Breslow‐Intermediate aromatischer N‐heterocyclischer Carbene (Benzimidazolin‐2‐ylidene, Thiazolin‐2‐ylidene).

Abstract: Wir berichten über die erstmalige Herstellung und Charakterisierung von Breslow‐Intermediaten aromatischer N‐heterocyclischer Carbene (NHCs), nämlich Benzimidazolin‐2‐ylidenen (NMR, Röntgenkristallstruktur) und Thiazolin‐2‐ylidenen (NMR). Im erstgenannten Fall wurden die Diaminoenole durch die Reaktion der freien N,N‐Bis‐Dipp‐ und N,N‐Bis‐Mes‐Benzimidazolin‐2‐ylidene mit Aldehyden generiert, während im zweiten Fall das Dimer des 3,4,5‐Trimethylthiazolin‐2‐ylidenes als Ausgangspunkt diente. Zur eindeutigen NMR‐Identifizierung des Thiazolin‐2‐yliden‐basierten Breslow‐Intermediats diente eine 13C‐Doppelmarkierung der NHC‐ und der Aldehyd‐Komponente. Zudem wurde die Acylanion‐Reaktivität über die Bildung von Benzoin mit einem Überschuss an Aldehyd nachgewiesen. [ABSTRACT FROM AUTHOR]