for therapeutic and diagnostic applications.

La esquizofrenia es una enfermedad mental grave, que afecta al uno por ciento de la población y que se caracteriza por la aparición de alteraciones en el comportamiento, en las emociones y en el pensamiento de los pacientes. A pesar de no tener cura, en los últimos años, se han diseñado nuevas terapias para disminuir los síntomas de la enfermedad, entre ellas, cabe destacar el uso de moléculas para el tratamiento de la esquizofrenia, los antipsicóticos. Una de las principales líneas de investigación del grupo en el que se ha realizado este TFG es el desarrollo de derivados de azufre de interés farmacológico, por esta razón, de entre todos los antipsicóticos tanto del mercado como de los que están en fases avanzadas de ensayos clínicos, en este TFG se ha realizado una revisión bibliográfica centrada en el estudio de la estructura y síntesis de fármacos de primera y segunda generación que contienen azufre en su estructura, sus mecanismos de acción, limitaciones, eficacia y relaciones estructura-actividad. Finalmente se ha realizado una descripción de cada uno de los efectos secundarios de los fármacos, ya que estos suelen influir en la adherencia al tratamiento, debido a que muchos pacientes no los pueden tolerar y terminan por abandonar la terapia.

La estereoquímica juega un papel crucial en la investigación y desarrollo de fármacos, en tanto que influye de forma muy relevante en la farmacocinética, farmacodinámica y seguridad de estos. Tanto es así que actualmente existe una clara tendencia en la industria farmacéutica hacia la comercialización de fármacos quirales de forma ópticamente pura, frente a los racémicos que gobernaban el mercado décadas atrás. Es por ello que a lo largo de las últimas décadas la demanda de moléculas quirales de forma enantiopura ha ido aumentando de forma significativa, y en consonancia, las metodologías disponibles para lograrlo son cada vez más numerosas. Dentro de lo que se conoce como síntesis asimétrica, los auxiliares quirales son un elemento imprescindible. Entre ellos, los sulfóxidos quirales juegan un papel privilegiado. Además de su gran potencial como inductores quirales, éstos poseen el grupo sulfinilo cuyo papel en la potencia de muchos fármacos es crítico. Paralelamente, otra estrategia con la que se cuenta para hacer frente a la pérdida de eficacia terapéutica o a propiedades farmacocinéticas desfavorables de ciertos fármacos es la búsqueda de análogos, de entre los que destacan los análogos trifluorometilados, cuya ventaja terapéutica frente al fármaco original ha sido demostrada con ejemplos como el calciomimético NPS R-568 o el antigripal rimantadina. En este trabajo se han obtenido, de forma rápida y sencilla, aplicando la metodología de la DAG, ambos diastereoisómeros de trifluorometil sulfinatos de dos derivados de la glucosa muy asequibles (DAG y DCG) para la síntesis estereoselectiva de trifluorometil sulfóxidos, con el fin de demostrar la generalidad de la metodología. Además, para exhibir su aplicabilidad, partiendo de los sulfinatos ópticamente puros sintetizados, se ha planteado una síntesis enantiodivergente de ambos análogos trifluorometilados del sulforafano, un fármaco de origen natural con importante actividad como agente quimio-preventivo.

Amphiphilic molecules have been actively explored as promising materials in the field of bio and nanotechnology. These molecules are constituted by a polar head and a lipophilic tail and in an aqueous medium are self-assemble to form different types of macromolecular structures such as micelles, monolayer vesicles, bars, sheets and tubes. In this work, a convergent synthetic approach for the synthesis of two new amphiphilic compounds based on a versatile amino polar head, a tetraethylene glycol spacer and a lipophilic tail derived from oleic acid has been developed. Subsequently, after a self-assembly process in aqueous medium, nanostructures as micelles have been obtained and characterized. Finally, a procedure for the inclusion of the highly lipophilic drug Dexamethasone has been carried out in order to study the ability of these micelles to act as nanovectors for drug delivery.

El origen de la nanotecnología resulta indiscutiblemente ligado al científico norteamericano Richard Feynman (Nueva York,1918), laureado con el premio Nobel de Física en 1965. En 1974, el científico japonés, Norio Taniguchi, fue el primero en usar el término nanotecnología para describir los procesos semiconductores que ocurren en el orden de un nanómetro. No fue hasta la década de los años 80 del siglo XX, la era dorada de la nanotecnología, cuando se realizaron una serie de importantes descubrimientos e invenciones que generaron un gran impacto en el desarrollo de la nanotecnología. Desde sus inicios, la nanotecnología se ha aplicado a numerosos campos, entre ellos las ciencias de la salud, donde ha dado lugar a nuevas disciplinas denominadas nanomedicina y nanofarmacia. Cada vez existe más variedad de productos farmacéuticos basados en la nanotecnología en el mercado, debido al progresivo aumento de las enfermedades crónicas para las que no existen tratamientos definitivos y las formulaciones nanoterapeúticas presentan grandes ventajas frente a las convencionales. El objetivo de esta revisión bibliográfica es conocer y clasificar los principales medicamentos procedentes de la nanotecnología, así como, observar sus ventajas frente a los medicamentos convencionales y analizar las nuevas perspectivas de futuro en el uso de estas formulaciones. Actualmente, una gran variedad de productos farmacéuticos basados en nanotecnología se ha introducido con éxito en el mercado siendo prescritos a diario a un elevado número de pacientes. Los nanofármacos más conocidos se clasifican en función del tipo de nanoformulación. Estos grupos son: nanocristales, liposomas y nanopartículas basadas en lípidos, nanopartículas poliméricas, nanopartículas basadas en proteínas y nanopartículas metálicas.

An improved fully stereoselective synthesis of both enantiomers of rimantadine and its trifluoromethylated analogues has been developed, using N-isopropylsulfinylimines as a starting chiral material, proving the superiority of the isopropyl group as a chiral inducer over the tert-butyl group in the case of hindered N-sulfinylimines.

La autoasociación o autoorganización supramolecular de monómeros mediante enlaces de tipo electrostático, Van der Waals o enlace de hidrógeno, es actualmente una de las aproximaciones más potentes y prometedoras de la nanotecnología para la construcción de nanomateriales funcionales complejos, siendo de sumo interés, por ejemplo,en el diseño de sistemas de transporte selectivode fármacospara el tratamiento de diversasenfermedades graves.El objetivo de este TFG consiste en la obtención de agregados supramoleculares multivalentes del tipo de las micelas que presentan una tripleacción sinérgica, (i) por un lado, pueden actuar como vectores de genes en terapia génica al ser capaces de conjugarse con ellos a través de interacciones electrostáticas entre los grupos amino protonados de residuos de glicina de la superficie del nanovector y la superficie de los genes cargados negativamente, (ii) adicionalmente, el aminoácido glicina quepresentan en su superficie los agregados supramoleculares es el ligando específico del receptor de glicina (GlyR) que se localiza en determinadas zonasdel SNC, siendo este hecho de gran importancia para el transporte selectivo de fármacos en el tratamiento específico de enfermedades del SNC, (iii) por último, estos agregados supramoleculares nanométricos presentan una cavidad hidrófoba en su interior que permite acoger fármacos poco solubles en agua para, de esta forma, no sólo mejorar su biodisponibilidad sino acceder de forma selectiva a la zona del organismo donde han de realizar su acción farmacológica.Siguiendo un método que permitela síntesis eficiente deun neoaminolípido oleico anfifílico como monómero, con un balance hidrófilo-hidrófobo adecuadohemos podido obtener micelasmediante autoorganización supramolecular en gua.Tanto el anfífilo como sus precursores han sido caracterizados mediante RMN y EMAR y las micelas mediante la técnica conocida como DLS, dispersión de luz dinámica y TEM, microscopía electrónica de transmisión.El grupo en

La revisión bibliográfica que se presenta en este trabajo de fin de grado, trata sobre los ligandos de receptores de superficie como agentes de direccionamiento de sistemas nanotransportadores en el tratamiento selectivo del cáncer. Así, en primer lugar, se expondrán las dos principales estrategias de direccionamiento utilizadas en los últimos años para el tratamiento selectivo del cáncer, centrándonos en los avances logrados utilizando la estrategia activa. Posteriormente, se mostrarán los ejemplos más relevantes de todos los encontrados en la bibliografía en los que se utilizan ligandos de diferente naturaleza como agentes de direccionamiento y sus ventajas con respecto a la quimioterapia clásica, así como con respecto al uso de nanotransportadores no funcionalizados con ligandos de receptores específicos. Finalmente, se presentarán las conclusiones extraídas de esta revisión bibliográfica, así como las perspectivas futuras.

Motivation: Only a few cells in the human organism keep their ability to regenerate. Hence, modern medical research intends to develop new ways to cultivate these cells with high regenerative capacity with the aim to reconstruct damaged organs and tissues. This is a challenging process currently carried out in 2D cultures, which do not reflect the in vivo conditions for cell growth and differentiation. Thus, recent studies are trying to get 3D cultures in order to reproduce the conditions that take place during development [1]. Moreover, 3D culture is applied for investigating cellular physiology, stem cell differentiation, and tumor models for studying interaction mechanisms between the extracellular matrix and cells [2]. This project aims to design and synthesize different biocompatible supramolecular hydrogels which emulate the extracellular matrix, and their use as scaffold for 3D cell growth. Moreover, the prepared supramolecular hydrogels could act as nanocontainers for the encapsulation of biomolecules and drugs, promoting growth, adhesion and cell differentiation. Methods and results: Within this project, four diacetylenic based glycolipids [3] have been designed and synthesized as responsive and self-organizing monomers by different synthetic routes. Self-association studies show that two of the four monomers generated 1D-tubular microstructures that hierarchically aggregate in water affording novel hydrogels, that expose a dense layer of carbohydrates to the water phase much like the glycocalyx at the cell membrane. The structure of the monomers has been determined by 1H NMR, 13C NMR, and high resolution mass spectroscopy, while aggregation and self- assembly of the formed nanomaterials have been investigated by transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscopy (SEM), and atomic force microscopy (AFM). Conclusions: From the work carried out in this project, the following conclusions can be drawn: Firstly, the synthetic design of the amph

The application of phosphinite-thioglycosides and phosphine-thioglycosides ligands in the Rh(I)-catalyzed 1,4-addition of phenylboronic acid to cyclohexenone is reported. Among the ligands tested, phosphinite-thioglycoside 3 and phosphine-thioglycoside 10, bearing a 1,2-cis arrangement of the two heteroatoms, have exhibited the best results in terms of reactivity and enantioselectivity. Interestingly, ligands 3 and 10, both derived from D-sugar are able to generate the addition product of the phenylboronic acid to the cyclohexenone with opposite configuration, behaving thus as enantiomers

El cáncer de próstata es el segundo cáncer más diagnosticado en hombres y a nivel mundial la quinta causa de muerte por cáncer más común en estos. Este dato muestra la necesidad de nuevas terapias para el diagnóstico y el tratamiento del cáncer de próstata. El Trabajo de Fin de Grado que se presenta en esta memoria, se basa en el diseño de un sistema de transporte activo, mediante el uso de nanopartículas magnéticas recubiertas con el dipéptido urea Asp-CO-Glu 1, que interacciona de forma selectiva con el Antígeno de Membrana Específico de Próstata (PSMA), para dirigir selectivamente la nanopartícula a las células cancerosas, con la finalidad de aumentar la eficacia de las técnicas de diagnóstico y tratamiento que actualmente se aplican al cáncer de próstata. Tras la síntesis de las nanopartículas funcionalizadas siguiendo una metodología adecuada, ha sido fundamental la caracterización exhaustiva de las mismas, con todas las técnicas que están a nuestro alcance, tales como dispersión de luz dinámica (DLS), Microscopía Electrónica de Transmisión (TEM), Espectrofotometría Infrarroja (IR) y otras técnicas que evidencian la correcta funcionalización de las nanopartículas. En el futuro, resulta de gran interés la realización de ensayos biológicos con las nanopartículas funcionalizadas que confirmen su utilidad en el diagnóstico y tratamiento selectivo del cáncer de próstata, tales como su capacidad de generar calor para inducir la muerte de células cancerosas sólo en el área específica, con un daño mínimo al tejido normal o su capacidad de ser guiadas por fuerza magnética, para la administración de fármacos con el aumento consiguiente de la de eficacia de estos

To take full advantage of the remarkable applications of carbon nanotubes in different fields, there is a need to develop effective methods to improve their water dispersion and biocompatibility while maintain- ing their physical properties. In this sense, current approaches suffer from serious drawbacks such as loss of electronic structure together with low surface coverage in the case of covalent functionalizations, or instability of the dynamic hybrids obtained by non-covalent functionalizations. In the present work, we examined the molecular basis of an original strategy that combines the advantages of both functionaliza- tions without their main drawbacks. The hierarchical self-assembly of diacetylenic-based neoglycolipids into highly organized and compacted rings around the nanotubes, followed by photopolymerization leads to the formation of nanotubes covered with glyconanorings with a shish kebab-type topology exposing the carbohydrate ligands to the water phase in a multivalent fashion. The glyconanotubes obtained are fully functional, and able to establish specific interactions with their cognate receptors. In fact, by taking advantage of this selective binding, an easy method to sense lectins as a working model of toxin detection was developed based on a simple analysis of TEM images. Remarkably, different experimental settings to assess cell membrane integrity, cell growth kinetics and cell cycle demonstrated the cellular biocompatibility of the sugar-coated carbon nanotubes compared to pristine single-walled carbon nanotubes.

Reported is an efficient approach to the synthesis of water-soluble proline-coated gold nanoparticles through a place exchange reaction between pentanethiolate stabilized gold nanoparticles and a proline-tethered amphiphilic thiol. Preliminary studies show that the nanocatalyst is highly active in an enamine type aldolisation leading to the desired product with nearly perfect diastereoselectivity and enantioselectivity using water as an innocuous solvent

Monosulfinamides and C2-symmetric bis-sulfinamides are convenient neutral chiral promoters in the allylation of acyl hydrazones, the nature of the spacer and the substituent at the sulfinyl sulfur are key elements for the enantioselectivity of the process.

Phosphinite thioglycosides I for which a modular synthetic approach is reported, were found highly efficient catalyst precursors for palladium(0)-catalyzed asymmetric substitution. Both enantiomers of the allylated products have been obtained with high ee (up to 96%) using natural sugars as catalyst precursors.