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This research focuses on syntactic classification of press titles in French with its semantic values. It highlights also figure of speech used in titles to capture readers attention and making the newspaper style. On the other hand, titles comparison between newspapers, headings and paper or online journals will help students to have a global view about their differences. This research has the ambition to facilitate press titles comprehension and creation for students wishing to study in this field., Cette recherche se concentre sur le classement syntaxique des titres de presse en français avec leurs valeurs sémantiques. Elle met aussi en évidence les figures de style utilisées dans les titres pour attirer l'attention du lecteur en créant le style du journal. D'autre part, la comparaison des titres entre les journaux, entre les rubriques et entre journaux papier et en ligne aidera les étudiants à avoir une vue générale de leurs différences. Cette recherche a l'ambition de faciliter la compréhension et la création des titres de presse pour les étudiants qui veulent travailler dans ce domaine.

A joint study between the CEA and Areva La Hague has shown that chemical analysis is a crucial parameter for achieving a better performance in present and future spent nuclear fuel reprocessing plants. In fact, each plant’s process monitoring and control require a significant amount of laboratory analysis leading in overall to a considerable amount of nuclear waste. Hence, reducing the sample’s required volume for analysis would reduce its toxicity and subsequent waste, therefore increasing personnel safety, decreasing the environmental impact and the plant’s operation cost. Among the process control analytical workload, the free acidity measurement has been identified as a key analysis due to its measurement frequency. For this reason, the main objective of this research has been focused in the improvement of a reference method for free acidity measurement. The following work has been divided in two main studies seeking for the reduction of the sample volume and the automation of the analytical method protocol: - Sequential Injection Analysis (SIA) titration, whose application requires the employment of a device occupying a 25 L space, and which reduces 1000 fold the sample volume per analysis, 8 times the analysis time and 40 fold the amount of waste generated when compared to the reference analytical method. - Ballist-mix titration, whose analytical performance is equivalent to the SIA titration, but whose implementation is done inside a microfluidic device occupying a volume as low as 25 mL after integration of all of the elements needed for analysis. At the present time, the SIA titration has been validated using nitric acid samples containing uranyl cations, whereas the ballist-mix titration is being validated with the same sample conditions. However, this last analytical technique features a simplified operating principle which allows the user to shorten the analytical development process by opening the possibility to simulate the process before any experimentation, Une étude conjointe du CEA et d'AREVA la Hague a montré qu'une des voies d'amélioration majeure des usines de traitement/recyclage du combustible nucléaire usagé, actuelles et futures, concerné le domaine de l'analyse. En effet, le suivi et le pilotage des procédés déployés dans ces usines nécessitent de nombreuses analyses générant de grandes quantités d'effluents radioactifs. Réduire les volumes mis en jeu lors de ces analyses permettrait donc de réduire la nocivité des échantillons et des effluents et donc d'accroitre la sureté pour le personnel et de réduire l'impact sur l'environnement et le coût de fonctionnement des usines. Parmi toutes les analyses effectuées, la mesure d'acidité libre est la plus fréquente, car c'est un paramètre indispensable pour pouvoir piloter correctement le procédé. C'est pourquoi, ces travaux de thèse ont abouti à l'amélioration de la méthode de mesure via une réduction d'échelle de l'analyse et une automatisation du protocole de mesure. Deux voies ont été étudiées : - le titrage par injection séquentielle (SIA), qui est un dispositif de 25 L de volume et qui par rapport à la méthode d'analyse de référence, réduit 1000 fois le volume d'échantillon nécessaire à l'analyse, 8 fois le temps d'analyse et 40 fois le volume d'effluents générés. - le titrage ballist-mix emploie un dispositif microfluidique qui, après intégration et réduction des composants, peut atteindre un volume de 25 mL et offre des performances analytiques comparables à celles obtenues en SIA. La méthode par SIA a été validée sur des solutions chargées en uranium alors que la technologie utilisée pour développer les titrages ballist-mix est en cours de validation. Cependant le principe opératoire du titrage ballist-mix est plus avantageux puisqu'il simplifie le travail de développement analytique du fait de la possibilité de simuler en avance les phénomènes physicochimiques ayant lieu lors du titrage

Coextrusion is an industrial process which creates thin films of polymers (in this study : PP/PP-g-Anhydride Maleic (PP-g-AM)/EVOH/PP-g-AM/PP). These polymers give interesting properties to the final film. But some of these films have bad optical qualities with granity inside the film. Indeed, as the polymers are incompatibles, other polymers (PP-g-AM) which have adhesion role have to be added. These chains go into the interface to react with EVOH and create in situ way, copolymers PP-g-AM-EVOH.My first work was to identify the role of interfacial instabilities in the optical properties of the film. It was realised thanks to observations by optical microscope. Indeed, we have proove that there is a link between the variation of the intern thickness amplitude and the optical quality and this amplitude of variation grows in coextrusion direction. Spherulites in the bulk of each film influence less than the amplitude variation of intern thickness.This amplitude should depend on the interfacial tension, that is way, in the second part, we have measured the interfacial tension of different materials by drop deformed relaxtation method. At a temperature higher than the melted temperature of the polymers, a drop of EVOH is deformed in PP-g-AM matrix. A shear stress is applied to deformed the drop. When the shear stress is stopped, the drop from regular ellisoidal shape relaxes into its equilibrium shape, a spherical shape. The relaxation time is proportional to interfacial tension and viscosity ratio.This interfacial tension depends on the density of copolymers at the interface. So my final part was to caracterize copolymers. To titrate and study their reactivity, I had to set up a experiment which was not present in literature. This method was done by infrared and is now used in our industrial collaborator (ARKEMA, Serquigny)., La coextrusion est un process industriel de fabrication de films minces composés de plusieurs couches de polymères (PP/PP-g-Anhydride Maléique (PP-g-AM)/EVOH/PP-g-AM/PP) associant de propriétés intéressantes au matériau final. Lors de ce procédé, les films obtenus ne sont pas transparents mais présentent des granités. En effet, le liant ajouté contient des chaînes de PP-g-AM s’interpénètrent dans une couche du matériau et les têtes anhydride maléique réagissent avec l’autre couche créant in-situ des copolymères PP-g-AM-g-EVOH à l’interface.Mon premier travail était de mettre en évidence le rôle primordial des instabilités interfaciales sur la diminution de la transparence des films. Ceci a été rendu possible grâce à une observation des coupes transversales des films. Nous avons vu que plus la variation de l’épaisseur interne est grande, plus la qualité optique du film est mauvaise. Cette amplitude de variation est exacerbée dans le sens de la coextrusion. La cristallisation du PP observable au microscope optique par des sphérolites n’intervient qu’au second ordre.Il est connu que l’interface est stabilisée par la tension interfaciale, c’est pourquoi, dans un second temps, l’étude de l’interface a été menée La tension interfaciale a été mesurée par la méthode de relaxation de la goutte déformée. À une température supérieure à la température de fusion des deux polymères, l’EVOH est dispersé dans une matrice de liant PP-g-AM. Les gouttelettes d’EVOH sont soumises à un faible cisaillement. À l’arrêt de celui-ci, les gouttelettes relaxent pour retrouver leur forme d’équilibre, la forme sphérique. Le temps de relaxation est proportionnel à la tension interfaciale et au rapport des viscosités des polymères. Une des conséquences majeures de ces instabilités est la présence de défauts optiques rendant le film opaque, gênant pour les applications.Enfin, pour comprendre les résultats de tension interfaciale, il a fallu construire un protocole de dosage de copolymères à l’interface. Ce dosage absent de la littérature, a été le plus gros travail de ma thèse. Un protocole de dosage de copolymère à l’interface basé sur l’infrarouge est aujourd’hui validé et utilisé en recherche industrielle (ARKEMA, Serquigny).

Bacterial ExoPolySaccharides (EPS) constitute a soil reactive fraction towards Metallic Trace Elements (MTE). The xanthan-copper system is studied as a complexation model of MTE onto EPS. On a macroscopic scale, we performed acid base titrations, in order to determine the pK values of xanthan (average pKI=0.1M=2.5) and proposed an electrostatic model with cylindrical condenser to explain the variations of pKa according to the ionic strength (IS). Titrations in the presence of copper and Cu2+sorption experiments show an original result : the xanthan adsorbs more copper at pH3.5 than at pH5.5. The values of the apparent complexation constants are LogKCu-XanpH3.5=3 and LogKCu-XanpH5.5=2.6. Circular dichroism experiments suggest a pH-dependent conformational change in xanthan at xed IS. A thermodynamic model with two states (disordered xanthan for pH5), coupled with the pKa and LogKCu data, give an accurate reconstruction of experimental data. On a molecular scale, a molecular modelling study (MM) shows that the disordered structure of the EPS at pH3 leads to the formation of very stabilizing chelating complexes between two side chains of xanthan and Cu2+. A contrario, at pH5.5 (helix ordered structure) simple complexation sites prevail, wich are less stabilizing for copper. The EXAFS results and their modelling with MM conrm the strongest anity of copper for xanthan at pH 3.5 than at pH5.5. This study shows the importance of the EPS conformation in their ability to x the MTE, and the advantage of the MM tool for the comprehension of these phenomena on a molecular scale., Les ExoPolySaccharides (EPS) bactériens constituent une fraction réactive du sol vis-à-vis des Eléments Traces Métalliques (ETM). Le système xanthane-cuivre est étudié comme modèle de complexation des ETM par les EPS. L'étude à l'échelle macroscopique, par titrages acido-basiques, détermine les valeurs des pKa du xanthane (pKmoyenI=0.1M=2.5) et propose un modèle électrostatique à condensateur cylindrique pour expliquer les variations de pKa en fonction de la force ionique. Les titrages en présence de cuivre et isothermes d'adsorption montrent un résultat inédit : le xanthane adsorbe plus de cuivre à pH3.5 qu'à pH5.5. Les valeurs des constantes apparentes de complexation valent LogKCu-XanpH3.5=3 et LogKCu-XanpH5.5=2.6. Les résultats de dichroïsme circulaire suggèrent un changement conformationnel du xanthane pH-dépendant. Un modèle thermodynamique à deux états (xanthane désordonné à pH5), couplé aux données pKa et LogKCu, permet de reconstruire dèlement les données expérimentales. L'étude à l'échelle moléculaire par modélisation moléculaire (MM) montre que la structure désordonnée de l'EPS à pH3 favorise la formation de complexes chelatants très stabilisants entre deux chaînes latérales du xanthane et Cu2+. A contrario, à pH5.5 en (structure hélices ordonnées) ce sont les sites complexants simples, moins stabilisants pour le cuivre, qui prédominent. Les résultats d'EXAFS et leur modélisation MM conrment la plus forte anité du cuivre pour le xanthane à pH3 qu'à pH5.5. Cette étude montre l'importance de la conformation des EPS dans leur capacité à xer les ETM, et l'intérêt de l'outil MM pour la compréhension de ces phénomènes à l'échelle moléculaire.

The high retention capacity of peat can be used to purify wastewaters before their release into the environment. Industrially, this capacity is used in a process called "Jardin Filtrant$^{\text{TM}}$", developed by the Phytorestore company. In this process, wastewaters are filtered through pots, filled with carex (CP) and sphagnum (SP) peat and vegetated with wetland plants, such as Phragmites australis (P.a.). The purpose of this research project was to improve the efficiency of the process through understanding the mechanisms of retention of copper on peat particles and the interface peat / root. These interactions are known to influence the mobility and bioavailability of ET. Three approaches have been implemented. The chemical approach (titrations and adsorption isotherms) showed that SP has a higher reactivity CP in terms of proton exchange (QH,tot= 3.88 vs. 3.64 mmol/g) than the affinity for copper (log KCu,COOH}= 1.71 vs. 1.30). The approach spectroscopic (EXAFS and XANES) showed that for levels between 100 and 300 ppm Cu form a predominantly double chelate five atoms of the type Cu (malate) 2 with mixed groupings-OH R-COOH. At higher levels, it is complexed by the dicarboxylic groups R-COOH and-COOH form a chelate six atoms of the type Cu (malonate). The micro-spectroscopy (μ-EXAFS and μ-XANES) showed that the two previous complexes predominate in the locker peat. Rhizosphere criminal also contains grains of brass and organo-mineral aggregates of nanocrystalline copper metal. The former are of anthropogenic origin and biological seconds., La tourbe possède une grande capacité à fixer les éléments traces (ET). Industriellement, celle-ci est utilisée dans le procédé des "Jardins filtrantsTM développé par la société Phytorestore, et qui consiste à filtrer des effluents chargés en ET à travers un casier contenant un mélange de tourbes blondes (SP) et noires (CP), et planté de roseaux (Phragmites australis). Le but de ce projet de recherche était d'améliorer l'efficacité du procédé via la compréhension des mécanismes de rétention du cuivre sur les particules de tourbe et à l'interface tourbe/racine. Ces interactions sont connues pour conditionner la mobilité et la biodisponibilité des ET. Trois approches ont été mises en oeuvre. L'approche chimique (titrages et isothermes d'adsorption) a montré que SP possède une plus grande réactivité que CP tant en terme d'échange de proton (QH,tot=3.88 vs. 3.64 mmol/g) que d'affinité pour le cuivre (log KCu,COOH= 1.71 vs. 1.30). L'approche spectroscopique (EXAFS et XANES) a montré que pour des teneurs comprises entre 100 et 300 ppm, Cu forme majoritairement un chélate double à cinq atomes du type Cu(malate)2 avec les groupements mixtes OH-R-COOH. A des teneurs supérieures, il est complexé par les groupements dicarboxyliques COOH-R-COOH et forme un chélate à six atomes du type Cu(malonate). L'approche micro-spectroscopique (μ-EXAFS et μ-XANES) a montré que les deux complexes précédents sont majoritaires dans le casier à tourbe. La rhizosphère du casier contient également des grains de laiton et des agrégats organo-minéraux nanocristallins de cuivre métallique. Les premiers sont d'origine anthropique et les seconds biologiques.

Depuis une quinzaine d’années, le champ des politiques foncières est dominé par la mise en place d’une ingénierie institutionnelle visant à la reconnaissance et la formalisation des droits des familles et des communautés rurales dont les terres sont gouvernées sous un régime "coutumier". Ce chapitre propose une analyse de ces programmes de reconnaissance des droits fonciers sous l’angle particulier de leurs dimensions socio-politiques. Ces dimensions sont appréhendées à trois niveaux complémentaires : celui de l’économie politique des États concernés et de leurs dispositifs de représentation et de légitimation dans les sociétés rurales ; . celui de la configuration et de la dynamique propre des dispositifs officiels d’intervention dans le champ foncier rural ; celui enfin des espaces concrets "d’opérationnalisation" sociale et territoriale de la politique foncière.

We study how to capitalize on learning titration in order to improve the understanding of chemical change, chemical reaction and stoichiometry by secondary school students. According to the "Ingenierie Didactique" framework, the analyses of students' misrepresentations, of the effect of the usual teaching are needed in order to elaborate fruitful teaching strategies. A first study about the notion of limiting reactant understanding revealed two conceptions. "Both reactants are totally converted at the end of the chemical change" whatever the proportions seems to be the most common one. This would be in competition with the conception "only one reactant is totally converted" when a solid is one of the reactants. A second study deals with titrations misrepresentations. We show that many students think that no chemical change occurs before the equivalence point and one occurs suddenly at the equivalence point whatever the kind of titration. A third study about the effects of variables show the little effect of the "type of titration" unlike the effect of the "type of questions" on the last representation. And we note that conductance variation is more favourable than pH variation to make students consider the evolution of the chemical system. In conclusion, we give some suggestions for titration teaching.; Notre recherche tend à déterminer comment il est possible d'exploiter l'étude d'un titrage pour approfondir la compréhension des notions de transformation et réaction chimiques, de stœchiométrie par des élèves du secondaire. Dans une perspective d'ingénierie didactique, des analyses des représentations des processus mis en jeu, des effets de l'enseignement usuel sont requises en préalable à l'élaboration d'une séquence d'enseignement. Une première étude sur la compréhension par les élèves de la notion de réactif limitant nous révèle l'existence de deux représentations de l'arrêt d'une transformation chimique. " Les deux réactifs sont totalement transformés dans l'état final quelles que soient les proportions dans l'état initial " est la plus commune. Cette dernière est en concurrence avec une représentation du type " un seul réactif est totalement transformé " dans le cas de réactifs dans différents états physiques (solide et solution), le solide étant privilégié. Une seconde étude traite des représentations des titrages avec différentes techniques de suivi. Elle nous montre l'existence de la représentation qu'aucune transformation n'a lieu avant l'équivalence et qu'une seule se produit à l'équivalence. Une troisième étude sur les effets de quelques variables nous permet de constater le peu d'effet de la variable " technique de suivi " contrairement à la variable " questionnement " sur la conception " mélange " avant l'équivalence. Et nous observons que le graphique de variation de conductance est plus propice à une réflexion en termes d'évolution du système chimique que le graphique de variation de pH. En conclusion, nous énonçons des propositions pour l'enseignement.

An epistemological approach of the measure is provided from which examples are found in chemistry. This approach focuses on a scale characterizing the object must be processed before one or more measurements to be performed. These measures are also addressed so that the investigator can get an idea of the object. This approach allows to analyze and compare two realizations of acid base titrations, monitored by the pH and the other by conductivity meter. The data from our research, consisting of reports and manipu-lation of transcripts, to understand the difficulties of students in the case of pH. It appears that the surface treatment of the representation of pH-metric measures induces students in error and that the distance between the object and the idea for them through measures may not recover this mistake. This is not the case Conductometric study of why the relationship between object and idea, though only as far as in the other cases can be partially taken into account through the surface treatment of the performance measures. This is interpreted well by means of phenomenological primitives (p-prims)., Une approche épistémologique de la mesure est fournie à partir d'exemples qui se rencontrent en chimie. Cette approche met en avant qu'une grandeur caractérisant l'objet étudié doit être traitée avant qu'une ou plusieurs mesures soient effectuées. Ces mesures sont ensuite également traitées afin que l'expérimentateur puisse se faire une idée de l'objet. Cette approche permet d'analyser et de comparer deux réalisations de titrages acide base, l'un suivi par pH-métrie et l'autre par conducti-métrie. Les données de notre recherche, constituées de comptes rendus de manipu-lation et de transcriptions, permettent de comprendre les difficultés des élèves dans le cas de la pH-métrie. Il apparait que les traits de surface de la représentation des mesures pH-métriques induit les élèves en erreur, et que la distance entre l'objet et l'idée qu'on s'en fait par l'intermédiaire de mesures ne peut récupérer cette erreur. Ce n'est pas le cas de l'étude conductimétrique pour laquelle la relation entre l'objet et l'idée, bien qu'aussi éloignée que dans l'autre cas, peut partiellement être prise en compte grâce aux traits de surface de la représentation des mesures. Cela s'interprète bien à l'aide de primitives phénoménologiques (p-prims).

We study how to capitalize on learning titration in order to improve the understanding of chemical change, chemical reaction and stoichiometry by secondary school students. According to the "Ingenierie Didactique" framework, the analyses of students' misrepresentations, of the effect of the usual teaching are needed in order to elaborate fruitful teaching strategies. A first study about the notion of limiting reactant understanding revealed two conceptions. "Both reactants are totally converted at the end of the chemical change" whatever the proportions seems to be the most common one. This would be in competition with the conception "only one reactant is totally converted" when a solid is one of the reactants. A second study deals with titrations misrepresentations. We show that many students think that no chemical change occurs before the equivalence point and one occurs suddenly at the equivalence point whatever the kind of titration. A third study about the effects of variables show the little effect of the "type of titration" unlike the effect of the "type of questions" on the last representation. And we note that conductance variation is more favourable than pH variation to make students consider the evolution of the chemical system. In conclusion, we give some suggestions for titration teaching., Notre recherche tend à déterminer comment il est possible d'exploiter l'étude d'un titrage pour approfondir la compréhension des notions de transformation et réaction chimiques, de stœchiométrie par des élèves du secondaire. Dans une perspective d'ingénierie didactique, des analyses des représentations des processus mis en jeu, des effets de l'enseignement usuel sont requises en préalable à l'élaboration d'une séquence d'enseignement. Une première étude sur la compréhension par les élèves de la notion de réactif limitant nous révèle l'existence de deux représentations de l'arrêt d'une transformation chimique. " Les deux réactifs sont totalement transformés dans l'état final quelles que soient les proportions dans l'état initial " est la plus commune. Cette dernière est en concurrence avec une représentation du type " un seul réactif est totalement transformé " dans le cas de réactifs dans différents états physiques (solide et solution), le solide étant privilégié. Une seconde étude traite des représentations des titrages avec différentes techniques de suivi. Elle nous montre l'existence de la représentation qu'aucune transformation n'a lieu avant l'équivalence et qu'une seule se produit à l'équivalence. Une troisième étude sur les effets de quelques variables nous permet de constater le peu d'effet de la variable " technique de suivi " contrairement à la variable " questionnement " sur la conception " mélange " avant l'équivalence. Et nous observons que le graphique de variation de conductance est plus propice à une réflexion en termes d'évolution du système chimique que le graphique de variation de pH. En conclusion, nous énonçons des propositions pour l'enseignement.

The synthesis of a liquid displaying both magnetic properties and electronic conduction is possible by dispersing electrochemically and at room temperature iron nanoparticles in liquid metals (mercury and gallium) starting from iron oxide nanocolloidal particles. However, the mechanisms involved in the electrochemical transformation of charged thousand-atom particles are poorly known. For that purpose, the nanoparticules are described as electroactive ionic species by considering first the approach of the charged particles near charged surfaces and then the electron transfer between the particle and the electrode. The understanding of the charging and discharging mechanisms of the particles depending on the experimental conditions of pH, ionic strength and volume fraction is a necessary step in the study of the approach. This was achieved by coupling titration experiments, electrokinetic methods and suitable theoretical tools. Then, the association of atomic force microscopy, with optical techniques (reflectometry) and electrochemical measurements, carried out on solid metal substrates of very low roughness, enabled us to interpret the results obtained on liquid electrodes (mercury). Finally the detailed study of the electrochemical transformations showed that under suitable conditions, the particles keep size and shape properties after they underwent the electrochemical reaction, thereby justifying their use in the preparation of a conducting magnetic liquid., La dispersion de nanoparticules de fer dans des métaux liquides à température ambiante (mercure et gallium) permet d'obtenir un liquide à la fois magnétique et conducteur. Ceci est réalisé par réduction électrochimique de suspensions colloïdales de nanoparticules d'oxyde de fer sur une électrode liquide. Les mécanismes intervenant dans la transformation électrochimique de particules chargées constituées de milliers d'atomes sont mal connus. Nous avons choisi ici de décrire la réactivité de nanoparticules à l'instar d'espèces ioniques électroactives en traitant d'abord l'approche de la particule chargée vis-à-vis d'une surface chargée et ensuite le transfert électronique entre la particule et l'électrode. Il a fallu dans un premier temps comprendre les mécanismes de charge et décharge des particules en fonction des conditions expérimentales de pH, de force ionique et de fraction volumique. Cela a été possible en couplant aux méthodes de titrations chimiques, les méthodes électrocinétiques et en utilisant les outils théoriques adaptés. Ensuite, l'association de la microscopie à champ proche, des techniques optiques (réflectométrie) et des mesures électrochimiques, réalisées sur des substrats métalliques solides de très faible rugosité, nous a permis d'interpréter les résultats obtenus sur électrode liquides (mercure) et d'envisager l'adsorption contrôlée des particules. Enfin, l'étude détaillée des transformations électrochimiques montre que sous certaines conditions, les particules gardent leurs propriétés de taille et de forme après avoir subi la réaction électrochimique justifiant leur utilisation dans la préparation d'un liquide magnétique conducteur.

Not available; Des revêtements de zircone ont été élabores à basse température (

Not available; Des revêtements de zircone ont été élabores à basse température (